REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES (Reacciones Redox)

Unidad 5

Contenidos (1)
1.- Estado de oxidacin. 2.- Concepto de oxidacin y reduccin.
2.1. Oxidantes y reductores.

3.-Ajuste de ecuaciones redox.

3.1.Reacciones en medio cido. 3.2.Reacciones en medio bsico.

4.-Valoraciones de oxidacin-reduccin. 5.-Pilas electroqu micas.

5.1.!ipos de electrodos 5.2. Pilas "aniell 5.3.Pilas y bater as comerciales.

6.- Potenciales de reduccin estndar.

6.1."eterminacin del #oltaje de una pila. 6.2.Electrodo de $idr%eno. Pilas con $idr%eno 6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.

Contenidos (2)

7.-Electrlisis.
7.1.Aplicaciones 7.2.Comparacin polaridad en pilas y electrlisis. 7.3.Ecuacin de &araday

8.-Aplicaciones industriales redox'

8.1.Electrlisis del cloruro de sodio. 8.2. (iderur%ia y obtencin de metales. 8.3.Corrosin. 8.4.Proteccin catdica.

Historia
E

t!r"ino OXIDACIN co"en#$ a %sarse &ara indicar '%e %n co"&%esto incre"enta(a a &ro&orci$n de )to"os de Ox*+eno, I+%a "ente- se %ti i#$ e ter"ino de REDUCCIN &ara indicar %na dis"in%ci$n en a &ro&orci$n de ox*+eno,

O O Estado de oxidaci$n (E,O,) S S A A P P E (Ta"(i!n n."ero de oxidaci$n), R RE /Es a car+a '%e tendr*a %n )to"o si todos s%s en aces 0%eran i$nicos1, En e caso de en aces co2a entes &o ares 3a(r*a '%e s%&oner '%e a &are4a de e ectrones co"&artidos est)n tota "ente des& a#ados 3acia e e e"ento ")s e ectrone+ati2o, E E,O, no tiene &or'%! ser a car+a rea '%e tiene %n )to"o- a%n'%e a 2eces coincide,

O O 5rinci&a es estados de S S A A P P E oxidaci$n, R RE Todos os e e"entos en estado ne%tro tienen E,O, 6 7, E ox*+eno (O) en $xidos- )cidos 8 sa es ox)cidas tiene E,O, 6 92, E 3idr$+eno (H) tiene E,O, 6 91 en os 3idr%ros "et) icos 8 :1 en e resto de os casos '%e son a "a8or*a, Los "eta es 0or"ando &arte de "o !c% as tienen E,O, &ositi2os,

O O S S C) c% o de A A P P E E R R estado de oxidaci$n (E,O,),

La

s%"a de os E,O, de %na "o !c% a ne%tra es sie"&re 7, Ejemplo; Ca c% ar e E,O, de S en <nSO = E,O,(<n) 6 :2> E,O,(O) 6 92> :2 : E,O,(S) : = ? (92) 6 7 E,O,(S) 6 :@ Si se trata de %n ion "onoat$"ico es i+%a a s% car+a,

O O E4e"& os de c) c% o de S S A A P P E R RE estados de oxidaci$n (E,O,),

CO2;

e )to"o de C 0or"a dos en aces co2a entes con dos )to"os de O ")s e ectrone+ati2o '%e ! , Co"&arte os =e9 - &ero &ara sa(er c%a es son os E,O, 3a8 '%e s%&oner '%e e C os &ierde- 8 '%e e O os +ana- con o c%a a car+a '%e tendr*a e C ser*a /:=1 8 a de O /921 E,O, (C) 6 :=> E,O, (O) 6 92, E S tiene estados de oxidaci$n :2- := 8 :@ se+.n co"&arta 2- = o os @ e ectrones de 2a encia con %n e e"ento ")s e ectrone+ati2o (&or e4e"& o O),

De0inici$n act%a

OXIDACIN: 5!rdida de e ectrones (o a%"ento en e n."ero de oxidaci$n), Ejemplo; C% C%2: : 2e9 REDUCCIN: Aanancia de e ectrones (o dis"in%ci$n en e n."ero de oxidaci$n), Ejemplo; A+: : 1e9 A+ Sie"&re '%e se &rod%ce %na oxidacin de(e &rod%cirse si"% t)nea"ente %na reduccin, Cada %na de estas reacciones se deno"ina semirreaccin,

10

E4e"& o; C% :A+NOB
Introd%ci"os

%n e ectrodo de co(re en %na diso %ci$n de A+NOB-

De

"anera es&ont)nea e co(re se oxidar) &asando a a diso %ci$n co"o C%2:, Cientras '%e a A+: de a "is"a se red%cir) &asando a ser & ata "et) ica; a) C% C%2: : 2e9 (oxidaci$n) () A+: : 1e9 A+ (red%cci$n),

