UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

EFECTO DEL pH EN LA SOLUBILIDAD DE SALES POCO SOLUBLES

Integrantes:
Mendoza Saldaa, Rafael
Arzapalo Gonzales, Pedro

Para una sustancia, se define la solubilidad como la concentracin de la
misma en la solucin saturada en equilibrio con el slido, lquido o gas
no disuelto.
Ejemplo: para una solucin de naftaleno en agua en equilibrio con la
sustancia slida,
K = [ C
10
H
8
]
K es una constante de equilibrio y no es producto de solubilidad.
Cuando la sustancia que se disuelve en agua por disociacin inica es
escasamente soluble, la solucin es diluida y en forma aproximada, se
puede expresar el producto de solubilidad en funcin de las
concentraciones molares de los iones en equilibrio.
INTRODUCCION
1. A medida que aumenta la concentracin de uno de los iones, disminuye la concentracin
del otro y viceversa. Esta regla permite, no solamente, evaluar las prdidas causadas por
solubilidad en ciertas circunstancias, sino tambin disminuir esas prdidas agregando
exceso del ion precipitante (efecto de ion comn)
Ejemplo:
Calcule la concentracin de ion bario (II) en una solucin saturada de sulfato de bario y en
una solucin que tambin es 0,1 M de sulfato de sodio. Kps (BaSO
4
) = 6,3 x 10
10
BaSO
4
Ba
2+
+ SO
4
2-


Kps = [Ba
2+
][SO
4
2-
]
En la solucin saturada: [SO
4

2-
] = [Ba
2+
] [Ba
2+
] = (Kps (BaSO
4
) )
1/2
= 2,51 x 10
5
M
Cuando hay un exceso de iones sulfato, la concentracin de bario se calcula a partir del
Kps: [Ba
2+
] = Kps (BaSO
4
) / [SO
4
2-
] = 6,3 x 10
10
/ 1 x 10
1
= 6,3 x 10
9
M
La cantidad de sulfato de bario que queda sin precipitar ha disminuido 4000 veces, al
haber presente en la solucin sulfato de sodio.

A TENER EN CUENTA EN LA SOLUBILIDAD
2. Se puede predecir si se formar o no un precipitado a partir de la concentracin de
los iones que lo constituyen. Si el producto de las concentraciones de los iones es
mayor que el producto de solubilidad, se espera que aparezca precipitado.
Ejemplo:
El agua de yeso es una solucin saturada de CaSO4. Si se mezclan volmenes
iguales de agua de yeso y de solucin que contiene 1 x 10
2
M de iones estroncio,
se formar un precipitado de SrSO4?
Kps (CaSO4) = 1,6 x 10
4
Kps (SrSO4) = 1,6 x 10
6
Para el agua de yeso: [SO
4
2-
] = [Ca
2+
] = (Kps CaSO4 )
1/2
= (1,6 x 10
4
)
1/2
= 1,26 x 10
2
M
Despus de tener en cuenta el efecto de la dilucin, la [SO
4
2-
] = 0,63 x 10
2
M
y la [Sr
2+
] = 0,5 x 10
2
M [SO
4
2-
] [Sr
2+
] = (0,63 x 10
2
) (0,5 x 10
2
) = 3,15 x 10
5
> Kps
(SrSO4)
Entonces aparece precipitado.
A TENER EN CUENTA EN LA SOLUBILIDAD
3. La formacin de sustancias escasamente solubles es un mtodo conveniente para la
separacin y determinacin. Es til, en este aspecto, introducir el concepto de precipitacin
cuantitativa, lo cual significa que la misma se completa en un 99,9 %; esto es, la
concentracin de la sustancia a determinar disminuye en un factor de al menos 10
3
. El
producto de solubilidad permite predecir las condiciones de concentracin para la
precipitacin cuantitativa, y el exceso necesario del in precipitante.
Ejemplo:
Qu exceso de solucin de BaCl
2
se debe agregar para precipitar cuantitativamente los
iones sulfato de una solucin 1 x 10
3
M de Na
2
SO
4
?
Kps (BaSO
4
) = 6,3 x 10
10
Para que la concentracin de iones sulfato en solucin disminuya en un factor de 10
3
, por
ejemplo de 10
3
M a 10
-6
M, el exceso necesario de iones bario se calcula a partir del
producto de solubilidad.
[Ba
2+
] = Kps (BaSO
4
) / [SO
4
2-
] = 6,3 x 10
10
/ 1 x 10
6
= 6,3 x 10
4
M
4. A partir del producto de solubilidad, se puede deducir el valor de la solubilidad de la
sustancia.
A TENER EN CUENTA EN LA SOLUBILIDAD
El pH de la solucin en la que se efecta la reaccin de disolucin de una sal poco
soluble, influye sobre su solubilidad si los iones C
n+
y A
m
tiene propiedades cido sicas.
Si al equilibrio heterogneo
C
m
A
n
m C
n+
+ n A
m

