13.

POLMEROS
MSc. Lino Morales Paredes
DOCENTE PRINCIPAL DEL DEPARTAMENTO
ACADEMICO DE QUIMICA

BREVE HISTORIA SOBRE POLIMEROS
1893 Chales Goodyear transformo el hule natural que es frgil
en frio y pegajoso en caliente, se vulcaniza calentando con
azufre
1844 Louis M. Chardonnet obtiene la primera fibra artificial a
partir de celulosa
1869 John hyatt obtiene el celuloide
1926 el Qumico Alemn Hermann Staudinger demuestra la
existencia real de la macromolculas y no agregados de
molculas pequeas (Premio Nobel en 1953)
1950-1960 Karl Ziegler y Giulio Natta desarrollan
catalizadores heterogneos para producir polmeros
estreoespecficos (Premio Nobel en 1963

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS
POLIMEROS
POR SU COMPOSICION
HOMOPOLIMEROS
COPOLIMEROS
SEGN SU
ESTRUCTURA
LINEALES
RAMIFICADOS
ENTRECRUSADOS
SEGN LA REACCION DE
POLIMERIZACION
REACCION EN CADENA
(ADICION)
CRECIMIENTO EN PASOS
(CONDENSACION)
SEGN
COMPORTAMIENTO AL
CALOR
TERMOPLASTICOS
TERMOESTABLES
SEGN EL AREA DE
APLICACION
Plasticos
Elastomeros
Fibras
Adhesivos
Acabados
1.1. Homopolmeros
Son macromolculas que estn formadas por monmeros
idnticos.
Ejemplo: la celulosa y el caucho son homopolmeros
naturales, mientras que el PVC y el polietileno son
sintticos.
n CH
2
=CH
2 (g)
[...- CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-...]
n

Polietileno (PE)

n CH
2
=CHCl

[...- CH
2
-CHCl-CH
2
CHCl-...]
n

Policloruro de vinilo (PVC)
Poliestireno

1. SEGN SU COMPOSICION
n CH
2
=CH

[...- CH
2
-CH-CH
2
-CH-...]
n

1.2. Copolmeros
Estn constituidos por 2 o mas monmeros diferentes.
Ejemplo: la seda como copolmero natural, y la baquelita
como sinttico.
Los copolmeros se subclasificacin en varias clases, que
depende de la forma en que estn ordenados los
monmeros:

n CCl
2
=CH
2
+ n CHCl=CH
2
[...- CCl
2
-CH
2
-CHCl-CH
2
-...]
n

A B - A B -
sarn

Al azar: Es cuando los monmeros no presentan orden
alguno, por tanto presentan un patrn azar.
-A-A-B-B-B-A-B-B-B-B-A-A-B-B-
Alternado: Se observa un patrn de monmeros
alternados.
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-
En bloque: Son los que presentan un patrn alternado,
pero bloques o paquetes.
-A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B-
Injertado: Es cuando se ve una cadena principal formada
por un solo monmero, y contiene ramificaciones formas
por el otro monmero unidas a la cadena principal
CLASES DE COOPOLIMEROS
a) Lineales
Formado por monmeros difuncionales, tiene 2 puntos de
ataque (de unin), de modo que la polimerizacin ocurre
en una sola direccin, pero en ambos sentidos Ejem
Polietileno, poliestireno, etc
Las unidades que se repiten aleatoria (amorfas) u ordenadas
(cristalinos).
Los monmeros al unirse pueden dar diferentes formas de
polmeros, lo que influye en sus propiedades
Por ejemplo, el material blando y moldeable tiene una forma
lineal con cadenas unidas por interacciones, fuerzas dbiles.
2. POLIMEROS SEGN SU ESTRUCTURA
b) Ramificados
Los polmeros ramificados, se forman debido a que, a
diferencia del lineal, estos tiene 3 o ms puntos de ataque,
La polimerizacin ocurre en forma tridimensional, en las 3
direcciones del espacio.
Los polmeros ramificados son polmeros rgidos y frgil por
que tiene una estructura ramificada.
Dentro de los polmeros ramificados encontramos 3: los con
forma de estrella, de red y de dendritas.
c) Entrecruzados
Se forma un material compuesto por una molcula
tridimensional continua
Unida por enlaces covalentes
Ejemplo resinas urea-formaldehido y fenol formaldehido