I"a+en cedida &or D Ar%&o ANAEA S,A, F%*"ica 2G de (ac3i errato

11

E4e"& o; <n : 5((NOB)2

A

introd%cir %na )"inade cinc en %na diso %ci$n de 5((NOB)2,

La

)"ina de <n se rec%(re de %na ca&a de & o"o; a) <n <n2: : 2e9 (oxidaci$n) () 5(2: : 2e9 5( (red%cci$n),

I"a+en cedida &or D Ar%&o ANAEA S,A, F%*"ica 2G de (ac3i errato

12

E4e"& o; <n : HC (aq)

A

aHadir HC (ac) so(re <n(s) se &rod%ce <nC 2 8 se des&rende H2(g) '%e- a ser %n +as in0 a"a( e- &rod%ce %na &e'%eHa ex& osi$n a acercar e %n ceri a encendida,

Ejemplo: Co"&ro(ar '%e

a reacci$n de 0or"aci$n de 3ierro; Fe2OB : B CO 2 Fe : B CO2 es %na reacci$n redox, Indicar os E,O, de todos os e e"entos antes 8 des&%!s de a reacci$n

13

E,O,;

Fe2OB : B CO 2 Fe : B CO2

:B 92 :2 92 7 := 92 Reduccin; E Fe dis"in%8e s% E,O, de /:B1 a /71 %e+o se red%ce (cada )to"o de Fe ca&t%ra B e ectrones), Oxidacin: E C a%"enta s% E,O, de /:21 a /:=1 %e+o se oxida (en este caso &asa de co"&artir 2e9 con e O a co"&artir os = e ectrones),

14

Oxidantes 8 red%ctores
OXIDANTE

: E a s%stancia ca&a# de oxidar a otra- con o '%e !sta se red%ce, REDUCTORE : E a s%stancia ca&a# de red%cir a otra- con o '%e !sta se oxida, Ejemplo: !n"2A#" !n2""2A# Oxidacin; <n (red%ctor) <n2: : 2e9 Reduccin; A+: (oxidante) : 1e9 A+

Cuestin Cuestinde de Selectividad Selectividad (Marzo (Marzo98) 98)

E4ercicio A; For"% e- co"& ete 8 a4%ste as

15

si+%ientes reacciones- 4%sti0icando de '%e ti&o son; a$ C or%ro de 3idr$+eno ")s a"oniaco, %$Car(onato c) cico ")s ca or, c$C oro ")s sodio, d$Icido s% 0.rico ")s #inc "eta a$ HC : NHB NH=C &cido'%ase, No ca"(ia nin+.n E,O, %$ CaCOB CaO : CO2 (HJ7) Descomposicin, No ca"(ia nin+.n E,O, c$ K C 2 : Na NaC E,O,; 7 7 :1 91 d$ H2SO= : <n <nSO= : H2 E,O,; :1 :@ 92
7 :2 :@ 92 7

Redox Redox

A4%ste de reacciones redox ("!todo de ionLe ectr$n)

Se

16

(asa en a conser2aci$n tanto de a "asa co"o de a car+a ( os e ectrones '%e se &ierden en a oxidaci$n son os "is"os '%e os '%e se +anan en a red%cci$n), Se trata de escri(ir as dos se"irreacciones '%e tienen %+ar 8 des&%!s i+%a ar e nG de e 9 de a"(as- &ara '%e a s%"ar as os e ectrones desa&are#can,

Ejemplo:!n"A#NO( !n)NO($2"A#
*rimera:Identi0icar

Eta&as en e a4%ste redox

os )to"os '%e

17

ca"(ian s% E,O, <n(7) <n(:2)> A+ (:1) A+ (7) e#unda:Escri(ir se"irreacciones con "o !c% as o iones '%e existan rea "ente en diso %ci$n a4%stando e nG de )to"os; (<nA+:- NOB9- <n2:- A+) Oxidaci$n; Oxidaci$n <n <n2: : 2e9 Red%cci$n; Red%cci$n A+: : 1e9 A+

18

Eta&as en e a4%ste redox (cont),

Tercera:A4%star

e nG de e ectrones de 0or"a '%e a s%"ar as dos se"irreacciones- !stos desa&are#can, En e e4e"& o se consi+%e "% ti& icando a se+%nda se"irreacci$n &or 2, Oxidaci$n; Oxidaci$n <n <n2: : 2e9 Red%cci$n; Red%cci$n 2A+: : 2e9 2A+ R, + o(a ; <n : 2A+: : 2e9 <n2: : 2A+ : 2e9

