Balance de Energia Con Reaccion

Balances de energa con
reaccin qumica
1 EIQ_301 ANDREA FREDES
Contenidos
Calor de reaccin
Estado Estndar
Calor estndar de formacin
Sistemas cerrados
Base de entalpas en sistemas reactivos
Calor estndar de combustin
EIQ_301 ANDREA FREDES 2
Las reacciones qumicas frecuentemente estn
asociadas a grandes cambios energticos.
Estos cambios suelen desempear un papel
importante en la economa de un proceso; puede
resultar que el calor que se necesita agregar tenga un
costo mayor que el de los reactivos, o que el calor que
se desprende pueda ser utilizado en otro proceso.
Calor de Reaccin
Calor de Reaccin
Los cambios en la estructura molecular de la
materia que conllevan las reacciones qumicas
generan cambios en la energa interna que
conducen a la liberacin o absorcin de energa.

Es as, que en las reacciones exotrmicas la energa
requerida para mantener unido los productos de
una reaccin es menor que la que se requiere para
mantener unidos los reactivos.
H Q A =
Balance de energa:

=
activos Re
i i
oductos Pr
i i
h n h n H
Si la reaccin ocurre en cantidades estequiomtricas el cambio de entalpa AH
anterior se conoce como Calor de Reaccin AH
R
.
R
H Q A =
Reactor
Q
Reactivos Productos
Consideremos el siguiente proceso reactivo donde reactivos y productos estn a
condiciones constante de P y T.
Existen numerosas condiciones bajo las cuales se pueden desarrollar las reacciones
qumicas, cada una de ellas acompaadas de un efecto calorfico diferente (calor de
reaccin).
Es imposible tener informacin sobre los efectos calorficos para todas las
condiciones en las que se puede desarrollar la reaccin.
Para solucionar esto se define un estado estndar para el cual se dispondr de los
datos de los efectos calorficos de las reacciones.
Estado estndar:
Sustancia pura a 25 C y 1 bar.
Se define Calor Estndar de Reaccin como el cambio de entalpa
asociado a la reaccin de los reactivos en sus proporciones estequiomtricas
en el estado estndar.
Lo anterior, considera que la reaccin se lleva a cabo hasta completarse, y
tanto los reactivos como los productos se encuentran a las mismas
condiciones de temperatura y presin.
A presiones bajas y moderadas AH
R
es casi independiente de la presin. Si se
trabaja a presiones muy elevadas es preciso realizar las correcciones
correspondientes.
Ejemplo.
Experimentalmente se puede demostrar que si a 25 C y 1 bar, un mol de CH4
gaseoso reacciona completamente con dos moles de O2 gaseoso, para formar
un mol de CO2 gaseoso y dos moles de H2O lquida, se libern 890.3 kJ (Calor
Estndar de Reaccin).
| | kJ g O H g g O g CH
o
R 3 . 802 H : ) ( 2 ) ( CO ) ( 2 ) (
2 2 2 4
= A + +
Si consideramos la siguiente reaccin:
| | kJ 3 . 890 H : ) l ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
o
R
2 2 2 4
= A + +
Tenemos que a 25 C y 1 bar, un mol de CH
4
gaseoso reacciona con dos moles de O
2

gaseoso, para formar un mol de CO
2
gaseoso y dos moles de H
2
O lquida,
liberndose 890.3 kJ.
Si se duplican los coeficientes estequiomtricos, tambin se duplican los calores de
reaccin.
| | kJ 6 . 1780 H : ) l ( O H 4 ) g ( CO 2 ) g ( O 4 ) g ( CH 2
o
R
2 2 2 4
= A + +
| | kJ 3 . 890 H : ) l ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
o
R
2 2 2 4
= A + +
El calor de reaccin depende de los estados de agregacin (gas, lquido o slido) de
los reactivos y productos.
Considerando las reacciones anteriores y con la entalpa como
una funcin de estado, la diferencia entre los dos calores de
reaccin debe de ser el cambio de entalpa asociado con la
vaporizacin del H2O a 25C y 1 bar.