3. SEGN LA REACCION DE POLIMERIZACION
A. Polimerizacin por reaccin en cadena o adicin:
Se genera una partcula reactiva (radical, anin, o
catin) a partir de una molcula de monmero y esta
se adiciona a otro monmero de manera repetitiva
Ejemplo la polimerizacin de monmero vinlicos
n CH
2
=CHR

[...-CH
2
-CHR-...]
n

MONOMERO R POLIMERO
Etileno H poliestireno
Estireno Ph poliestireno
Cloruro de vinilo Cl PVC
Propileno CH3 polipropileno
Acrilonitrilo CN poliacrilonitrilo
Acetato de vinilo OCOCH3 acetato de polivinilo
Etenol OH alcoholpolivinilico
B. Polimerizacin por crecimiento en pasos o condensacin
Los monmeros que reaccionan tienen un grupo funcional
reactivo en cada extremo de la molcula
La unin entre monmeros requiere la perdida de una
molcula pequea generalmente es agua, HCl, etc.
Ejemplo: Poliesteres, poliamidas, policarbonatos, etc.

HO-CO-Ph-CO-OH + HO-CH2CH2OH HO-CO-Ph-CO-O-
CH2CH2OH + H2O


acido terftalico etilen glicol poliester

Termoplsticos y termoestables:
Un plstico es un polmero principalmente sinttico que se
puede moldear en algn momento de su elaboracin, ante la
aplicacin de fuerzas relativamente dbiles a temperaturas
moderadas
A. Termoplsticos. Son aquellos que tras ablandarse o fundirse
por efecto de calor, recuperan sus propiedades sus
propiedades originales luego de enfriarse.
Se pueden fundir y moldear varias veces, sin que por ello
cambie sus propiedades, esto los hace reciclables. Son
termoplsticos debido a que sus cadenas, lineales o
ramificadas, no estn unidas, por fuerzas
Ejm. Derivados polietilenitos , poliamidas; la seda, la
4. SEGN SU COMPORTAMIENTO AL CALOR
B. Termoestables. Son Aquellos que luego del
calentamiento se convierten en slidos mas rgidos,
frgiles y con cierta resistencia trmica que los
polmeros originales.
Esta caracterstica se debe normalmente a una
polimerizacin adicional o entrecruzamiento.
Una vez que son moldeados no se pueden volver a
cambiar su forma, porque no se ablandan cuando se
calientan, volvindolos esto no reciclables.
Ejemplo: La baquelita, el PVC y el plexigls.
5. SEGN SU AREA DE APLICACION
Plsticos
Elastmeros
Fibras
Adhesivos
Acabados
POLIMERIZACIN POR RADICALES
1. INICIO








2. PROPAGACION









3. TERMINACION
POLIMERIZACIN IONICA
La reaccin de polimerizacin en cadena puede
proceder
Con iones en lugar de radicales libres como
partculas
propagadoras de la cadena polimrica, estas
pueden ser cationes o aniones

POLIMERIZACION CATIONICA
POLIMERIZACION ANIONICA
CH
2
CH, X
R
C H
2
CH
R
CH
2
CH
R
CH
2
CH, X
R
+
-
-
+
MONMEROS QUE POLIMERZAN POR VA CATINICA:
Etilnicos: la especie reactiva es un in carbenio trivalente
situado
en el extremo de la estructura
Implicadas especies con carga positiva que actan como E
+

asociadas a entidades de carga opuesta
En muchos casos la especie electrfila se localiza en el extremo
de la
cadena en crecimiento donde el monmero se adiciona como
nuclefilo