19

Eta&as en e a4%ste redox (cont),

Cuar+a:Escri(ir

a reacci$n '%*"ica co"& eta %ti i#ando os coe0icientes 3a ados 8 aHadiendo as "o !c% as o iones '%e no inter2ienen directa"ente en a reacci$n redox (en e e e4e"& o- e ion NOB9) 8 co"&ro(ando '%e toda a reacci$n '%eda a4%stada; !n"2A#NO( !n)NO($2"2A#

A4%ste de reacciones en diso %ci$n ac%osa )cida o ()sica,

Si

20

en %na diso %ci$n a&arecen iones &o iat$"icos con O (e4 SO=29)- e a4%ste se co"& ica &%es a&arecen ta"(i!n iones H:- OH9 8 "o !c% as de H2O,
9 Los )to"os de O '%e se &ierdan en a red%cci$n 2an a &arar a a+%a ( os '%e se +anen en a oxidaci$n &ro2ienen de a+%a), 9 Los )to"os de H &ro2ienen de )cido,

Enmedio,cido:

Enmedio%,sico:

9 Los )to"os de O '%e se +anan en a oxidaci$n (o &ierdan en a red%cci$n) &ro2ienen de os OH9- necesit)ndose tantas "o !c% as de H2O co"o )to"os de ox*+eno se +anen o &ierdan,

Ejemplo: A4%ste redox en "edio )cido

21

MCnO= : H2SO= : MI CnSO= : I2 : M2SO= : H2O *rimera:Identi0icar os )to"os '%e ca"(ian s% E,O,;
:1 :@ 92 :1 91 :2 :@ 92 7 :1 :@ 92 :1 92

:1 :N 92

MCnO= : H2SO= : MI CnSO= : I2 : M2SO= : H2O Co !c% as o iones existentes en a diso %ci$n; 9 MCnO= M: : CnO=9 9 H2SO= 2 H: : SO=29 9 MI M: :I9 9 CnSO= Cn2: : SO=29 9 M2SO= 2M: : SO=29 9 I2 8 H2O est)n sin disociar,

22

Ejemplo: A4%ste redox en "edio )cido

MCnO= : H2SO= : MI CnSO= : I2 : M2SO= : H2O

e#unda:Escri(ir se"irreacciones con "o !c% as o iones '%e existan rea "ente en diso %ci$n a4%stando e nG de )to"os; Oxidacin: Oxidacin 2 I9 I2 : 2e9 Reduccin: Reduccin CnO=9 : O H: : 5e9 Cn2: : = H2O
Los = )to"os de O de CnO=9 3an ido a &arar a H2O&ero &ara 0or"ar !sta se 3an necesitado ade")s O H:,

23

Ejemplo: A4%ste redox en "edio )cido

Tercera:A4%star

MCnO= : H2SO= : MI CnSO= : I2 : M2SO= : H2O

e nG de e ectrones de 0or"a '%e a s%"ar as dos se"irreacciones!stos desa&are#can; Ox-: Ox- 5 x (2 I9 I2 : 2e9) Red-: Red- 2 x (CnO=9 : O H: : 5e9 Cn2: : = H2O
Reaccin#lo%al; 17 I9 : 2 CnO=9 5 I2 : 2 Cn2: : O H2O : 1@ H: : 17 e9 : 17 e9

24

Ejemplo: A4%ste redox en "edio )cido

Cuar+a:Escri(ir

MCnO= : H2SO= : MI CnSO= : I2 : M2SO= : H2O

a reacci$n '%*"ica co"& eta %ti i#ando os coe0icientes 3a ados 8 aHadiendo as "o !c% as o iones '%e no inter2ienen directa"ente en a reacci$n redox; 2 MCnO= : O H2SO= 2 CnSO= : 5 I2 : :17 MI @ M2SO= : O H2O La @ "o !c% as de M2SO= (s%stancia '%e no inter2iene en a reacci$n redox) se o(tienen &or tanteo,

Problema Problemade de Selectividad Selectividad (Septiembre (Septiembre98) 98)

25 a si+%iente reacci$n escri(iendo as se"irreacciones de oxidoLred%cci$n '%e se &rod%cen HC O : NaC NaC O : H2O : C 2 %$ Ca c% e e 2o %"en de diso %ci$n de )cido 3i&oc oroso 7-1 C '%e ser*a necesario %ti i#ar &ara o(tener 17 +ra"os de c oro, Datos; Casas at$"icas; C 6B5-5 > Na62B > 761@ 8 H61