Por otra parte, al igual, que las reacciones qumicas pueden
combinarse por adicin, sus calores estndar pueden sumarse
para obtener el calor estndar de reaccin resultante.
Como la entalpa es una funcin de estado, la diferencia entre los dos calores de
reaccin debe de ser el cambio de entalpa asociado con la vaporizacin de 1 mol de
H
2
O a 25C.
Si la reaccin en cantidades estequiomtricas ocurre a volumen constante (sistema
cerrado) a la temperatura T.
R
U U Q = =
( ) V P U H + =
( ) V P H U
R R
=
B.E:
De la definicin de entalpa:
Si se puede suponer comportamiento de gas ideal y despreciable los volmenes
especficos de los reactivos y productos slidos y lquidos, se tendr:
Gas R R
n T R H U =
|
|
|
.
|
\
|
=

Gaseosos
activos Re
i
Gaseosos
oductos Pr
i R R
T R H U
Por razones prcticas, no se dispone de datos de calores de reaccin estndar para
todas las reacciones posibles. Cuando no se dispone de calores de reaccin para
una reaccin dada, es posible obtener este a partir de los calores de formacin
estndar.
El Calor de Formacin Estndar es la variacin de entalpa para la formacin de
un mol de un compuesto a partir de sus elementos constituyentes (tal como se les
encuentra en la naturaleza) en el estado estndar.
(
= +
mol
kJ
311 . 92 H HCl(g) ) g ( Cl ) g ( H
o
F
2 2
1
2 2
1
El calor de formacin de los elementos en el estado estndar es cero.
Calor de Formacin Estndar
Se puede demostrar:
( ) ( )

=
activos Re
i
o
F
i
oductos Pr
i
o
F
i
o
R
H H H
Siempre es posible combinar las ecuaciones de formacin y los calores estndar de
formacin para producir cualquier ecuacin deseada y determinar su calor de
reaccin.
Al igual, que las reacciones qumicas pueden combinarse por adicin, sus
calores estndar pueden sumarse para obtener el calor estndar de reaccin
resultante. Lo que es posible debido a que la entalpa es una propiedad de
estado.
TRC Thermodynamic Tables Hydrocarbons.
Serie de publicaciones del Thermodynamies Research Center; Texas A&M Univ.
System, College Stations, Texas.
TRC Thermodynamic Tables Non-hydrocarbons.
The NBS Tables de Chemical Thermodynamic Properties, J. Physical and
Chemical Reference Data, vol 11, 2, 1982.
L. Constantinou y R Gani, Fluid Phase Equilibria, vol 103, pp 11-22, 1995.
Buenas recopilaciones de calores de formacin estndar encontramos en:
Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh edition, entrega en la tabla 2-220
una larga lista de calores de formacin y energa libre de Gibbs.
Ejemplo. Determine a 25 C, el calor estndar de reaccin para la siguiente reaccin
de desplazamiento de gas de agua:
) g ( O H CO(g) ) g ( H ) g ( CO
2 2 2
+ +
De la tabla de calores estndar de formacin:
| | J 393509 H ) g ( CO ) g ( O C(s) : ) g ( CO
o
F
2 2 2
= A +
0 H elemento un es hidrgeno el Como : ) (
2
= A
o
F
g H
| | J 110525 H ) g ( CO ) g ( O C(s) : ) g ( CO
o
F
2
2
1
= A +
| | J 241818 H ) g ( O H (g) O ) g ( H : ) g ( O H
o
F
2 2
2
1
2 2
= A +
Se reacomodan las ecuaciones de formacin anteriores para obtener la reaccin
deseada:
| | J 393509 H ) g ( O C(s) ) g ( CO
o
F
2 2
+ = A +
| | J 110525 H ) g ( CO ) g ( O C(s)
o
F
2
2
1
= A +
| | J 241818 H ) g ( O H O ) g ( H
o
F
2 2
2
1
2
= A +
| | J 41166 H ) g ( O H CO(g) ) g ( H ) g ( CO
o
R
2 2 2
= A + +
Ejemplo. Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C de las siguientes reacciones
qumicas:
) g ( NH 2 ) g ( H 3 ) g ( N
3 2 2
+
| | J ) 92220 ( H
o
R
=
De la tabla de propiedades:
| | J ) 46110 ( H
o
f
=
a)
| | J ) 46110 )( 2 ( H
o
R
=
b)
) g ( O H 6 NO(g) 4 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
2 2 3
+ +
) g ( NH ) g ( H ) g ( N
3 2 2
3
2 2
1
+ | | J 46110 H
o
f
=
) g ( NO ) g ( O ) g ( N
2 2
1
2 2
1
+
| | J 90250 H
o
f
=
) g ( O H ) g ( O ) g ( H
2 2 2
1
2
+
| | J 241818 H
o
f
=
1)
2)
3)
) )( ( ) )( ( ) )( (
46110 4 241818 6 90250 4 H