La reaccin inicia con iones formados alcals metlicos (butil litio), arilos,
alcxidos, cianuros e hidroxilos.
La reaccin de iniciacin puede ser considerada como una reaccin cido-base,
de acuerdo con la clasificacin de Lewis.
Un monmero con un doble enlace puede ser polimerizado anionica y
cationicamente, dependiendo de la densidad de electrones en el doble enlace y
esta densidad de electrones depende de los grupos substituyentes presentes
Los grupos atractores de electrones disminuyen la densidad de estos sobre el
doble enlace y por ello favorecen la polimerizacin aninica.
Mientras que los grupos que tienen repulsin hacia los electronces favorecen la
polimerizacin catinica.
El estireno posee una influencia muy leve sobre la densidad de electrones del
doble enlace, por ello puede ser polimerizado tanto catinica como
aninicamente.

POLIMERIZACIN ANINICA
POLIMERIZACIN ANINICA
1. INICIO








2. PROPAGACION









3. TERMINACION
POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN
PASOS O CONDENSACION
Los monmeros que reaccionan tienen un grupo
funcional reactivo en cada extremo de la molcula
La unin entre monmeros requiere la perdida de
una molcula pequea normalmente agua
Ejemplo: Polisteres, poliamidas, poliuretanos,
resinas urea-formaldehido
POLIESTERES
Se obtienen por auto condensacin de un acido
hidroxicarboxilico

n HO-(CH
2
)
x
COOH H-(O-(CH
2
)
x
CO)
n-1
O(CH
2
)xCOOH + (n-1)H
2
O

O por condensacin de cidos di carboxlicos con dioles.

El PET se hace por medio de otras reacciones. El cido tereftlico y el
etilenglicol pueden polimerizarse para hacer el PET cuando se
calientan con un catalizador cido.
Es posible hacer PET a partir de cloruro de tereftoilo y etilenglicol
Producto sinttico termoplstico obtenido por condensacin
de cidos dicarboxlicos con diaminas o aminocidos. Se
emplea como fibra textil, como adhesivo y para
revestimiento superficial. El nailon y el perln son
poliamidas.
Las poliamidas se designan con las siglas PA. La ms
conocida es el nylon.
En su presentacin rgida se utiliza para fabricar piezas de
transmisin de movimientos tales como ruedas de todo tipo
(convencionales, etc.), tornillos, piezas de maquinaria, piezas
de electrodomsticos, herramientas y utensilios caseros, etc
POLIAMIDAS
El policarbonato es un termoplstico resistente, dimensional
estable, transparente, fcil de trabajar, moldear y
termoformar, y son utilizados ampliamente en la
manufactura moderna.
POLICARBONATOS
AROAMIDAS
Son poliamidas aromticas
Presentan propiedades especiales de resistencia al calor y
baja inflamabilidad. Ejm Kevlar
Los poliuretanos son los polmeros mejor conocidos para
hacer espumas. Si en este momento usted est sentado en
una silla tapizada, el almohadn est hecho probablemente,
de una espuma del poliuretano. Los poliuretanos son ms
que espumas.
POLIURETANOS
1. PET o PETE (Polietileno tereftalato):
Se produce a partir del cido Tereftlico y Etilenglicol,
por poli condensacin.
Los usos en envases para gaseosas, aceites, agua
mineral, cosmtica, frascos varios
Pelculas transparentes, fibras textiles, laminados de
barrera (productos alimenticios)
Envases al vaco, bolsas para horno, bandejas para
microondas, cintas de video y audio, geotextiles
(pavimentacin /caminos); pelculas radiogrficas
El PET reciclado se puede utilizar en muebles,
alfombras, fibras textiles, piezas de automvil y
ocasionalmente en nuevos envases de alimentos.