E4ercicio P; a$ A4%ste

a$ Oxidacin: 2 C 9 9 2 e9 C 2 Reduccin; 2 C O9 : = H: : 2 e9 C 2 : 2 H2O R-#lo%al: 2 C 9 : 2 C O9 : = H: 2 C 2 : 2 H2O .HC O : 2 NaC 2 C 2 : 2NaC O : 2 H2O Se &%eden di2idir &or 2 todos os coe0icientes; 2/ClO"NaClCl2"NaClO"/2O %$ 2 "o QQQQ 6 n(HC O) N1 + QQQ n(HC O) 6 7- 2O "o 17 +

R6 nSCo aridad 6 7- 2O "o S7-1 "o x 91 62012

Ejemplo: A4%ste redox en "edio ()sico

:B :@ 92 :1 :5 92 :192 :1 :1 :@ 92

26

Cr2(SO=)B : MC OB : MOH M2CrO= : MC : M2SO= : H2O

:1 91 :1 :@ 92 :1 92

*rimera:Identi0icar os )to"os '%e ca"(ian s% E,O,;

Cr2(SO=)B : MC OB : MOH M2CrO= : MC : M2SO= : H2O

Co !c% as o iones existentes en a diso %ci$n;

9 9 9 9 9 9 9 Cr2(SO=)B 2CrB: : B SO=29 MC OB M: :C OB9 MOH M: : OH9 M2CrO= 2 M: : CrO=29 MC M: : C 9 M2SO= 2M: : SO=29 H2O est) sin disociar,

Ejemplo: A4%ste redox en "edio ()sico

27

Cr2(SO=)B : MC OB : MOH M2CrO= : MC : M2SO= : H2O

o iones '%e existan rea "ente en diso %ci$n a4%stando e nG de )to"os; Oxidacin: Oxidacin CrB: : O OH9 CrO=29 : = H2O : Be9 Los = )to"os de O '%e se &recisan &ara 0or"ar e CrO=9 &ro2ienen de os OH9 existentes en e "edio ()sico, Se necesitan e do( e &%es a "itad de !stos 2an a &arar a H2O 4%nto con todos os )to"os de H,

e#unda:Escri(ir se"irreacciones con "o !c% as

Reduccin: Reduccin C OB9 : B H2O : @e9 C 9 : @ OH9

Se &recisan tantas "o !c% as de H2O co"o )to"os de O se &ierdan, As* 3a(r) e "is"o nG de O e H,

28

Ejemplo: A4%ste redox en "edio ()sico

Tercera:A4%star

Cr2(SO=)B : MC OB : MOH M2CrO= : MC : M2SO= : H2O

e nG de e ectrones de 0or"a '%e a s%"ar as dos se"irreacciones- !stos desa&are#can; Ox-: Ox- 2 x (CrB: : O OH9 CrO=29 : = H2O : Be9) Red-: C OB9 : B H2O : @e9 C 9 : @ OH9 RedReaccin#lo%al; 2 CrB: : 1@ OH9 : C OB9 2 CrO=29 : O H2O : B H2O : @ e9 : @ e9 : C 9 : @ OH9 2 CrB: : 17 OH9 : C OB9 2 CrO=29 : 5 H2O : C 9

Ejemplo: A4%ste redox en "edio ()sico

Cuar+a:Escri(ir

29

Cr2(SO=)B : MC OB : MOH M2CrO= : MC : M2SO= : H2O

a reacci$n '%*"ica co"& eta %ti i#ando os coe0icientes 3a ados 8 aHadiendo as "o !c% as o iones '%e no inter2ienen directa"ente en a reacci$n redox; 1 Cr2(SO=)B : 17 MOH : 1 MC OB 2 M2CrO= : 5 H2O : 1 MC : B M2SO= La B "o !c% as de M2SO= (s%stancia '%e no inter2iene en a reacci$n redox) se o(tienen &or tanteo,

30

Ra oraci$n redox
Es

si"i ar a a 2a oraci$n )cido (ase, Ha8 '%e deter"inar e n."ero de "o es de es&ecie oxidante 8 red%ctora '%e reaccionan entre s*, E nG de "o es de e '%e &ierde e oxidante es i+%a a os '%e +ana e red%ctor, Si /a1 es e nG de e '%e ca&t%ra e oxidante 8 /b1 os '%e &ierde e red%ctor- sa(re"os '%e /a1 "o es de red%ctor reaccionan con /b1 "o es de oxidante,
Vox 45oxidante 64 b )n3 e' perd$ 7 Vred 45reductor 64 a)n3 e' #an-$
Se

necesita conocer '%! es&ecies '%*"icas son os &rod%ctos 8 no s$ o os reacti2os,

31

Ra oraci$n redox (cont,)

