Clase 2 Quim - Inorganica Cualitativa

CURSO:
QUIMICA
INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA-CLASE 2
Quim. Elizabeth Espinosa D.
Contenido de la clase 2
1.-Condiciones
para efectuar reacciones

analticas: sensibilidad, selectividad,
especificidad.
2.-Efecto de otros iones.
3.-Analisis fraccionado y sistemtico.
4.-Analisis de aniones.
5.-Analisis de los grupos I y II de aniones
CONDICIONES PARA EFECTUAR

REACCIONES ANALITICAS:
Dependen de las propiedades del producto

de reaccion formado; de lo contrario no se
podra llegar a resultados concluyentes.
Condiciones criticas para las reacciones
analticas:
1.- Medio adecuado : puede ajustarse por la
adicin de un acido lcali a la solucin. Ej.
Si el precipitado a obtener es soluble en
medio cido, se requiere alcalinizar el medio;
si fuera soluble en medio acido y alcalino,
habr que neutralizar.

REACCIONES ANALITICAS
2.- Temperatura de la solucin, ya que las

solubilidades de los precipitados se
incrementan al subir la temperatura, en caso
de reacciones de Precipitacion.
En otros casos, es indispensable calentar para
que se efectu una reaccin.
3.-Concentracin: Si fuera insuficiente la
conc. de un ion en particular, la reaccion
esperada no se daria:
Una sustancia solo precipita cuando supere
su solubilidad bajo las condiciones dadas.

4.-Sensibilidad: Si la solubilidad de una sustancia

es muy baja, sta precipitara aun a
concentraciones mnimas del ion a ser detectado;
entonces se dice que la reaccin es sensitiva
sensible.
Si la solubilidad del precipitado es considerable,
la sensibilidad de esta reaccin ser baja y el test
solo ser aplicable para concentraciones
relativamente altas del ion problema (*).
Este concepto se aplica a todo tipo de
reacciones, como las pruebas colorimtricas, de
llama,etc.

La sensibilidad de una reaccin se

caracteriza por dos cantidades
interconectadas:
La cantidad mnima detectable y el limite de
dilucin:
Cantidad mnima detectable: La menor
cantidad de la sustancia ion, que puede
observarse al efectuar una reaccin dada
bajo condiciones especificadas.
Generalmente se expresa en microgramosmillonsimas de gramo - 1ug: 10-6 gramos.

Importante
: La cantidad mnima
detectable no es suficiente para
caracterizar la sensibilidad de una
reaccin analtica:
La
concentracin de la sustancia
ion problema es indispensable; se ha
establecido La dilucin limite: La

concentracin mas baja de la sustancia ion
a la cual puede ser detectada en una
reaccin determinada y cuando la mitad de
los ensayos realizados da positivo .

El limite de dilucin se representa por la razn
1/G, siendo G el peso del solvente por 1 parte
en peso de la sustancia ion a ser
detectado.
Se determina experimentalmente bajando la
concentracin progresivamente hasta que
ya no se detecte la sustancia problema en el
50% de las pruebas.
La reaccin es mas lenta cuando la
concentracin esta prxima a la dilucin
limite, entonces se dice que entramos en una
escala de incertidumbre,

REACCIONES ANALITICAS, SENSIBILIDAD,
ejemplos:
Valores de sensibilidad para diversas

reacciones del ion Cu+2:
Con HCl, H(CuCl3): solucin verde, mnimo
detectable 1 ug, lim.de dilucin 1:50,000
Con NH3, (Cu(NH3)4)Cl2: solucin azul,
min.det. 0.2 ug, lim.de dilucin 1:250,000
Con K4(Fe(CN)6), precipitado marrn,
min.det.0.02 ug, limite de dilucin 1:2,500,000
La reaccin del cobre II con ferrocianuro de
potasio es la mas sensible de las 3.

REACCIONES ANALITICAS, SENSIBILIDAD
IMPORTANTE:
La sensibilidad de una reaccin puede

variar relativamente con algunos
cambios en las condiciones de reaccin
de equipos.
Una muestra de agua con una baja
concentracin de la sustancia se puede
concentrar por evaporacin parcial del
solvente si dicha sustancia no se volatiliza
al calentar y es estable a la temperatura
alcanzada.