RECICLAJE DE PLASTICOS
El polietileno de alta densidad es un termoplstico
fabricado a partir del etileno.
Se utiliza sobre todo en envases de detergentes,
lavandina, aceites automotor, shampoo, lcteos, bolsas
para supermercados
Envases de gaseosas y cervezas
Baldes para pintura, helados, aceites, tambores, caos
para gas
Telefona, agua potable, minera, drenaje y uso
sanitario
Macetas, bolsas tejidas
Se recicla de muy diversas formas, como en tubos,
botellas de detergentes y limpiadores, muebles de
jardn, botes de aceite, etc.

2. HDPE - Polietileno de alta densidad
Es muy resistente, por lo que es muy utilizado en envases
para agua mineral, aceites, jugos, mayonesa
Perfiles para marcos de ventanas, puertas
Tubos para caos, desages domiciliarios y de redes,
mangueras
Blister para medicamentos, pilas, juguetes, envolturas
para golosinas, pelculas flexibles para envasado (carnes,
fiambres, verduras), film
Cobertura, cables, cuerina, papel vinlico, catteres
Bolsas para sangre.
Aunque no se recicla muy abitualmente, en tal caso se
utiliza en paneles, tarimas, canalones de carretera,
tapetes, etc.
El PVC puede soltar diversas toxinas (no hay que
quemarlo ni dejar que toque alimentos)



3. PVC -Vinlicos o Cloruro de Polivinilo
Se obtiene del gas natural, se procesa de diversas formas:
Inyeccin, Soplado, Extrusin y Rotomoldeo.
Su transparencia, flexibilidad, tenacidad y economa hacen
varieda de usos en envases
Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques,
panificacin, congelados, industriales, etc.
Pelculas para Agro, envasamiento automtico de alimentos
y productos industriales
Bolsas para suero, contenedores hermticos domsticos.
Tubos y pomos (cosmticos, medicamentos y alimentos),
tuberas para riego.
Su reciclado se puede utilizar de nuevo en contenedores y
papeleras, sobres, paneles, tuberas o baldosas.
4. LDPE -Polietileno de baja densidad
El PP es un termoplstico, su alto punto de fusin
permite envases capaces de contener lquidos y
alimentos calientes.
Se usa en: Pelcula/Film (para alimentos, snacks,
cigarrillos, chicles, golosinas, indumentaria).
Bolsas tejidas (para papas, cereales). Envases industriales
(Big Bag).
Hilos cabos, cordelera. Caos para agua caliente.
Jeringas descartables. Tapas en general, envases.
Cajones para bebidas. Baldes para pintura, helados.
Fibras para tapicera, cubrecamas, etc. Telas no tejidas,
Alfombras. Cajas de batera, autopartes.
Al reciclarse se pueden obtener: seales luminosas, cables
de batera, escobas, cepillos, raspadores de hielo, bastidores
de bicicleta, rastrillos, cubos, paletas, bandejas, etc.
5- PP : Polipropileno
Polmero de estireno monmero con oclusiones de
Polibutadieno que le confiere alta resistencia al impacto
Se usa en: Potes para lcteos, helados, dulces, etc.
Envases varios, vasos, platos, hueveras, bandejas de
supermercados y rotiseras.
Heladeras: contrapuertas, anaqueles. envases, mquinas
de afeitar descartables.
Platos, cubiertos, bandejas, etc. Juguetes, cassetes,
blisters, etc. Aislantes: planchas de PS espumado. Su bajo
punto de fusin hace posible que pueda derretirse en
contacto con el calor.
Algunas organizaciones ecologistas subrayan que es difcil
de reciclar (aunque en tal caso se pueden obtener
diversos productos) y que puede emitir toxinas.
6- PS : Poliestireno
7- Otros:

En este se incluyen una gran diversidad de plsticos muy difciles de
reciclar,

No esta clara toxicidad en uso alimentario.
Por ejemplo, con estos materiales estn hechas algunas clases
de botellas de agua,
Materiales a prueba de balas, DVD, gafas de sol, MP3 y PC, ciertos
envases de alimentos