Toda2*a &%ede 2erse- a i+%a '%e en )cidoL(ase- e conce&to de "asa e'%i2a ente- 8 e de nor"a idad, 5ara ca c% ar a "asa e'%i2a ente de %na s%stancia oxidante o red%ctora 3a8 '%e di2idir s% "asa "o ec% ar &or e nG de e9 +anados o &erdidos; M
M eq 7 n3 de e

De esta "anera; ne'(oxidante ) 6 ne'(red%ctora) Es decir;

Vox 4 N ox 7 Vred 4 N red

5ara sa(er c%a es a "asa e'%i2a ente- ade")s de sa(er de '%! s%stancia se trata- es necesario conocer en '%! s%stancia se trans0or"a (se"irreacci$n),

Ejemplo: Se 2a oran 57 "

de %na diso %ci$n de FeSO= acid% ada con H2SO= con B7 " de MCnO= 7-25 C,TC%) ser) a concentraci$n de FeSO= si e

32

CnO=9 &asa a Cn2:U Red-: Red- CnO=9 : O H: : 5e9 Cn2: : = H2O

Oxid-: Fe2: FeB: : 1e9
Co"o

e CnO=9 &recisa de 5e9 &ara red%cirse; N (MCnO=) 6 7-25 C x 5 6 1-25 N ne'(CnO=9 ) 6 ne'(Fe2:) R (MCnO ) x N (MCnO ) 6 R (FeSO ) x N (FeSO ) B7 " x 1-25 N N (FeSO ) 6 QQQQQQ 6 7-N5 N > 809:; 57 "
= = = = =

Problema Problemade de Selectividad Selectividad (Reserva (Reserva98) 98)

E4ercicio C; C%ando se 3ace reaccionar

33

&er"an+anato de &otasio con )cido c or3*drico se o(tienen- entre otros &rod%ctos- c or%ro de "an+aneso (II) 8 c oro "o ec% ar, a$ A4%ste 8 co"& ete a reacci$n , Ca c% e os &esos e'%i2a entes de oxidante 8 de red%ctor, %$Ca c% e e 2o %"en de c oro- "edido en condiciones nor"a es- '%e se o(tendr) a 3acer reaccionar 177 + de &er"an+anato de &otasio con exceso de )cido c or3*drico, Casas at$"icas; M6BV-1> Cn65=-V> O61@-7> C 6B5-5> H6 1-7, R 6 7-7O2 at" L ML1 "o L1,

a$Oxidaci$n; (2 C 9 9 2 e9 C 2)?5 Red%cci$n; (CnO=9 : O H: : 5 e9 Cn2: : = H2O)?2 R, + o(a ; 2 CnO=9 : 1@ H: : 17 C 9 2 Cn2: : 5 C 2 2 MCnO= : 1@ HC 2 CnC 2 : O H2O : 5 C 2 :2 MC

34

a$Oxidaci$n; (2 C 9 9 2 e9 C 2)?5 Red%cci$n; (CnO=9 : O H: : 5 e9 Cn2: : = H2O)?2 R, + o(a ; 2 CnO=9 : 1@ H: : 17 C 9 2 Cn2: : 5 C 2 2 MCnO= : 1@ HC 2 CnC 2 : O H2O : 5 C 2 :2 MC Oxidante; MCnO= ;asae<ui=alen+e (15OS5) +Se' 6 (>0?#@e<

Red%ctor; HC (B@-5S1) +Se' 6 (?0:#@e< %$ 2 MCnO= : 1@ HC 5 C 2 : 2 CnC 2 : O H2O :2 MC 2?15O + QQQQ 177 + 6 5?22-= L QQQQ R(C 2) 6 (:0..2 R(C 2)

Ti&os de reacciones redox (se+.n s% es&ontaneidad),

Reaccionesespon+,neas

35

(se &rod%ce ener+*a e !ctrica a &artir de a ener+*a i(erada en %na reacci$n '%*"ica); *ilas=ol+aicas Reaccionesnoespon+,neas (se &rod%cen s%stancias '%*"icas a &artir de ener+*a e !ctrica s%"inistrada); Elec+rlisis

36

5i as 2o taicas,
Si

se introd%ce %na (arra de <n en %na diso %ci$n de C%SO= (C%2: : SO= 29) se &rod%cir) es&ont)nea"ente a si+%iente reacci$n; C%2: (a') : <n (s) C% (s) : <n2: (a') E <n se oxida (&ierde e ectrones) 8 e C%2: se red%ce ( os +ana), Si 3ace"os '%e as reacciones de oxidaci$n 8 red%cci$n se &rod%#can en reci&ientes se&arados- os e ectrones circ% ar)n (corriente e !ctrica),