R
+ = A
| | J 905468 H
R
= A

Muchos de los calores estndar de formacin se obtienen de los calores estndar de
combustin, medidos por calorimetra.
Se define el calor estndar de combustin de una sustancia como el calor de
reaccin de dicha sustancia con oxgeno para formar ciertos productos especficos
de combustin en estado estndar.
Calor Estndar de Combustin
HCl(ac)
) ( N
) ( SO
) ( H
) ( CO
2
2
2
2
Cl
g N
g S
l O H
g C
Productos especficos
de la combustin
Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh edition, entrega en la tabla 2-221
una larga lista de calores de combustin.
(
= A + +
mol
kJ
9 . 1278 H : ) l ( O H 3 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 OH H C
o
C
2 2 2 5 2
Los calores estndar de reacciones que involucran slo sustancia
combustibles y productos de combustin se pueden calcular a partir de
calores estndar de combustin tabulados.

|
.
|
\
|
A
|
.
|
\
|
A = A
oductos Pr
i
o
C
i
acti vos Re
i
o
C
i
o
R
H H H
En la ecuacin anterior se establece como cero el calor estndar de
combustin de cualquier reactivo o producto involucrado en la reaccin
que sea alguno de los productos de combustin (CO
2
(g), H
2
O(l),
SO
2
(g),...).
Ejemplo. Calcular el calor estndar de reaccin para la deshidrogenacin del etano:
) g ( H ) g ( H C ) g ( H C
2 4 2 6 2
+
Solucin:
| | kJ 9 . 1559 H
o
C =
| | kJ 99 . 1410 H
o
C =
| | kJ 84 . 285 H
o
C =
(1)
: ) l ( O H 3 ) g ( CO 2 ) g ( O ) g ( H C
2 2 2 2
7
6 2
+ +
(1)
: ) l ( O H 3 ) g ( CO 2 ) g ( O ) g ( H C
2 2 2 2
7
6 2
+ +
| | kJ 9 . 1559 H
o
C =
-(2)
(2)
: ) g ( O 3 ) g ( H C ) l ( O H 2 ) g ( CO 2
2 4 2 2 2
+ + | | kJ 99 . 1410 H
o
C =
: ) l ( O H 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 ) g ( H C
2 2 2 4 2
+ +
-(3)
: (g) O ) g ( H ) l ( O H
2 2
1
2 2
+ | | kJ 84 . 285 H
o
C =
(3)
: ) l ( O H (g) O ) g ( H
2 2 2
1
2
+
) g ( H ) g ( H C ) g ( H C
2 4 2 6 2
+
| | kJ 93 . 136 H
o
R =
Referencia de entalpa en
sistemas reactivos
B.E.:
H Q A =
Existen varios enfoques para el establecimiento de balances de energa en sistemas
con reaccin qumica, los cuales difieren en las condiciones de referencia utilizadas
para el clculo de las entalpas.
Dos selecciones comunes de condiciones de referencia de entalpa se entregan a
continuacin.
Reactor
Q
Reactivos Productos
Condicin de referencia 1: Reactivos y productos a T
0
en el estado de
agregacin para el cual se conoce el AH
R
, y las especies no reactivas a cualquier
temperatura conveniente.
Con estas condiciones de referencia el cambio de entalpa del proceso se
determina:

+
A
= A
Entrada
i i
Sal i da
i i
K
o
R
K
h n h n
H n
H
K. especie las de trico estequiome e Coeficient :
K
consumen. se o reaccionan que K especie la de Moles : n

