Termoqumica

Unidad 1
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que el objeto de estudio
es un sistema, el cual est rodeado de un entorno o medioambiente.
Como el entorno que rodea el sistema no tiene lmites, habitualmente se
considera que ambos constituyen el universo, de modo que:
Sistemas termodinmicos
Universo = Sistema + Entorno
Ejercicio para el intelecto
Nuestro propio cuerpo es un sistema, que est siempre rodeado
de un entorno. Hasta dnde llega ese entorno? Qu tipo de
paredes tiene el cuerpo humano?
Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema es fundamental seguirle la pista a
algunas propiedades.
Es indudable que en algunos sistemas el conocimiento de una de estas
propiedades sea irrelevante o muy importante. Si ests calentando agua en un
vaso y lo llevas hasta ebullicin, qu propiedades cambian y cules no?
Cualquiera sea el caso, puedes precisar el cambio de la siguiente manera:
Cambio = Magnitud de la propiedad final Magnitud de la propiedad inicial
X = X2 X1 X = Xf Xi
Ejercicio para el intelecto
Considera que tienes un trozo de alambre de cobre que pesa 30 g y est a una temperatura de 40 C.
Al dejarlo sobre una mesa se enfra poco a poco hasta alcanzar la temperatura ambiente de 18 C. Se
produjo un cambio de estado que se registra como una modificacin de la temperatura.
T = 18 0C 40 0C= 22 0C
Qu propiedades permanecieron sin alterarse en el enfriamiento?
Transformacin de la energa
Energa
la capacidad para
efectuar trabajo.
Operativa y no refleja lo
difcil que es conseguirla
Transferida de una
forma a otra, ya sea para
acumularla o gastarla.
La energa tambin se
transfiere por
calentamiento o
enfriamiento, lo que
comnmente llamamos
ganancia o prdida de
calor.
Propia de los
cuerpos en movimiento
Posicin que ocupa el
cuerpo en el campo
gravitacional de la Tierra.
Energa
Cintica
Energa
Potencial
punto de vista mecnico
Por ejemplo
Si ests parado en un trampoln sobre una piscina, posees una energa potencial gravitacional.
Por ejemplo, cuando te lanzas al agua, progresivamente se va transformando la energa
potencial en energa cintica. Al momento de entrar de lleno en el agua, la velocidad se reduce
notoriamente y la mayor parte de la energa cintica se convierte en energa mecnica del agua,
que se manifiesta por el movimiento y las salpicaduras del agua en mltiples direcciones.
Cuando emerges hacia la superficie el agua mantiene su movimiento y tambin registra un
aumento de la temperatura casi imperceptible.
Lo que est detrs de este
ejemplo es un principio
fundamental de la
naturaleza conocido como
ley de la conservacin de
la energa.
EP
EC
EM
La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma, de
manera que la energa permanece constante en el Universo.
Ejercicio para el intelecto
Puedes trabajar en grupos de dos integrantes

Analiza la secuencia de transformacin de energa en los siguientes casos:
Un ciclista sube pedaleando hacia la cima de una colina y luego regresa
rpidamente al punto de partida.
Un montaista escala por la ladera de un roquero.















Reflexiona, en estos ejemplos, hay implcita alguna forma de energa
qumica?


Energa, calor y trabajo
OBJETIVO: Comprender y describir las transformaciones de la
energa calrica, involucradas en diferentes reacciones qumicas.
Energa, calor y trabajo
Desafo

Actividad : Levantamiento de un objeto pesado

Levantas un cajn pesado desde el suelo, subes unos cinco peldaos de una
escalera, luego lo colocas en el piso y finalmente lo arrastras hasta un lugar
determinado.
1. Qu fuerzas estn implcitas en el proceso?
2. Qu fuerzas se oponen a la accin?
3. Contra quin se hace o se efecta un trabajo?
4. Enumera los tipos de energa participantes.
En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de
propulsin empuja un mbolo, el que mediante un determinado mecanismo hace
girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora.