37

Tiposdeelec+rodosSe

a"a as* a cada (arra "et) ica s%"er+ida en %na diso %ci$n de "is"o "eta , En %na &i a 3a8 dos e ectrodos; &nodo; Se e2a a ca(o a oxidacin
9 A * 2an os aniones, 9 En e e4e"& o anterior ser*a e e ectrodo de <n,
C,+odo;

Se e2a a ca(o a reduccin

9 A * 2an os cationes, 9 En e e4e"& o anterior ser*a e e ectrodo de C%,

38

5i a Danie ,
Consta

D Ed, ECIR, F%*"ica 2G Pac3,

de dos se"ice das Una con %n e ectrodo de C% en %na diso %ci$n de C%SO=
Otra

con %n e ectrodo de <n en %na diso %ci$n de <nSO=,

5i a Danie
D Ed, ECIR, F%*"ica 2G Pac3,

39

Est)n

%nidas &or %n &%ente sa ino '%e e2ita '%e se ac%"% en car+as de "is"o si+no en cada se"ice da, Entre os dos e ectrodos se +enera %na di0erencia de &otencia '%e se &%ede "edir con %n 2o t*"etro,

Re&resentaci$n es'%e")tica de %na &i a

La

40

&i a anterior se re&resentar*a; Inodo 5%ente sa ino

C)todo

<n

(s) <nSO= (a') C%SO= (a') C% (s) e2a a ca(o a oxidacin: e2a a ca(o a reduccin:

&nodo se C,+odo se

9 <n 9 2 e 9 <n2:, 9 C%2: : 2 e 9 C%,

41

5i as co"ercia es,
alina Alcalina De mercurio)%o+n$

(I")+enes cedidas &or D Ar%&o ANAEA, S,A, F%*"ica 2G Pac3i erato)

42

5otencia de red%cci$n,
Las

&i as &rod%cen %na di0erencia de &otencia (E&i a) '%e &%ede considerarse co"o a di0erencia entre os &otencia es de red%cci$n de os dos e ectrodos '%e a con0or"an,

E pila = Ecatodo Ecnodo

Considerare"os

'%e cada se"ireacci$n de red%cci$n 2iene dada &or %n &otencia de red%cci$n, Co"o en e c)todo se &rod%ce a red%cci$n- en todas as &i as Ecatodo W E)nodo,

43

5otencia de red%cci$n (cont),

Cada

&are4a de s%stancia oxidanteLred%ctora tendr) %na "a8or o "enor tendencia a estar en s% 0or"a oxidada o red%cida, E '%e se enc%entre en %na % otra 0or"a de&ender) de a otra &are4a de s%stancia oxidanteLred%ctora, TF%! es&ecie se red%cir)U Senci a"ente- a '%e ten+a %n "a8or &otencia de red%cci$n,

44

E ectrodos de Hidr$+eno,
A

&otencia de red%cci$n de e ectrodo de 3idr$+eno se e asi+na &or con2enio %n &otencia de 7X7 R &ara YH:Z 6 1 C, Reac-dereduccin: 2 H: : 2 e9 H2
Un

e ectrodo de 3idr$+eno es %na )"ina de & atino so(re e '%e se (%r(%4ea H2 a %na &resi$n de 1 at" a tra2!s de %na diso %ci$n 1 C de H:,

Sistema
Li+ / Li K+ / K Ca2+ /Ca Na+ / Na Mg2+ / Mg Al3+ / Al Mn2+ / Mn Zn2+ / Zn Cr3+ / Cr Fe2+ / Fe Cd2+ / Cd Ni2+ / Ni !n2+ / !n "#2+ / "# $+ / $2 C%2+ / C% &2 / & Mn'4/Mn'2 $g2+ / $g Ag+ / Ag )r2 / )r Cl2 / Cl A%3+ / A%

Semirreaccin
Li+ 1 e Li K+ + 1 e K Ca2++ 2 e Ca Na++ 1 e Na Mg2++ 2 e Mg Al3+ + 3 e Al Mn2+ + 2 e Mn Zn2++ 2 e Zn Cr3+ + 3 e Cr Fe2+ + 2 e Fe Cd2+ + 2 e Cd Ni2+ + 2 e Ni !n2+ + 2 e !n "#2+ + 2 e "# 2 $+ + 2 e $2 C%2+ + 2 e C% &2 + 2 e 2 & Mn'4 (+ 2 $2' + 3 e Mn'2 + 4 '$ $g2+ + 2 e 2 $g Ag+ + 1 e Ag )r2 + 2 e 2 )r Cl2 + 2 e 2 Cl A%3+ + 3 e A%

