Instituto Politcnico

Nacional
Escuela Superior de Ingeniera
Qumica
e Industrias Extractivas.
Estudio de la formacin de
ion complejo monocianato
frrico por espectroscopia

Profesora
Silvia A. Gonzles Villagmez
Alumnos
Portilla Snchez Alma Lidia

Grupo 2IM19

Hiptesis
La absorbancia es
proporcional a la
concentracin en las especies
qumicas estudiadas

Los valores de absorbancia y

longitud de onda se acercaran
hasta ser casi iguales

Si la experimentacin es adecuada = la
constante de equilibrio ser cercana a 138

relaciones que
establecen las
leyes de los
mtodos
espectrofotomtri
cos de BouguerBeer, Lambert y
Beer

Objetiv
os

Conocer la tcnica
analtica de
espectrofotometra
llamada absorbancia
Interpretar las
condiciones en
que se lleva acabo
el equilibrio
qumico inico, de
la reaccin
efectuada en el
laboratorio.
Determinar las
concentraciones en el
equilibrio en
diferentes puntos de
Conocer la manera para
la solucin (Fe 3+ y
determinar el valor de la
SCN-1)
constante de equilibrio en
una solucin de carcter
inico , mediante la
obtencin de
absorbancia.

La espectrofotometra de absorcin molecular se puede aplicar

tanto al anlisis cualititativo como cuantitativo.
Anlisis cualitativo: los espectros de la muestra se comparan con
los de los correspondientes estndares, con el fin de identificar
las bandas de absorcin coincidentes.
Anlisis cuantitativo: est basado en la ley de Lambert-Beer en el
intervalo de concentraciones de cumplimiento de la ley.
Se establece la curva de calibrado usando estndares y la
absorbancia de la muestra de concentracin desconocida se
remite a la curva (a veces basta con un solo estndar).
En espectrofotometra Vis, el analito se suele incorporar a una
especie compleja que presente bandas de absorcin intensas.
Siempre que sea posible se debe medir la absorbancia a max

Caractersticas de los mtodos

espectrofotomtricos
Amplia aplicabilidad: Anlisis orgnico e inorgnico
Elevada sensibilidad: los lmites deteccin de 10-4 a 10-5 M.
Selectividad de moderada a alta.
Buena exactitud: errores de concentracin 1-5% o incluso
menores.
Facilidad y comodidad en las medidas espectrofotomtricas.
Se prestan a una fcil automatizacin.
Campo de aplicacin

Especies absorbentes: compuestos orgnicos que

contengan grupos cromforos y especies inorgnicas como son
los metales de transicin.
Especies no absorbentes: los analitos reaccionan con un
reactivo para producir un compuesto absorbente.

Aplicaciones

La espectroscopia es una de las tcnicas de laboratorio ms

comnmente encontradas en el anlisis de los alimentos.
Ejemplos:
Cuantificacin de microcomponentes (el contenido total de
hidratos de carbono, por medio del mtodo del fenol-cido
sulfrico)
Las estimaciones de enranciamiento (el estado de la
oxidacin de los lpidos, por medio del ensayo del cido
tiobarbitrico)
que no de
Determinacin de pigmentos basada Especies
en su absorcin
absorben en el
radiacin en la zona del visible
Visible: mediante su
reaccin previa con
Anlisis del contenido de protenas solubles.
reactivos adecuados
Determinacin de nitritos en jamn de York
para dar un
compuesto coloreado
Determinacin de hierro en vinos
Determinacin de fosfato en bebidas

Introduccin

Transmitancia: fraccin de radiacin que una sustancia deja

Transmitancia
y REM atraviesa la muestra.
pasar cuando la
absorbancia

Transmitancia = T = P/P0

T puede valer desde 0 hasta 1. %T puede valer desde 0 hasta

100 %

Absorbancia: es la atenuacin de la intensidad de la radiacin

cuando sta incide sobre una muestra. Es la cantidad de
energa que la sustancia toma para pasar a un estado ms
excitado.
A aumenta a medida que aumenta la atenuacin de la
radiacin.
Cuando no hay absorcin de radiacin P o= P y entonces A = 0,
mientras que si se absorbe el 99% de la radiacin, solo se
transmite el 1%, la A = 2

Absorbancia = - log T =

Ley de lambert-beer
Al interaccionar la radiacin electromagntica con la materia,
tiene lugar la absorcin si la de la radiacin coincide con la
energa necesaria para que el sistema pase a un nivel de energa
superior y permitido
h = E 2 - E1
Las dos leyes fundamentales que rigen el comportamiento de la
fraccin de la radiacin incidente absorbida al pasar a travs de
una muestra dada son:
Ley de Lambert: predice el efecto que produce el espesor del
medio-muestra sobre la fraccin de radiacin que se absorbe.
Ley de Beer: establece el efecto de la concentracin del mediomuestra sobre la fraccin de radiacin que se absorbe.

