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A DE
ABSORCIN EN
EL INFRARROJO
GRUPO N5
espectrometra infrarroja se basa en el hecho de que los enlaces qumicos de las sustancias
La
tienen frecuencias de vibracin especficas, que corresponden a los niveles de energa de la
molcula. Estas frecuencias dependen de la forma de la superficie de energa potencial de la
molcula, la geometra molecular, las masas atmicas y, posiblemente, el acoplamiento
vibracional.
La regin del infrarrojo del espectro abarca la radiacin con nmeros de onda comprendidos
entre 12.800 y 10que corresponden a longitudes de onda de 0,78 a 1.000 .
Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de la instrumentacin, es conveniente
dividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas infrarrojo cercano, medio y lejano
TRANSICIONES
ROTACIONALES
La energa necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy pequea y
corresponde a radiaciones de 100 o menores (>100 m).
TRANSICIONES VIBRACIONALES/ROTACIONALES
Los niveles de energa vibracionales tambin estn cuantizados, y para la mayora de las
molculas las diferencias de energa entre los estados cuantizados corresponden a la
regin del infrarrojo medio. El espectro infrarrojo de un gas consta, por lo general, de una
serie de lneas muy prximas entre s, debido a la existencia de varios estados energticos
rotacionales para cada estado vibracional. Por otra parte, en los slidos y en los lquidos la
rotacin est muy restringida; en este tipo de muestras, las lneas discretas
vibracionales/rotacionales desaparecen, quedando slo los picos vibracionales algo
ensanchados.
VIBRACIONES
Los fotones de Radicacin Infrarroja son absorbidos por los enlaces de una molcula pasando
a niveles vibracionales superiores.
Donde
es el nmero de onda, en , correspondiente a un pico de absorcin, es la constante de
fuerza del enlace en Newtons por metro es la velocidad de la luz en , y la masa reducida, ,,
tiene unidades de .
EJEMPLO
Como
el enlace es doble, la constante de fuerza es es de aproximadamente 1 x N/m.
Sustituyendo este valor y el de en la Ecuacin.
Se obtiene:
El resultado nos indica que La banda de tensin del carbonilo se encuentra experimentalmente
en la regin de 1.600 a 1.800 cm- 1 (de 6,3 a 5,6 ).
MODOS DE VIBRACIN
TERMOPARES
EN SU FORMA MS SIMPLE, UN TERMOPAR CONSTA DE UN PAR DE UNIONES QUE SE FORMAN
SOLDANDO LOS EXTREMOS DE DOS PIEZAS DE UN METAL COMO EL BISMUTO, A OTRO METAL
DISTINTO COMO EL ANTIMONIO. ENTRE LAS DOS UNIONES SE GENERA UN POTENCIAL QUE
VARA EN FUNCIN DE SU DIFERENCIA DE TEMPERATURA.
LA UNIN DEL DETECTOR SOBRE LA QUE INCIDE LA RADIACIN DEL INFRARROJO SE REALIZA CON
ALAMBRES MUY FINOS O POR EVAPORACIN DE LOS METALES SOBRE UN SOPORTE NO
CONDUCTOR.
UN DETECTOR TERMOPAR BIEN DISEADO, ES CAPAZ DE RESPONDER A DIFERENCIAS DE
TEMPERATURAS DE 10 K.
EL TERMOPAR DE UN DETECTOR DE RADIACIN EN EL INFRARROJO ES UN DISPOSITIVO DE BAJA
IMPEDANCIA QUE POR LO GENERAL SE CONECTA A UN PREAMPLIFICADOR DE ALTA IMPEDANCIA
COMO EL CIRCUITO CON UN TRANSISTOR DE EFECTO DE CAMPO. TAMBIN SE PUEDE EMPLEAR,
COMO PREAMPLIFICADOR EN LOS CIRCUITOS DEL DETECTOR TERMOPAR, UN AMPLIFICADOR
OPERACIONAL SEGUIDOR DE TENSIN.
BOLMETROS
. UN BOLMETRO ES UN TIPO DE TERMMETRO DE RESISTENCIA CONSTRUIDO CON
DETECTORES PIROELCTRICOS
LOS DETECTORES PIROELCTRICOS SE CONSTRUYEN CON LMINAS CRISTALINAS DE
DETECTORES FOTOCONDUCTORES
LOS DETECTORES FOTOCONDUCTORES CONSTAN DE UNA DELGADA PELCULA DE UN
INSTRUMENTOS DE INFRARROJO
PARA LAS MEDIDAS DE ABSORCIN EN EL INFRARROJO EXISTEN TRES TIPOS DE
INSTRUMENTOS DISPONIBLES COMERCIALMENTE;
APARECIERON POR PRIMERA VEZ EN EL MERCADO, ERAN VOLUMINOSOS, CAROS (>100.000 $), Y
REQUERAN FRECUENTES AJUSTES MECNICOS. POR ESTE MOTIVO, SU USO SE LIMIT A
APLICACIONES ESPECIALES DONDE SUS CARACTERSTICAS NICAS (RAPIDEZ, ALTA RESOLUCIN,
SENSIBILIDAD, Y UNA PRECISIN Y EXACTITUD DE LA LONGITUD DE ONDA INCOMPARABLES) ERAN
ESENCIALES. EN LA ACTUALIDAD, LOS INSTRUMENTOS DE TRANSFORMADA DE FOURIER HAN
REDUCIDO SU TAMAO Y SE HAN CONVERTIDO EN EQUIPOS FIABLES Y DE FCIL MANTENIMIENTO.