E (V)
3,04 2,92 2,87 2,71 2,37 1,66 1,18 0,76 0,74 0,41 0,40 0,2 0,14 0,13 0,00 0,34 0, 3 0, 3 0,79 0,80 1,07 1,36 1, 00

45

Ta%lade po+enciales dereduccin

Ceta es 0rente a )cidos,

Se+.n

46

sea e &otencia de red%cci$n de "eta "enor o "a8or '%e 7 reaccionar) o no reaccionar) con os )cidos &ara YH:Z 6 1 C, Toda &are4a oxidanteLred%ctora '%e ten+a ")s tendencia a red%cirse '%e os H: tendr)n %n &otencia de red%cci$n E W 7,
9 As*- e C% no reacciona con )cidos en concentraciones nor"a es; C% : 2 H: no reacciona,
Toda

&are4a oxidanteLred%ctora '%e ten+a "enos tendencia a red%cirse '%e os H: tendr)n %n &otencia de red%cci$n E J 7,
9 As*- e <n reacciona con )cidos des&rendiendo 3idr$+eno; <n : 2 H: <n2: : H2

47

5i as con 3idr$+eno

I"a+en cedida &or D Santi ana, F%*"ica 2G Pac3,

Ejemplo: Decir si ser) es&ont)nea

La

48

a si+%iente reacci$n redox; C 2(+) : 2 I9 (a') 2C 9 (a') : I2 (s)

reacci$n dada es a s%"a de as si+%ientes se"irreacciones;

Red-)c,+odo$:C 2(+) : 2e9 2C 9(a') Oxid- ),nodo$: 2 I9(a') I2 (s) : 2e9

5ara

'%e a reacci$n sea es&ont)nea tiene '%e c%"& irse '%e E&i a W 7;

E&i a 6 Ecatodo 9 E)nodo 6 :1XB@ R 9 7X5= R 6 6 :7XN2 R W 7 %e+o es espon+,nea ( as "o !c% as de C 2
tienen ")s tendencia a red%cirse '%e as de I2),

E4ercicio D; Una &i a consta de %n e ectrodo de C+

introd%cido en %na diso %ci$n 1 C de C+(NOB)2 8 %n e ectrodo de A+ en %na diso %ci$n 1 C de A+NOB , TF%! e ectrodo act%ar) de c)todo 8 de )nodo 8 c%) ser) e 2o ta4e de a &i a corres&ondienteU ABuCespeciesereduceD La '%e ten+a "a8or &otencia de red%cci$n, En este caso a A+ (:7-O7 R) 0rente a os 92-BN R de C+, Red-)c,+odo$:A+:(a') : 1e9 A+(s) Oxid- ),nodo$: C+(s) C+2:(a') : 2e9 E&i a 6 Ecatodo 9 E)nodo 6 :7-O7 R 9 (92-BN R) Epila 7(0>9E

49

Cuestin Cuestinde de Selectividad Selectividad (!unio (!unio98) 98)

5ar redox E4ercicio E; Dada a C 9 2S C si+%iente ta( a de &otenciaL C O=9SC OB9 es nor"a es ex&resados en 2o tios; C OB9SC O29 a$ Escri(a e no"(re de; LLa 0or"a 2: 7 C% SC% F red%cida de oxidante ")s 0%erte, Cl SOB29S S29 LUn cati$n '%e &%eda ser oxidante 29 29 SO S S 2" = 8 red%ctor, n =: 2: Sn SSn 7 LLa es&ecie ")s red%ctora, Sn Sn2: S Sn7

LUn ani$n '%e &%eda ser oxidante 8 red%ctor, ClO(F %$ Escri(a 8 a4%ste dos reacciones '%e sean es&ontaneas entre es&ecies de a ta( a '%e corres&ondan a; LUna oxidaci$n de %n cati$n &or %n ani$n, ClO(F" n2""2/" ClO2F" n.""/2O LUna red%cci$n de %n cati$n &or %n ani$n, 2F ".Cu2""./2O O.2F"1/"".Cu

E7 (R) 50 1-B5 1-1V 1-1@ 7-B5 7-2B 7-15 7-15 L7-1=

51

E ectr$ isis
C%ando

a reacci$n redox no es es&ont)nea en %n sentido- &odr) s%ceder si desde e exterior se s%"inistran os e ectrones, En e e4ercicio D anterior en e '%e e e ectrodo de Ca+nesio 3ac*a de )nodo 8 se oxida(a 0rente a de & ata '%e 3ac*a de c)todo 0or"ando %na &i a de 0,e," 6 B-1N R- se &%ede 0or#ar a 0or"aci$n de C+(s) (red%cci$n) si desde e exterior se s%"inistran os B-1N R '%e se necesitan 2encer (&or e4e"& o %sando %na &i a '%e &ro&orcione "a8or 2o ta4e),

