Reacciones

cido-base

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio

tan importante como el de cidos y bases
B. M. Mahan y R. J. Myers
Qumica. Curso Universitario (4 ed.).

CONTENIDO
1.- Definiciones de cidos y bases.
2.- La autoionizacin del agua. Escala de pH.
3.- Fuerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin.
4.- Tratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin.
5.- Hidrlisis.
6.- Disoluciones amortiguadoras.
7.- Indicadores.
8.- Valoraciones cido-base.

DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.

1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+
HCl H+ (aq) + Cl (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH

NaOH Na+ (aq) + OH (aq)

1903
Tercer premio Nobel
de Qumica
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
[http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html]

Svante August Arrhenius

(1859-1927)

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general

1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq)
cido

base

cido

base

Transferencia
protnica

Par cido-base conjugado

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3
Sustancia anftera

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)

(puede actuar como

cido o como base)

Johannes Nicolaus Brnsted

(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)

1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par
de electrones no compartidos.
H

H+ +

:N

H
H

H
H

H
H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones

El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.

La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
F

H
N:

F
F

base

cido

H
H

N
H

F
F

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

Producto inico del agua

A 25C, Kw = 10-14

pH = log [H3O+]
pOH = log [OH]

Kw = [H3O+][OH]

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]

14 = pH + pOH

Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7

[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN
NEUTRA

DISOLUCIN
CIDA

DISOLUCIN
BSICA

[H3O+] = [OH]
pH = 7

[H3O+] > [OH]

pH < 7

[H3O+] < [OH]

pH > 7

cida

bsica

pH

EJERCICIOS DE CIDO BASE

1.
a.
b.
c.
d.
e.
f.

Calcular el pH de las siguientes soluciones:

H+ = 1 x 10 6
H+ = 2.3 x 10-4
H+ = 6.5 x 10-2
H+ = 3.4 x 10-11
H+ = 5.8 x 10-8
OH- = 2.2 x 10-9

2.calcular el pH de una solucin de HCN al 0.206 M, sabiendo que su

K = 7 x 10-10
determine el pH de una solucin de NaOH al 0.4 M
Calcular el pH de una solucin de soda cutica que contiene 4 g de
NaOH por litro de solucin R= 13

FUERZA DE CIDOS Y BASES.

CONSTANTES DE IONIZACIN.

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir

o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

[A ][H 3O ]
Ka
[HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )

Anlogamente con las bases:

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

[BH ][OH ]
Kb
[B]
Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )
En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

[BH ][OH ] [H 3O ] K w
Kb

[B]
[H 3O ] K a

Kw = K a Kb

HIDRLISIS.

Comportamiento cidobase de las sales

1. Disociar la sal en sus iones

Neutras
cidas
Bsicas

5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza

NaCl (s)

H2O

Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra

5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl]

NH4Cl (s)

H2O

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq)

Disolucin cida

5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]

CH3COONa (s)

H2O

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq)

Disolucin bsica

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

Definicin
Solucin
Reguladora

Es una solucin

Si se agrega una

constituida de un cido

pequea cantidad de
cido o base a la
solucin reguladora, el
pH de la solucin
permanece casi
constante.

dbil y su sal, o una

base dbil y su sal.

Un buen ejemplo de
una solucin reguladora es la sangre que
tiene un pH de 7.35. La adicin de
"pequeas" cantidades de cido o base a la
sangre, har que sta cambie su valor de pH
relativamente poco en el orden de unas pocas
centsimas.
21

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m

Puede haber soluciones

reguladoras bsicas que tienen valores de pH
por encima de 7, y soluciones reguladoras
cidas con valores de pH menores de 7.

22

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Tabla de soluciones reguladoras

cido dbil

Frmula

Base conjugada

Frmula

Rango de pH

CH3COOH

acetato

CH3COO-

3.6 - 5.8

H2CO3

bicarbonato

HCO3-

5.4 - 7.4

HCOOH

formiato

HCOO-

2.7 - 4.7

HF

fluoruro

F-

2.2 - 4.2

Frmula

cido conjugado

Frmula

Rango de pH

Amonaco

NH3

amonio

NH4+

8.2 - 10.2

Carbonato

CO3-2

bicarbonato

HCO3-

9.3 - 11.3

Fosfato

PO4-3

fosfato hidrogenado

HPO4-2

11.6 - 13.6

cido actico
cido carbnico
cido frmico
cido fluorhdrico
Base dbil

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Variacin del pH al aadir pequeas

cantidades de NaOH o HCl
Ed. Santillana

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Acidosis y alcalosis
Si el pH llega a bajar, lo cual significa que se increment
la acidez de la sangre, a esta condicin se le llama
acidosis. La acidosis es caracterstica de diabetes y
enfisemas intratables.
Si se incrementa el pH de la sangre, lo cual significa que la
sangre tiende a ser ms alcalina, esta condicin recibe el
nombre de alcalosis.
Una dosis excesiva de bicarbonato, una exposicin a altas
altitudes baja la presin parcial del oxgeno, o una histeria
prolongada puede causar alcalosis.
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