K
: Coeficiente estequiomtrico de las especie K.
Condicin de referencia 2
Condicin de referencia 3: Los elementos que constituyen los reactivos y
productos a 25 C y las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura
conveniente.
Con estas condiciones de referencia se determina el cambio de entalpa del proceso:

= A
Entrada
i i
Sal i da
i i
h n h n H
En este caso h
i
, ya sea de un reactivo o un producto, es la suma del calor de
formacin de las especies a 25 C ms cualquier calor sensible o latente requerido
para llevar las especies desde 25 C hasta los estados de entrada o salida.
Los efectos calricos de la reaccin qumica en este clculo de la entalpa son
considerados por medio de la presencia de los calores estndares de formacin.
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
latente
Calor
sensible
Calor
formacin de
estndar Calor
h
Ejemplo. Para la reaccin donde se quema CH
4
:
) liq ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
2 2 2 4
+ +
Segn el primer enfoque el estado de referencia sera:
C. 25 a ) liq ( O H y ) g ( CO , ) g ( O , (g) CH
2 2 2 4
Segn el tercer enfoque el estado de referencia sera:
C. 25 a ) g ( H y ) g ( O , (s) C
2 2
C. 400 a ) ( H y ) ( CO , ) ( O , (g)
2 2 2 4
liq O g g CH
Segn el segundo enfoque el estado de referencia sera:
Ejemplo. El calor estndar de reaccin a 25 C y 1 atm para la oxidacin del
amonaco es:

mol
kJ
-904.6 H : ) g ( O H 6 NO(g) 4 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
o
R
2 2 3
(
= + +
Se alimentan 100 mol/hr de NH
3
y 200 mol/hr de O
2
a 25 C a un reactor, en el cual
se consume completamente el amonaco. La corriente producto emerge como un
gas a 300 C. Calcular el calor transferido desde o hacia el reactor, suponiendo que
la reaccin ocurre aproximada-mente a 1 atm.
Reactor
100 mol/hr NH
3
200 mol/hr O
2
25 C
Q
300 C
B.C: Los flujos molar de alimentacin dados.
B.M.:
Sustancia Entran Consumen Generan Salen
NH
3
100 100 - 0
O
2
200 125 - 75
NO
- - 100 100
H
2
O - - 150 150
Reactor
100 mol/hr NH
3
200 mol/hr O
2
25 C
Q
300 C
O
2
NO
H
2
O
100
150
75
) g ( O H 6 NO(g) 4 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
2 2 3
+ +
Referencia de entalpa: NH
3
(g), O
2
(g), NO(g) y H
2
O(g) a 25 C.

+
A
= A =
Entrada
i i
Sal i da
i i
K
o
R
K
h n h n
H n
H Q
B.E:
Reactor
100 mol/hr NH
3
200 mol/hr O
2
25 C
Q
300 C
O
2
NO
H
2
O
100
150
75
Ref. de Entalpa
=0
Sustancia n h n h
entrada entrada salida salida
NH
3
100 0 -
O
2
200 0 75
NO
- - 100
H
2
O - - 150
Reactor
100 mol/hr NH
3
200 mol/hr O
2
25 C
Q
300 C
O
2
NO
H
2
O
100
150
75
A
= A =
Salida
i i
K
o
R
K
h n
H n
H Q
O H NO O
2 2
h 150 h 100 h 75
4
) 904600 ( 100
Q + + +

=

mol
kJ
-904.6 H : ) g ( O H 6 NO(g) 4 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
o
R
2 2 3
(
= A + +
Clculo de la entalpa del O
2
a la salida.
}
=
C 300
C 25
) O ( P O
dT C h
2 2
De la tabla de capacidades calorficas:
3 9 2 5 2
) O ( P
T 10 311 . 1 T 10 676 . 0 T 10 158 . 1 10 . 29 C
2
+ + =

Reemplazando e integrando:
(
=
mol
J
8462 h
2
O
Clculo de la entalpa del NO a la salida.
}
=
C 300
C 25
) NO ( P NO
dT C h
3 9 2 5 2
) NO ( P
T 10 3652 . 0 T 10 2925 . 0 T 10 8188 . 0 50 . 29 C + + =