Se agregan los equilibrios de protonacin sucesivos de A
m
, base dbil:
A
m
+ H
2
O HA
(m 1)
+ HO

Kb
(m)
= Kw / Ka
(m)
HA
(m 1)
+ H
2
O H
2
A
(m 2)
+ HO

Kb
(m 1)
= Kw / K a
(m 1)
H
(m 1)
A

+ H
2
O H
m
A + HO

K
1
= Kw / Ka
1
La solubilidad se debe escribir:
[C
n+
] = mS H
i
A
(m i)
= nS
Influencia del pH sobre la solubilidad de
una sal poco soluble
Ejemplo:
Si se desea conocer la solubilidad de los carbonatos poco solubles, en particular
aquellos formados con los iones de los alcalinos trreos.
pKps Sal escasamente soluble
5,00 MgCO
3
8,32 CaCO
3
9,00 SrCO
3
8,09 BaCO
3
Influencia del pH sobre la solubilidad
de una sal poco soluble
SrCO
3
Sr
2+
+ CO
3
2
Kps = [Sr
2+
] [CO
3
2
]
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3

+ HO

Kb
2
= Kw / Ka
2
HCO
3

+ H
2
O H
2
CO
3
+ HO

Kb
1
= Kw / Ka
1
La solubilidad S del carbonato de estroncio debe tener en cuenta al carbonato en
todas sus formas, es decir:
S = [Sr
2+
] = [CO
3
2
] + [HCO
3

] + [H
2
CO
3
]
A partir de K
a1
y K
a2

[HCO
3

] = [CO
3
2
] [H
3
O
+
] / Ka
2
[H
2
CO
3
] = [CO
3
2
] [H
3
O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
Reemplazando:
S = [Sr
2+
] = [CO
3
2
] {1 + ([H
3
O
+
] / K
a2
) + ( [H
3
O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
)}
En la expresin del producto de solubilidad:
Kps = [Sr
2+
] [CO
3
2
] = S
2
/ {1 + ([H
3
O
+
] / Ka
2
) + ([H
3
O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
)}
Influencia del pH sobre la solubilidad
de una sal poco soluble
De donde:
S
2
= Kps {1 + ([H
3
O
+
] / Ka
2
) + ([H
3
O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
)}
Esta expresin permite calcular la solubilidad en funcin del pH de la solucin o
Viceversa, y se puede hallar tres dominios de pH en los cuales log S se expresa en
forma simple en funcin del pH.
A pH > 11,3 predomina CO
3
2
S
2
= Kps 2 log S = log Kps
log S = pKps, independiente del pH
7,4 < pH < 9,3 predomina HCO
3

S
2
= Kps [H
3
O
+
] / Ka
2
log S = 0,15 Ph
A pH < 5,4 predomina H
2
CO
3
S
2
= Kps [H
3
O
+
]
2
/ Ka
1
Ka
2
log S = 3,35 pH
La solubilidad aumenta cuando disminuye el pH.
Influencia del pH sobre la solubilidad
de una sal poco soluble
En puntos se dibuja la curva de solubilidad en los dominios intermedios.
5,4 < pH < 7,4 y 9,3 < pH < 11,3