En colorimetra y espectroscopia se
incrementa la longitud del paso de luz,
cambiando la celda de 1 cm a 4 cm.
En las reac. de Precipitacion, se puede
agregar alcohol etlico, para bajar la
solubilidad de compuestos inorgnicos;
otras con mayor menor temperatura,
cambios de pH, adicin de iones comunes,
etc.

Se
puede detectar cantidades muy

pequeas de varios iones mediante
reacciones de alta sensibilidad, sin
emplear grandes cantidades de muestra.
OJO: Si las reacciones son muy sensibles,
se podra detectar impurezas contenidas
en los reactivos usados (tambin podra
contener como impureza trazas del ion
problema).
IMPORTANTE en caso de presencia de

impurezas y alta sensibilidad:
Para
minimizar este error, es necesario

confirmar la pureza de los reactivos con
un blanco experimental: una corrida con
todos los reactivos y sin la muestra, a la
cual se aplica el mismo procedimiento.
Por lo mismo, Es indispensable una
profunda limpieza del material de vidrio y
un trabajo cuidadoso para evitar
conclusiones errneas en el anlisis, en
especial a nivel de trazas.
ESPECIFICIDAD:
Una
reaccin especifica para un ion

es aquella que permite detectarlo
bajo condiciones experimentales,
estando mezclado con otros iones.
Ej., para detectar el ion amonio NH4+, se

adiciona un lcali fuerte , se calienta,
emanando NH3 gaseoso, el cual se reconoce
fcilmente por su olor y otras propiedades:
NH4Cl + NaOH____NaCl + H20 + NH3 (g)
ESPECIFICIDAD
Hay muy pocas reacciones especificas , mas

comunes son las reacciones que dan efectos
similares con un grupo determinado de iones y
son llamadas Selectivas .
Si el grupo de iones que dan una determinada
reaccin es mas reducido, la reaccin ser mas
selectiva.
Ciertos iones extraos, que no dan la reaccin
caracteristica del grupo, influyen en el curso de
las reacciones bajando la selectividad, alterando
la naturaleza de los productos de reaccin
Efecto de los iones extraos
Su influencia se incrementa con su concentracin.

Hay una razn limite de la concentracin de los
otros iones presentes en una muestra con
respecto al ion problema. Ej.
Se aplica el mtodo microcristaloscopico para
Pb+2 con KI ( da cristales de PbI2), si la
concentracin de Cu+2 en la muestra problema
en solucin, es menor a 25 veces la
concentracin del Pb+2
La razn limitante ser: Pb+2:Cu+2= 1:25.
En algunos casos, se puede prevenir las
interferencias con agentes enmascarantes
secuestrantes, los cuales forman complejos
estables con dichos iones , bajando su
concentracin como iones en el medio.
Efecto de los iones extraos,

ejemplo
Los iones Cu+2 interfieren en la
determinacin de Cd+2, si se usa H2S
como reactivo: El CuS, precipitado
negro, contaminara al precipitado
amarillo brillante del CdS.
Si se adiciona KCN, el ion Cu+2 formara un ion
complejo (Cu(CN)4)--, el cual le impide
reaccionar con el H2S. As el Cu+2 queda
enmascarado y no interfiere con la
reaccin del Cd+2.
ANALISIS SISTEMATICO
Las
reacciones de alta sensibilidad son

pocas; por tal razon, se recomienda
aplicar una secuencia definida para la
separacin, aislamiento y deteccin de
los iones individuales.
En el Anlisis sistemtico "cada ion es
detectado solo despus de que todos los
iones que interfieren con la deteccin -los
que se comportan de manera similar con
el mismo reactivo- han sido detectados y
removidos de la solucin.
ANALISIS SISTEMATICO
Las marchas analticas sistemticas- MAScomprenden reacciones de separacin y de
deteccin en una secuencia definida.
Tanto las reacciones de separacin como las
de deteccin deben ser suficientemente
completas para asegurar la calidad de los
resultados analticos: Es importante emplear
las
cantidades
apropiadas
de
cada
reactivo, as como las condiciones y tiempo
necesarios para la reaccin.
CLASIFICACION DE ANIONES EN EL ANALISIS