(
=
mol
J
8453 h
NO
Clculo de la entalpa del H
2
O a la salida.
}
=
C 300
C 25
) O H ( P O H
dT C h
2 2
3 9 2 5 2
) O H ( P
T 10 593 . 3 T 10 7604 . 0 T 10 688 . 0 46 . 33 C
2
+ + =

(
=
mol
J
9570 h
O H
2
Sustancia n h n h
entrada entrada salida salida
NH
3
100 0 - -
O
2
200 0 75 8462
NO
- - 100 8453
H
2
O - - 150 9570
Resumiendo:
( )
( )
(
+ + +
(
=
hr
J
) 9570 )( 150 ( ) 8453 )( 100 ( ) 8462 )( 75 (
4
mol
J
904600
hr
mol
100
Q
Reemplazando en el balance de energa:
(
=
(
=
hr
kJ
19700
hr
J
19699550 Q
Se deben retirar 19700 kJ/hr del reactor para poder mantener la temperatura del
producto en 300 C.
Luego:
Reaccin Exotrmica:
E
prod
< E
react
Reaccin Endotrmica:
E
react
< E
prod
Reacciones qumicas:
calores de formacin y reaccin
Reacciones de formacin
El compuesto se forma a partir de los elementos y
molculas como el O
2
, N
2
, Cl
2
, H
2
, etc (gases
diatmicos).

Ejemplos:
H
2
+ S + 2O
2
H
2
SO
4

Na + Cl
2
NaCl
Calor de formacin
Es el calor que se debe retirar o agregar por mol
de compuesto en la reaccin de formacin con :
Reactivos y productos a 25 [C]
Reaccin 100% y
Reactivos en cantidades estequiomtricas
Ejemplo:
H
2
+ S + 2O
2
H
2
SO
4

Q
f
(calor de formacin)
H
2
, S, O
2
H
2
SO
4
H
e
- H
s
+ Q
f
= 0
H
e
= 1h
f,H2
+1h
f,S
+ 2h
f,O2

H
s
= 1h
f,H2SO4
Base de entalpa (estado estndar)
Tomar como base 25 [C] y elementos y gases
diatmicos.
Para dichos casos el h
f
= 0, por lo tanto para el
ejemplo anterior:
H
e
= 0
H
s
= h
f,H2SO4
Q
f
= h
f,H2SO4

Los calores de formacin o entalpas de
formacin se encuentran tabulados.
Los calores de formacin dependen del estado
(gas, lquido o slido)
Calores de reaccin
Calores de reaccin estndar
Reactivos y productos a 25 [C]
Reaccin 100%
Alimentacin estequiomtrica
A + B C
Q
r
(calor de reaccin estndar)
25 [C]

25 [C]

H
e
- H
s
+ Q
r
= 0
H
e
= u
A
h
A
+ u
B
h
B

H
s
= u
C
h
C

h
A
= h
f,A
h
B
= h
f,B

h
C
= h
f,C
Q
r
= h
f,C
- h
f,A
- h
f,B

En general:
Q
r
= Ah
r
= E u
j
h
f,j

Calores de reaccin
Calores de reaccin a temperatura T
Reaccin 100%
Alimentacin estequiomtrica
Q
r
(calor de reaccin)
T [C]

T [C]

h
j
= h
f,j
+ }
298
T
Cp
j
dT (suponiendo que no hay cambio de fase)

Q
r
= E u
j
h
j
= E u
j
(h
f,j
+ }
298
T
Cp
j
dT) = E u
j
h
f,j
+ E u
j
}
298
T
Cp
j
dT
Q
r
= Ah
r
+ E u
j
}
298
T
Cp
j
dT
En general:
Q
r
= E u
j
h
j