Trabajo
w = f d
d es el desplazamiento del objeto
Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista
empuje o traccin. Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto se est
realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto.
El trabajo en s no es una energa, sino la forma por la cual se
modifica o se transfiere energa de un medio a otro. Sin
embargo, la energa y el trabajo se miden en la misma unidad.
Hasta cundo fluye calor entre
los dos cuerpos si permanecen en
contacto indefinido?
Qu entiendes por equilibrio
trmico?
Desafo
Qu relacin se puede establecer con la qumica?
La energa que un sistema pierda deber ser ganada por el entorno y
viceversa. Este principio se conoce en termodinmica como Primera ley
de la termodinmica o Ley de la conservacin de la energa.
La energa interna
La energa total de un sistema es la suma de todas las energas cinticas y
potenciales de sus partes componentes, y es conocida como energa interna
del sistema. Cuando el sistema es qumico, se trata de un medio formado
por tomos, iones o molculas y, por ende, por la suma de todas las
energas cinticas y potenciales individuales.
El cambio de energa interna (U) es la diferencia entre la energa
interna del sistema al trmino de un proceso y la que tena al principio.
Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno en dos formas
generales, como calor o como trabajo. La energa interna de un sistema cambia
cuando se realiza transferencia trmica (calor) o trabajo. As, la Primera ley de la
termodinmica:
Cuando el calor (q)
absorbido por el
sistema y el trabajo
(W) efectuado sobre
el sistema son
cantidades positivas,
contribuyen a
aumentar el cambio
de energa interna
del sistema.
Procesos endotrmico y exotrmico
Entalpa (H)
La entalpa (H) (de la palabra griega enthalpien, que significa calentar) se refiere al
calor absorbido o liberado a presin constante, y al igual que la energa interna, es una
funcin de estado; por ende:
Entalpa de reaccin (H
r
)
Ecuacin termodinmica
Frmula para clculo de entalpa de reaccin
Diagrama
de entalpa
Aspectos estequimtricos de H
La entalpa es una
propiedad extensiva. La
magnitud de es
directamente proporcional
a la cantidad de reactivo
consumida en el proceso.
El cambio de entalpa para
una reaccin tiene la
misma magnitud pero
signo opuesto que para la
reaccin inversa.
Ley de Lavoisier y Laplace
La variacin de entalpa (DH) es un valor que se
determina experimentalmente para las distintas
reacciones qumicas midiendo el flujo de calor que
acompaa a una reaccin a presin constante. Al fluir
calor hacia adentro o hacia afuera de un sistema, la
temperatura de la sustancia cambia, lo que es posible
medir a travs de sencillos pero precisos
experimentos.
La medicin de flujo de calor se llama calorimetra, y
el aparato que mide el flujo de calor, calormetro.
Calorimetra
Capacidad calorfica
Diferentes materiales requieren distintas cantidades de energa para
producir la misma elevacin de temperatura
Capacidad Calorfica
Cantidad de flujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C
mol o por gramo de sustancia
Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor especfico (c)
y si se expresa por mol, capacidad calorfica molar (C ).
c = q
m T
q es la cantidad de calor transferido.
m es la masa de la sustancia.
T es el cambio de la temperatura, igual a Tfinal Tinicial
La expresin anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada sustancia si se
conoce el calor especfico, es decir
q = m c T
Por ejemplo
Si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de 20 C a 45 C, el
calor transferido al metal es:
q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J
Masa del metal
Calor especfico
Variacin de la
temperatura
Entalpa de formacin
Entalpa de formacin (o calor de formacin) y se
designa como , donde el subndice H
f
indica que la
sustancia se form a partir de sus elementos.
La entalpa estndar de formacin de un compuesto (H
f
) es el cambio de entalpa de
la reaccin que forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos, con todas las
sustancias en su estado estndar.
Ejemplo aplicado
La entalpa de formacin estndar de combustin del acetileno (C
2
H
2
) es
1.299 kJ/mol. Cul es la H
f
para el acetileno? La ecuacin de
combustin es:
Ley de Hess
La entalpa es una funcin de estado, que
el cambio de entalpa, , asociado a
cualquier proceso qumico depende slo de
la cantidad de materia que sufre el cambio
y de la naturaleza del estado inicial de los
reactantes y del estado final de los
productos. Es decir, la entalpa de una
reaccin ser la misma, si esta se
produce en un solo paso o en una
secuencia de ellos.
Germain Henri Hess (1802-1850).
Mdico y qumico suizo de origen
ruso, pionero en la termoqumica.
El etino, tambin conocido como acetileno (C
2
H
2
), fue ampliamente empleado por
los mineros de Lota para generar lmparas que les permitieran iluminar su trabajo
en el fondo de las minas. Al adicionarle hidrgeno (H
2
), o hidrogenarlo, se forma
etano (C
2
H
6
), segn la ecuacin: C
2
H
2(g)
+ 2H
2 (g)
C
2
H
6(g)
, a la que denominaremos
ecuacin principal.
Ejemplo aplicado
Hidrogenacin del acetileno (C
2
H
2
) para formar eteno (C
2
H
4
), absorbiendo 174,47 kJ,
a la que denominaremos ecuacin 1.
Hidrogenacin del acetileno (C
2
H
4
) para formar etano (C
2
H
6
), absorbiendo 136,95 kJ,
a la que denominaremos ecuacin 2.