CUALITATIVO
Se inicia con el anlisis de aniones por ser mas

especficos que los de cationes y muchos de ellos
interfieren en el anlisis de cationes.
La mayora de aniones no interfieren en la
determinacin de los otros,. Es poco usual aplicar
reacciones de separacin, pero en caso de
interferencias, se emplea un reactivo precipitante
para solucionar el impase.
La clasificacin de los aniones varia segn la
bibliografa, en muchos casos hay coincidencias
que se pueden considerar, como la aplicacin de
los reactivos precipitantes BaCl2 y AgNO3.
CLASIFICACION DE ANIONES EN EL
ANALISIS CUALITATIVO
EL
CRITERIO DE CLASIFICACION A
SEGUIR EN EL CURSO NO TOMA EN
CUENTA EL REACTIVO PRECIPITANTE:
GRUPO I: Carbonato CO3--, sulfuro S--,

arseniato AsO4--GRUPO II: Sulfato SO4--, Fosfato PO4---, borato
BO2-.
GRUPO III: Cloruro ClGRUPO IV: Nitrato NO3Quim. Elizabeth Espinosa D.
1 G. de aniones, Sulfuro, S=:
1.-Con cidos fuertes ,HCl, H2SO4, desprende olor

caracterstico. Aplicable a sulfuros de cationes alcalinos y
alcalinotrreos(*) :
S-2 + 2 HCl _______ H2S(g) olor a huevos podridos.
Na2S + H2SO4 _____ Na2SO4 + H2S(g)
FeS + 2 HCl ________ FeCl2 + H2S (g)
H2S se reconoce por el olor y/o por una mancha negra en
un papel filtro impregnado con acetato de plomo
plumbito de sodio:
H2S + Pb(CH3COO)2 ____ PbS (s. negro) + 2CH3COOH
H2S + Na2PbO2________ PbS(s) + 2 NaOH
(*)Los sulfuros de otros cationes pueden descomponerse
con un tratamiento previo con polvo de zinc y luego con
HCl.
Reacciones de los iones S-2
2.-H2S + 2AgNO3 _____ Ag2S (s.negro) +

2HNO3
El Ag2S es muy poco soluble en NH4OH, pero
se disuelve en HNO3 diluido caliente.
3.-Con sales de Cd :
Cd+2 + H2S_____ CdS (s. amarillo) + 2H+
Si el CdS(s) se filtra centrifuga, y se trata con
CuSO4 en sol. dara CuS(s) negro y Cd+2 en
solucion porque el CuS es mas insoluble:
CdS + Cu+2_____ Cd+2 + CuS (s) pp.negro
Reacciones de los iones S-2
El Cd+2 se usa para separar al S-2 de otros

aniones que contienen azufre(SO3=, S2O3=,
SO4=).
Si se emplea sales solubles de Cd, el pptado
de CdS estara acompaado de CdSO3, por
esto, se recomienda usar el CdCO3 solido,
como reactivo, para precipitar
completamente al ion S-2, sin que se forme el
sulfito porque solo libera la cantidad
suficiente de iones Cd+2 para que precipite
el CdS amarillo:
CdCO3 (s) + S-2 ________ CdS (s) amarillo +
CO3-2
Reacciones del S=
4.-La
oxidacin del S= a S se logra

fcilmente(*)con SO2, I2, H2SO4,
HNO3,etc. As, una vez identificado el S=
por la emisin de H2S, se le inactiva por
oxidacin hasta S elemental (S), evitando
que interfiera en los anlisis subsiguientes.
(*)El
S-2 un agente reductor fuerte:

reacciona con permanganato, Fe+3
pasa a Fe+2, AsO4-3 a AsO3-3, I2 a I-,etc.
REACCIONES DEL ION CO3-2
1.-Anin del cido carbnico, H2CO3, al cual