Calores de reaccin
Q
r
= Ah
r
+ }
298
T
(E u
j
Cp
j
)dT = Ah
r

T

Definiendo: ACp = E u
j
Cp
j
Ah
r

T
= Ah
r
+ }
298
T
ACp dT
Ah
r

T
= Ah
r
+ ACp (T-298)
Ej 1.- Calores de reaccin
Calcule el calor de reaccin en fase gaseosa:
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O
a)a 25 [C]
b)a 500 [C]
Datos
Compuesto h
f
[cal/mol] Cp [cal/mol K]
CH
4 (g)
-17889 11,5
O
2(g)
0 7,5
CO
2(g)
-94051 10,8
H
2
O
(g)
-68317 8,5
a) A 25 [C], se debe calcular el calor de reaccin
estndar.
Q
r
= Ah
r
= E u
j
h
f,j
Ah
r
= h
f,CO2
+ 2h
f,H2O
- h
f,CH4
- 2h
f,O2

Ah
r
= -94051+2(-57798)-1(-17889)-2(0)
Ah
r
= -191758 [cal/mol]

b) A 500 [C]:
ACp = E u
j
Cp
j
= 1*10,8 + 2*8,5 1*11,5 - 2*7,5 = 1,3
Ah
r
T

= -191758 + 1,3*(773-298)
Ah
r
T

= -191140 [cal/mol]
Ej.- 2.- Se oxida xido ntrico en un reactor adiabtico continuo:
2 NO(g) +O2(g) 2 NO2(g)
Se alimenta NO y O2 en proporciones estequiomtricas a 700
C.
a) Calcular la temperatura de salida, si la reaccin se completa.
B.C.: 2 moles de NO y 1 mol de O2 en la alimentacin del
reactor.
Calor de reaccin
Calor de reaccin (caso real)
Conversin 100%
Una o varias reacciones
Alimentacin no estequiomtrica y/o presencia de inertes
En general:
E n
e,j
h
e,j
- E n
s,j
h
s,j
- Q = 0
Q
r
(calor de reaccin)
T
1
[C]

T
2
[C]

T
1
T
2
Calores de reaccin
h
e,j
= h
f,j
+ }
298
Te
Cp
j
dT (suponiendo que no hay cambio de fase)
h
s,j
= h
f,j
+ }
298
Ts
Cp
j
dT
E n
e,j
(h
f,j
+ }
298
Te
Cp
j
dT
e,j
) - E n
s,j
(h
f,j
+ }
298
Ts
Cp
j
dT
s,j
) + Q = 0
Usando Cp promedio:
Q = E n
s,j
(h
f,j
+ Cp
j
(Te -298))- E n
e,j
(h
f,j
+ (Cp
j
(Ts 298))
Calor de combustin
El calor de combustin no es ms que el calor de
reaccin de una reaccin de combustin.
A los calores de combustin, tambin se le llama
poder calorfico, y este puede ser:
Poder calorfico superior: Considera que el H
2
O en el
producto de la combustin sale lquida.
Poder calorfico inferior: Considera que el H
2
O en el
producto de la combustin sale como vapor.
Todos los calores de combustin son negativos
siempre.
( En tablas aparece positivo).
Un procedimiento de elaboracin de xido de etileno mediante la
oxidacin de etileno por accin del aire se basa en hacer pasar los
reactivos sobre un catalizador de plata a temperaturas que van de
200 a 320 C. Suponga que el reactor recibe una mezcla del 5% en
volumen de etileno y 95% de aire, a 200 C, y que el 50% del
etileno se convierte en xido de etileno y 40% se quema por
completo dando dixido de carbono. Qu cantidad de calor debe
eliminarse del reactor por mol de etileno si la temperatura de
salida de los gases no sobrepasa de 260 C? La capacidad trmica
molar promedio del etileno se considera del orden de 12.6 cal/mol
C entre 25 y 200 C, y de 13.2 Cal/molC entre 25 y 260 C. En el
caso del xido de etileno se tiene valores similares de 14.3 y 15.0
Cal/molC.
B.C.: 100 moles de mezcla de alimentacin al reactor:
100 [mol] de mezcla
95 [mol] de aire
5 [mol] de C
2
H
4
200 C
260 C
Reactor
C
2
H
4
O(g)
C
2
H
4
(g)
CO
2
(g)
H
2
O(g)
O
2
(g)
N
2
(g)
) g ( O H C ) g ( O ) g ( H C
4 2 2
2
1
4 2
+
1)
) g ( O H 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 ) g ( H C
2 2 2 4 2
+ +
2)
Entran Entran Reaccionan Reaccionan Generacin Generacin Salen
moles rx 1 rx 2 rx 1 rx 2 moles
C
2
H
4
5,00 2,50 2,00 0,50
O
2
19,95 1,25 6,00 12,70
N
2
75,05 75,05
C
2
H
4
O 2,50 2,50
CO
2
4,00 4,00
H
2
O 4,00 4,00
B.M.:
(
= A +
mol
cal
12496 H : ) g ( H C (g) H 2 C(s) 2
o
f
4 2 2
(
= A + +
mol
cal
12190 H : ) g ( O H C ) g ( O (g) H 2 C(s) 2
o
f
4 2 2
2
1
2
(
= = A
mol
cal
24686 12496 12190 H
o
R
) g ( O H C ) g ( O ) g ( H C
4 2 2
2
1
4 2
+
1)
B.E.: Compuestos en estado gaseoso a 25C.