Ley de Lambert-Beer: muestra cmo la absorbancia es

directamente proporcional a la longitud b de la trayectoria a
travs de la solucin y a la concentracin c del analito o
especie absorbente.

A abc

A bc

a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades L/cmg,

si c=g/L)
b: longitud del camino que recorre la radiacin a travs del medio
absorbente.
c: concentracin expresada en g/L (mg/L, ...).
Si la concentracin c viene expresada en mol/L, la cte de
proporcionalidad se denomina absortividad molar y se representa por
(unidades L/cmmol).

-Disoluciones
que , es
contienen
varias
especies
La
absortividad molar,
caracterstica
de cada
especie a
absorbentes:
una
determinada
Para cada : Atotal =Ai = A1 + A2 + .... + An
Como A = b c

A = 1 b c1 + 2 b c2 + . +n b cn

Siendo 1, 2, , n los componentes absorbentes.

Ley de LambertBeer
Potencia del
haz antes de
atravesar la
muestra

Absorbanc
ia total
medida a
la
longitud
de onda

AT,

P0
= log
= b c
P

P
= Transmitancia (T)
P0
A = -logT

Concentracin
molar de las
especies
absorbentes

camino
ptico
Potencia del
haz despus
de atravesar
la muestra

A=bc
Ley de Lambert-

3A2+2BC3
3A2+2BC3

6AC+B2
6AC+B2

Para cualquier reaccin qumica existe una condicin que

engloba las concentraciones relativas tanto de productos como
de reactivos presentes en el equilibrio a una cierta temperatura.
Esta condicin puede expresarse a travs de un nmero llamado
constante de equilibrio, el cual tiene la forma de un cociente,
cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones en
el equilibrio de los productos y cuyo denominador se obtiene de
la misma manera usando o considerando las concentraciones de
los reactivos. Donde los productos y los reactivos se encuentran
elevados a sus respectivos coeficientes estequeomtricos.

Ley Bouguer-Beer, Lambert

y Beer

a) La relacin entre la intesidad de luz transmitida o energa radiante y la

energa radiante incidente es una funcin del espesor de la celda a travs
del medio que absorbe, de acuerdo a la siguiente expresin:
=abc
Dnde:
=absorbancia
a=absortividad

b=espesor de la celda
c=concentracin

b) La cantidad de energa electromagntica monocromtica absorbida por un

elemento es directamente proporcional a la concentracin de la especie que
absorbe y a la longitud de la trayectoria de la muestra.
Para emplear la tcnica de espectrofotometra, los intervalos de las
diferentes longitudes de onda son las siguientes:

Desarrollo experimental
Preparar soluciones de: KSCN 0.0001M, HNO3 2M, Fe(NO3)3
0.2M en HNO3 0.5M (solucin titulante)

En una probeta agregar 2.5 mL de KSCN 0.0001M y 6.25mL de

HNO3 y aforar a un volumen de 25mL con agua destilada.

Tomar una alcuota de 2.5mL de la solucin preparada y

colocarla en un vaso de precipitado.

Correr el blanco en el equipo espectrofotomtrico para quitar

interferencias de los reactivos que pudieran dar seales
errneas

Agregar 0.1mL de Fe(NO3) 0.2M en HNO3 0.5M (solucin titulante),

utilizando una pipeta graduada de 1mL , agitar para homogeneizar e
inmediatamente transferir a una celda para la medicin
espectrofotomtrica
Terminada la medicin, verter la muestra (alcuota) en el vaso de
precipitado y repetir agregando de 0.1 en 0.1 de solucin titulante,
midiendo en cada punto absorbancias, hasta completar 6 lecturas
De la grfica obtenida por espectroscopa UV, tomar los datos de
absorbancia y longitud de onda para cada una de las curvas; el par
de datos ser el correspondiente a cada una de las mediciones

Calcular las concentraciones en el equilibrio en cada uno de los

puntos a partir del principio de equivalencia (V1N1=V2N2).

Llenar la tabla correspondiente, reportar y discutir resultados.