no se conoce en estado libre.
Al acidificar un carbonato alcalino, el anin
CO3= , se descompone en CO2, y agua.
2.-Por ser un acido muy dbil, sus sales de
metales alcalinos son bsicas; los nicos
carbonatos solubles en agua son los de Na+,
K+ y NH4+.
El resto de cationes son precipitados por
CO3-2, en forma de sales neutras y bsicas, y
otros como Al+3, Cr+3, Fe+3, Ti+3,como
hidrxidos.
CARBONATO CO3-2
3.-Con BaCl2 da pptado blanco, soluble en cidos
HCl, HNO3, y actico, con emisin de CO2(g), a
diferencia del BaSO4 insol en m. acido:
H2SO4 + Ba+2 da BaSO4 , ms insoluble que el BaCO3.
4.-Los cidos descomponen los carbonatos con emisin
de CO2:
Na2CO3 + H2SO4____ Na2SO4 + H2CO3
H2CO3 ____ H2O + CO2 (g) burbujeo de CO2, puedo ser
detectado con agua de cal o de bario, como
precipitado blanco.
El CO2, se elimina de la solucin ,y as no interfiere en las
reacciones sucesivas.
CARBONATO CO3-2
5.- Al pasar exceso de CO2 en agua de cal, se disuelve el
carbonato por formacin del bicarbonato alcalinotrreo
CaCO3 + H2O +CO2 _______ Ca(HCO3)2
Al hervir la solucin anterior, se descompone el Ca(HCO3)2,
liberando CO2 y precipitando el carbonato (forma depsitos
en las superficies conocidos como incrustaciones, sarro
caliche).
6.-Con AgNO3 da pptado. Blanco de Ag2CO3, soluble en
acido HNO3 caliente, pero insoluble en HNO3 diluido frio.
El Ag2CO3 es soluble en solucin de NH4OH; si se agrega un
exceso de reactivo de AgNO3 y se somete a ebullicin, se
descompone parcialmente el carbonato de plata, dando
Ag2O (s) amarillo y CO2.
REACCIONES DEL Arseniato, AsO4--
Se encuentra en los minerales sulfurados de arsnico, que

se disuelven con HNO3, pasando el As(III ) a arseniato
(AsO4)-3, As(V) . Se identifica as:
(AsO4) 3- + KI _____ (AsO3) 3- + I2
El I2 se extrae con CCl4: En la fase orgnica se observa
color purpura por ser mas soluble el I2 en este solvente. As
se puede investigar arseniatos en presencia de arsenitos y
en ausencia de agentes oxidantes.
El KI debe ser recin preparado, para que tenga la menor
cantidad posible de I2. Esta prueba se aplica a muestras
de alto contenido de As.
Otra alternativa, es detectarlo por va seca, prueba en
tubo cerrado.
REACCIONES DEL Arseniato, AsO4-3
1.-La mezcla magnesiana solucin de

MgCl2, NH4Cl y NH4OH da un precipitado
blanco cristalino con arseniatos pero no con
arsenitos: arseniato amnico magnsico
( Mg(NH4)AsO4.6H2O) en solucin neutra
amoniacal:
Na2HAsO4 + MgCl2 + NH4OH___ Mg(NH4)AsO4 +
H2O + 2 NaCl
Al tratarlo con AgNO3 en solucin de ac. actico,
se forma arseniato de plata pardo (diferencia con
fosfatos):
Mg(NH4)AsO4 + 3AgNO3__ Ag3AsO4 + NH4NO3
ANALISIS DEL 2 GRUPO DE ANIONES:

SO4--, BO2-, PO4--
SULFATO , SO4=
Se identifica con BaCl2 en presencia de HCl:
SO4-- + BaCl2 _____ BaSO4 (s) blanco insoluble en
HCl, no tiene interferencias.
Los sulfatos de Ba+2, Sr+2 y Pb+2 son
prcticamente insolubles en agua, los de Ca+2 y
Hg+2, son escasamente solubles, mientras la
mayora de los otros sulfatos son solubles.
Los sulfatos bsicos como los de Bi+3, Hg+2 y Cr+3
son tambin poco solubles en agua, pero se
disuelven en HCl HNO3 diluidos.
Reacciones del ion SULFATO
1.-SO4-2 + acetato de plomo da pptado