+
|
|
.
|
\
|
A
+
|
|
.
|
\
|
A
= A =
Entrada
i i
Sal i da
i i
2 RX
K
o
R
K
1 RX
K
o
R
K
h n h n
H n
H n
H Q
| |
| | cal 61715
1
mol
cal
) 24686 ( 5 . 0 mol 5
H n
1 RX
K
o
R
K
=
(

=
|
|
.
|
\
|
A
(
= A + +
mol
cal
337150 H : ) liq ( O H 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 ) g ( H C
o
C
2 2 2 4 2
) g ( O H 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 ) g ( H C
2 2 2 4 2
+ +
(
= A
mol
cal
10519 H : ) g ( O H ) liq ( O H
o
V
2 2
2)
(
= + = A
mol
cal
316112 ) 10519 )( 2 ( 337150 H
o
R
| |
| | cal 632224
1
mol
cal
) 316112 ( 4 . 0 mol 5
H n
2 RX
K
o
R
K
=
(

=
|
|
.
|
\
|
A
De la tabla de Capacidades Calorficas Media del Felder, pg 379,380
Referencia de entalpa: compuestos en
estado gaseoso 25 C.
( )| | C 25 260
C
cal
28 . 8 00 . 4 90 . 9 00 . 4 0 . 15 50 . 2
04 . 7 05 . 75 32 . 7 7 . 12 2 . 13 50 . 0
h n
Sal i da
i i

(
|
|
.
|
\
|
+ +
+ + +
=
T C
P
[J/mol C] C
P
[cal/mol C] C
P
[J/mol C] C
P
[cal/mol C] C
P
[cal/mol C]
260C
O
2
30,32 7,25 30,80 7,36 7,32
N
2
29,32 7,01 29,52 7,06 7,04
CO
2
40,45 9,67 42,10 10,06 9,90
H
2
O 34,34 8,21 34,80 8,32 8,28
200C 300C
Interpolando
linealmente
| | cal 96 . 173461 h n
Sal i da
i i
=
T p C h
i i
=
( ) ( )| | C 25 200
C
cal
01 . 7 05 . 75 25 . 7 95 . 19 6 . 12 00 . 5 h n
Entrada
i i