PRECAUCIONES Y TOXICIDAD
DE REACTIVOS

Clculos
Descripcin del desarrollo experimental:

A una muestra de 2.5 ml de la solucin realizada con KSCN

0.001M y se le agregar un volumen de 0.1 ml de solucin
titulante la cual contiene , hasta un mximo de 1 ml, es
decir se realizarn como mximo 10 medidas de
concentracin y absorbancia.
El clculo de la constante de equilibrio es posible efectuarse
a partir de la absorbancia, ya que la absorbancia se
establece como:

Dnde:
A= Absorbancia determinada en el equipo
=Concentracin de la aborvbatividad
Bb=ancho de la celda (1cm)

Adecuando la ecuacin para determinar la absorbancia,

para nuestra reaccin en especfico, se tiene que:

Adems, teniendo en cuenta la siguiente informacin

Inicial
Consumida
Consumida
Formada
Formada
En
En
equilibrio
equilibrio

SCN
(
X
X
0
0
(

(SCN)i
X
X
0
0
(SCN)i-x
(SCN)i-x

0
X
X
X
X
X
X

Por la definicin del clculo de la constante de equilibrio a

partir de las concentraciones y para nuestra reaccin de
estudio, se tiene;

De esta forma podemos decir que

Sustituyendo los valor de X por la ecuacin queda as:

Despejando y re arreglando la ecuacin se tiene:

La ecuacin anterior tiene la forma de la ecuacin de la lnea recta

y=mx+b
Donde los valores respectivos de x e y, tendran la siguiente forma:
De esta forma asignando valores a las variables que definen las dos
ecuaciones anteriores, obtenemos una serie de puntos, los cuales
podemos utilizar para construir una grfica y determinar el valor de la
constante K.

Concentraciones de hierro en la muestra.

Concentraciones de tiocianato en la muestra.

Calculo de los valores de x y y que se calculan mediante

las siguientes ecuaciones:

Clculos de x.

Clculos de y.

Con los valores X,Y construir

una grafica efectuar una
regresin lineal de la grfica

REGRESION LINEAL
La regresin lineal es utilizada para encontrar la pendiente (m)

de un determinado nmero de valores involucrados en una

funcin.
Aplicando este criterio podemos obtenerla pendiente mediante
la siguiente ecuacin:
De donde:
(2860.4)(371805.57)+(2025)(136695.15)+(1614.7)
(75355.13)+(1392.01)(50460.75)+(1176.05)
(35281.76)+(1023.04)(26429.1)=
2860.4+2025+1614.7+1392.01+1176.05+1023.04=
371805.57+136695.15+75355.13+50460.75+35281.76+264
29.1=
(2860.4)2+(2025)2+(1614.7)2+(1392.01)2+(1176.05)2+(1023.0
4)2 =
(10091.2)2=

Sustituyendo valores y obteniendo para obtener la pendiente

tenemos:

Comparacin del valor obtenido con el dato bibliogrfico:

Calculo del error relativo del valor K:

En valor porcentual tenemos un 36% de

error.

Tabla de Resultados
Concentraciones y composiciones en
el equilibrio

Abs.

0.11

0.15

0.173

0.192

0.196

0.198

(Fe3+)

(SCN-1)

Conclusin
Se obtuvo por espectrofotometra, con datos de absorbancia y
mediante regresin lineal el valor de la constante de equilibrio K, de
los datos de concentraciones de cada ion en la muestra.
Se determin el valor de cada concentracin de tiocianato y hierro en
la experimentacin mediante el valor de la absorbancia que era
reflejado por el componente titulante o solucin titulante en este caso
el nitrato de hierro en cido ntrico, dando variaciones en el cruce del
haz de luz provocado por una luz ultravioleta visible.
Al obtener el valor de la constante de equilibrio se puede observar una
variacin con respecto al valor bibliogrfico dado en el manual y
documentado en un libro, lo cual hace referencia a varios
cuestionamientos, como por ejemplo: Qu dio origen al cambio de la
constante K?, El valor documentado realmente es el indicado?, Los
valores tomados por el espectrofotmetro fueron correctos?, El
material estaba limpio al generar las mediciones?, e infinidad de
preguntas, pero para m en lo particular si el valor de K es realmente
138, pienso que el error fue generado al elaborar las soluciones
(solucin experimental y solucin titulante) ya que al medir con la
pipeta volumtrica los volmenes de las soluciones liquidas pudo