blanco de PbSO4, soluble en caliente con
H2SO4 cc, soluble en solucin de acetato de
amonio, de tartrato de amonio y de
NaOH;con este ultimo forma plumbito de
sodio
2.-Las sales de bario producen un pptado.
Pardo rojizo con rodizonato de sodio; los
sulfatos y el H2SO4 producen una
decoloracin inmediata, al formar BaSO4
insoluble: Reaccin es especifica para SO4-Quim. Elizabeth Espinosa D.
FOSFATO (PO4---)
Anion de un acido tribsico que da 3 tipos de

sales:
Fosfatos primarios (Ej. NaH2PO4), secundarios (Ej.
Na2HPO4) y terciarios (Na3PO4).
Los fosfatos de metales alcalinos y de amonio son
solubles en agua, excepto el de Li, los de metales
alcalinotrreos son poco solubles, el resto son
insolubles muy poco solubles en agua.
1.-Con AgNO3 se produce Ag3PO4 pptado
amarillo, soluble en solucin de NH4OH y en
HNO3 diluido
FOSFATO (PO4---)
2.-PO4-3
+ BaCl2 en medio neutro, da

BaHPO4 (s) blanco, amorfo de
bifosfato de bario, soluble en cidos
inorgnicos diluidos y en ac. Actico.
En presencia de NH3 precipita el
fosfato terciario menos soluble
Ba3(PO4)2
3.-Mezcla magnesiana + PO4--- precipitado

blanco cristalino de fosfato amnico
magnsico (Mg(NH4)PO4.6H2O), soluble en
ac. Actico y cidos inorgnicos, pero
insoluble en sol. De NH4OH
FOSFATO (PO4---)
Para diferenciarlos de los arseniatos que dan un

pptado parecido con la mezcla magnesiana, se
adiciona AgNO3: el fosfato adquiere color
amarillo y los arseniatos un color pardo chocolate.
4.-Con molibdato de amonio en exceso, el fosfato

da pptado amarillo cristalino de fosfomolibdato
de amonio (NH4)3(PMo12O40), en medio ntrico.
Soluble en exceso de H3PO4 de soluciones de
fosfatos cidos de metales alcalinos, de
hidrxidos alcalinos de amonio
BORATO, BO2 El
acido ortoborico H3BO3, es un solido

blanco cristalino, poco soluble en
agua fra, ligeramente mas soluble en
caliente; se conocen muy pocas sales
de este acido.
El ac. Brico es un acido muy dbil, y por eso

sus sales solubles (de metales alcalinos) se
hidrolizan en solucion,dando reaccin
alcalina, caso del brax:
Na2B4O7 + 3 H2O___ 2NaBO2 + 2H3BO3
NaBO2 + H2O ___ NaOH + H3BO2
BORATO, BO2
1.-Los boratos de otros cationes, son poco solubles en

agua; son solubles en cidos y en sol. De NH4Cl.
2.-H2SO4 cc libera c.borico: al calentar se desprenden
humos de ac. Brico.
3.-Si se agrega HCl cc a una sol. Concentrada de brax,
precipita H3BO3.
4.-Ensayo a la llama con H2SO4 cc y alcohol:

mezclar una pequea cantidad de brax con 1
ml de H2SO4 y 5 ml de alcohol metlico etlico,
en una capsula de porcelana, se enciende el
alcohol, el cual arde con llama de bordes verdes
de borato de metilo (B(OCH3)3 o de etilo
(B(OC2H5)3.
BORATO, BO2
Las sales de Cu+2 y de Ba+1 pueden dar una

llama verde similar, y si estn presentes, se
hace lo siguiente:
Se mezcla el borato con CaF2 pulverizado y
una pequea cantidad de H2SO4cc, se toma
una muestra de la pasta formada ,con el
anillo de alambre de Platino sobre el
extremo de una varilla de vidrio. Se coloca
muy cerca de la zona inferior de la llama del
mechero Bunsen (sin tocarla), se formara
trifluoruro de boro voltil que colorea la llama
de verde.
BORATO, BO2 5.-Formacion
de perlas de brax .
Al calentar el brax pulverizado en un tubo de
calcinacin en alambre de platino, se hincha