(
+ + =
| | cal 128404 h n
Entrada
i i
=
128404 173462 632224 61715 H Q + = A =

| | cal 648881 Q =
Luego el calor por mol de C
2
H
4
:
| |
| |
(
=
4 2
H C de mol
cal
2 . 129776
mol 5
cal 648881
q
Reemplazando en el B.E.:
Problema (4-38 SVN3). Un combustible gaseoso que consta de
90% molar de metano y 10% molar de nitrgeno se quema con
un exceso de aire del 20% en un calentador de agua continuo.
Tanto el combustible gaseoso como el aire entran secos a 77 F.
Al calentador ingresan 100 lb
m
/s de agua y se calienta de 60 a 180
F. Los gases de combustin salen del calentador a 400 F. Del
metano que entra, 5/9 se quema formando dixido de carbono y
los otros 4/9 se transforman en monxido de carbono. Que
flujo, en pie
3
(CNPT)/hr, debe dosificarse al quemador de
combustible gaseoso? Suponga que no hay prdidas de calor
hacia el medio.
) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
2 2 2 4
+ +
) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 5 . 1 ) g ( CH
2 2 4
+ +
Reaccin de
combustin
Gases de
combustin
Aire 20%
exceso
90% molar CH
4
10% molar N
2
H
2
O
60 F
180 F
100 lb
m
/s
Sean x las lb-mol/hr de gas combustible que ingresa al quemador:
Sustancias Entran Reaccionan Generan Salen
CH
4
0,9X 0,9X - 0
N
2
0,1X+(79/21)(1,2)(1,8)X - - 8,23X
O
2
(1,2)(1,8)X (5/9)(0,9)(2)X+(4/9)(0,9)(1,5)X - 0,56X
CO
2
- - (5/9)(0,9)X 0,50X
CO - - (4/9)(0,9)X 0,40X
H
2
O - - (0,9)(2)X 1,80X
66
De la tabla de capacidad calorfica media de Smith van Ness 3 Ed, con estado de
referencia a 77F :
Sustancias Cp (medio)
Btu/lb-mol
CH
4
-
N
2
7,00
O
2
7,20
CO
2
9,70
CO 7,05
H
2
O 8,20
Tomando como referencia de entalpa a las sustancia a 77 F y en estado de
agregacin a la que se encuentra en la naturaleza.
B.E.:
Luego:
( ) F 77 T p C h =

+
A
= A
Entrada
i i
Sal i da
i i
reacci ones
K
o
R
K
h n h n
H n
H
Sustancias
n [lb-mol] h [kJ/mol] n [lb-mol] h [kJ/mol] H [kJ]
CH
4
0,9X 0 0 - -
N
2
8,23X 0 8,23X 2261,00 18608,03X
O
2
2,16X 0 0,56X 2325,60 1302,336X
CO
2
- - 0,50X 3133,10 1566,55X
CO - - 0,40X 2277,15 910,86X
H
2
O - - 1,80X 2648,60 4767,48X
27155,256X
Entrada Salida
Desde la tabla de calores estndar de combustin:
(
= A + +
mol
cal
212800 H : ) l ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH ) 1 (
o
C
2 2 2 4
(
= A +
mol
cal
67637 H ) g ( CO ) g ( O CO(g) (2)
o
C
2 2
2
1
(
= A
mol
cal
10519 H : ) g ( O H ) l ( O H ) 3 (
o
C
2 2
Operando (1) + (3) 2, obtenemos:
) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
2 2 2 4
+ +
(
=
(
= A
(
= + = A
mol lb
Btu
6 . 345171
mol
cal
0 . 1
mol lb
Btu
8 . 1
mol
cal
191762 H
mol
cal
191762 ) 2 )( 10519 ( 212800 H
o
R
o
R
Luego, el calor estndar de reaccin es:
Operando (1) - (2) - (3) 2, obtenemos:
) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 5 . 1 ) g ( CH
2 2 4
+ +
Luego, el calor estndar de reaccin es:
(
=
(
= A
(
= + + = A
mol lb
Btu
4 . 223421
mol
cal
0 . 1
mol lb
Btu
8 . 1
mol
cal
124123 H
mol
cal
124123 ) 2 )( 10519 ( 67639 212800 H
o
R
o
R
Reemplazando en el B.E.:
| |
| |
( )| | F 60 180
F lb
Btu
1
hr
s
3600
s
lb
100 X 256 . 27155
mol lb
9
4
X 9 . 0
mol lb
Btu
4 . 223421
mol lb
9
5
X 9 . 0
mol lb
Btu
6 . 345171 0
m
m

(
+ +

(
=
(

=
+ =
hr
mol lb
184 X
43200000 X 504 . 234798 0
| |
| |
(
(

=
hr
pie
66056
mol lb 1
pie 359
hr
mol lb
184 ) CNPT ( Flujo
3 3
Luego:

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46110 4 241818 6 90250 4 H

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consumen. se o reaccionan que K especie la de Moles : n

128404 173462 632224 61715 H Q + = A =

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