ADEMS, EL PRECIO DE LOS MODELOS MS SIMPLES HA DISMINUIDO HASTA EL PUNTO DE SER
COMPETITIVOS CON TODOS LOS INSTRUMENTOS DISPERSIVOS EXCEPTO CON LOS MS
SENCILLOS (DE 15,000 A 20.000 $). POR ESTAS RAZONES, LOS INSTRUMENTOS DE
TRANSFORMADA DE FOURIER ESTN DESPLAZANDO, EN GRAN MEDIDA, A LOS INSTRUMENTOS
DISPERSIVOS.
FUENTES Y DETECTORES
SON SEMEJANTES A LAS QUE SE HAN DESCRITO AL COMIENZO DE ESTE CAPTULO. POR
(1) TRABAJOS QUE REQUIEREN MUY ALTA RESOLUCIN, QUE COMPRENDE A MEZCLAS
DE GASES QUE TIENEN ESPECTROS COMPLEJOS COMO CONSECUENCIAS DE LA
SUPERPORSICION DE LAS BANDAS VIBRACIONALES Y ROTACIONALES,
INSTRUMENTOS DISPERSIVOS
LOS ESPECTROFOTMETROS DE INFRARROJO DISPERSIVOS QUE SE ENCUENTRAN EN EL COMERCIO SON
POR LO GENERAL INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ CON REGISTRADOR, QUE UTILIZAN REDES DE
REFLEXIN PARA LA DISPERSIN DE LA RADIACIN. TAL COMO SE HA SUBRAYADO EN EL APARTADO 13D2, EL DISEO DE DOBLE HAZ ES MENOS EXIGENTE CON RESPECTO A LAS CARACTERSTICAS DE
FUNCIONAMIENTO DE LAS FUENTES Y DETECTORES: CARACTERSTICA IMPORTANTE DADA LA
INTENSIDAD RELATIVAMENTE BAJA DE LAS FUENTES DE INFRARROJO Y LA CONSECUENTE NECESIDAD DE
AMPLIFICAR MUCHO LA SEAL
COLADOR DE BAJA FRECUENCIA (DE 5 A 13 CICLOS POR MINUTO) QUE PERMITE AL DETECTOR
DISCRIMINAR ENTRE LA SEAL DE LA FUENTE Y LAS SEALES DE RADIACIN EXTRAA, TALES COMO LA
EMISIN DE RADIACIN EN EL INFRARROJO DE LOS DISTINTOS OBJETOS QUE RODEAN AL DETECTOR.
DEBIDO A LOS TIEMPOS DE RESPUESTA LENTOS DE LOS DETECTORES DE INFRARROJO UTILIZADOS EN LA
MAYORA DE LOS INSTRUMENTOS DISPERSIVOS, SE REQUIEREN VELOCIDADES BAJAS DEL CORTADOR.
FOTMETROS DE FILTRO
LA FIGURA 16-12 MUESTRA UN SISTEMA FOTMETRO DE INFRARROJO PORTTIL DE FILTRO (PESO = 8 KG
LA MUESTRA GASEOSA SE INTRODUCE DENTRO DE LA CUBETA POR MEDIO DE UNA BOMBA ACCIONADA POR
UNA BATERA. EL CAMINO PTICO DE LA CUBETA ES DE 0,5 M, UNA SERIE DE ESPEJOS REFLECTANTES (QUE NO
MUESTRA LA FIGURA 16-12) PERMITEN AUMENTAR LA LONGITUD DE LA CUBETA HASTA 20 M EN INCREMENTOS DE
1,5 M. ESTA CARACTERSTICA AUMENTA CONSIDERADAMENTE EL INTERVALO DE CONCENTRACIONES PARA LOS
QUE EL INSTRUMENTOS SE PUEDE UTILIZAR.
SEGN SE HA PUBLICADO, ESTE FOTMETRO ES SENSIBLE A POCAS DCIMAS DE PARTES POR MILLN DE
COMPUESTOS TALES COMO ACRILONITRILO, HIDROCARBUROS ETC
LOS FOTMETROS QUE NO EMPLEAN NINGN DISPOSITIVO PARA SELECCIONAR LA LONGITUD DE ONDA