considerablemente, y despus se contrae,
quedando un vidrio incoloro de sal anhidra.
Este vidrio tiene la propiedad de disolver muchos
cloruros de cationes determinados al ser
calentarlos junto al brax, formando metaboratos
de colores caractersticos.
As se puede detectar diversos cationes: es un
mtodo pirognstico ,por va seca.
BORATO, BO2
6.-Na2B4O7 + 3H2O + 2AgNO3___ 2AgBO2(s)

blanco + 2H3BO3 + 2 NaNO3
El metaborato de Ag es soluble en soluciones de
NH4OH o de ac. Actico.
Al hervir el metaborato de plata con agua, se
hidroliza completamente, dando un pptado
pardo de oxido de plata (Ag2O)
7.-Con BaCl2, forma el pptado blanco de
metaborato (Ba(BO2)2, soluble en exceso de
reactivo, en cidos diluidos y en soluciones de
sales de amonio.
Las solucione de CaCl2 o SrCl2 tienen similar
comportamiento.
Para consolidar lo estudiado

se recomienda:
Hacer
cuadros donde se resume las

reacciones de cada anion con los
reactivos usados (AgNO3, BaCl2, mezcla
magnesiana, etc.)
De forma que se vean las semejanzas y
diferencias de las reacciones de cada
anin frente a dichos reactivos, las
cuales permiten identificarlos.

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para efectuar reacciones

CONDICIONES PARA EFECTUAR

Dependen de las propiedades del producto

CONDICIONES PARA EFECTUAR

2.- Temperatura de la solucin, ya que las

CONDICIONES PARA EFECTUAR

4.-Sensibilidad: Si la solubilidad de una sustancia

CONDICIONES PARA EFECTUAR

La sensibilidad de una reaccin se

CONDICIONES PARA EFECTUAR

establecido La dilucin limite: La

CONDICIONES PARA EFECTUAR

CONDICIONES PARA EFECTUAR

Valores de sensibilidad para diversas

CONDICIONES PARA EFECTUAR

La sensibilidad de una reaccin puede

Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONDICIONES PARA EFECTUAR

CONDICIONES PARA EFECTUAR

puede detectar cantidades muy

IMPORTANTE en caso de presencia de

minimizar este error, es necesario

reaccin especifica para un ion

Ej., para detectar el ion amonio NH4+, se

Hay muy pocas reacciones especificas , mas

Efecto de los iones extraos

Su influencia se incrementa con su concentracin.

Efecto de los iones extraos,

reacciones de alta sensibilidad son

Quim. Elizabeth Espinosa D.

CLASIFICACION DE ANIONES EN EL ANALISIS

Se inicia con el anlisis de aniones por ser mas

GRUPO I: Carbonato CO3--, sulfuro S--,

1 G. de aniones, Sulfuro, S=:

1.-Con cidos fuertes ,HCl, H2SO4, desprende olor

Reacciones de los iones S-2

2.-H2S + 2AgNO3 _____ Ag2S (s.negro) +

Reacciones de los iones S-2

El Cd+2 se usa para separar al S-2 de otros

oxidacin del S= a S se logra

S-2 un agente reductor fuerte:

REACCIONES DEL ION CO3-2

1.-Anin del cido carbnico, H2CO3, al cual

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

REACCIONES DEL Arseniato, AsO4--

Se encuentra en los minerales sulfurados de arsnico, que

REACCIONES DEL Arseniato, AsO4-3

1.-La mezcla magnesiana solucin de

Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS DEL 2 GRUPO DE ANIONES:

Reacciones del ion SULFATO

1.-SO4-2 + acetato de plomo da pptado

Anion de un acido tribsico que da 3 tipos de

+ BaCl2 en medio neutro, da

3.-Mezcla magnesiana + PO4--- precipitado

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Para diferenciarlos de los arseniatos que dan un

4.-Con molibdato de amonio en exceso, el fosfato

acido ortoborico H3BO3, es un solido

El ac. Brico es un acido muy dbil, y por eso

1.-Los boratos de otros cationes, son poco solubles en