52

A& icaciones de a e ectr$ isis,

Se

%ti i#a ind%stria "ente &ara o(tener "eta es a &artir de sa es de dic3os "eta es %ti i#ando a e ectricidad co"o 0%ente de ener+*a, Se a"a +a 2ano& astia a &roceso de rec%(rir %n o(4eto "et) ico con %na ca&a 0ina de otro "eta ; Ejemplo: <n2: : 2 e9 <n (cincado)
(en este caso os e ectrones os s%"inistra a corriente e !ctrica)

53

A& icaciones de a e ectr$ isis,

Elec+rorreGinadodelCuElec+rodeposicindeA#-

D Editoria ECIR, F%*"ica 2G Pac3i erato,

Co"&araci$n de a &o aridad de os e ectrodos en &i as 8 e ectr$ isis,

D ECIR, F%*"ica 2G Pac3i erato

54

55

E ectr$ isis, Ec%aci$n de Farada8,

La

car+a de %n e ectr$n es de 1X@ x 1791V C 8 a de 1 "o de e ectrones (@X72 x 172B) es e &rod%cto de a"(os n."eros; V@577 C 6 1 F, Con %n "o de e ectrones se es ca&a# de red%cir 1 "o de "eta "ono2a ente o K "o de "eta di2a ente- es decir- %n e'%i2a ente de "eta (CatS2a encia),
1

e'%i2a ente &recisa ne' (" (+)SCe') &recisar)n

V@577 C F

56

Ec%aci$n de Farada8 (cont,),

De

a &ro&orci$n anterior se ded%ce; " F ne' 6 QQ 6 QQQQQ Ce' V@577 CSe' De donde- s%stit%8endo F &or I ? t (")s 0)ci es de "edir) 8 des&e4ando /"1 se o(tiene;

m ) g$ =

M eq I t H?:88

M at I t = ' n3 e H?:88

Ejemplo: Se rea i#a

a e ectr$ isis de %n diso %ci$n de tric or%ro de 3ierro- 3aciendo &asar %na corriente de 17 A d%rante B 3oras, Ca c% a a cantidad de 3ierro de&ositado en e c)todo,

57

tric or%ro en diso %ci$n estar) disociado; FeC B B C 9 : FeB: La red%cci$n ser); FeB: : B e9 Fe Ce' x I x t (55-OSB) +Se' x 17 A x B x B@77 s " (+) 6 QQQQQ 6 QQQQQQQQQQQQQ V@577 CSe' V@577 CSe' m)#$7 m)#$7 28012#

Problema Problema Selectividad Selectividad (!unio (!unio98) 98)

E4ercicio F; Una corriente de = a"&erios

58

circ% a d%rante 1 3ora 8 17 "in%tos a tra2!s de dos c! % as e ectro *ticas '%e contienen- res&ecti2a"ente- s% 0ato de co(re (II) 8 c or%ro de a %"inio- a$ Escri(a as reacciones '%e se &rod%cen en e c)todo de a"(as c! % as e ectro *ticas, %$ Ca c% e os +ra"os de co(re 8 a %"inio "et) icos '%e se 3a(r)n de&ositado, Datos; Casas at$"icas; C% 6 @B-5 8 A 6 2N-7, Constante de Farada8 ; F 6 V@577 C?e'L1

a$ C%2: : 2 e9 C% > A B: : B e9 A %$ Ce' ? I ? t (@B-5S2) +Se'?= A? =277 s " (C%) 6 QQQQQ 6 QQQQQQQQQQQ 6 :0:(# V@577 CSe' V@577 CSe' Ce' ? I ? t (2N-7SB) +Se'?= A? =277 s " (A ) 6 QQQQQ 6 QQQQQQQQQQQ 6 >0:9# V@577 CSe' V@577 CSe'

Cuestin Cuestin Selectividad Selectividad (Reserva (Reserva98) 98)

E4ercicio F; La 0i+%ra ad4%nta re&resenta

59

%na ce da &ara a o(tenci$n de c oro "ediante e ectr$ isis, Conteste a as si+%ientes c%estiones; a$ Escri(a as reacciones '%e tienen %+ar en e )nodo 8 en e c)todo, %$ SeHa e c%) es a de oxidaci$n 8 c%) a de red%cci$n, c$ La diso %ci$n inicia de c or%ro s$dico tiene %n &H 6 N, Se &rod%ce "odi0icaci$n de &H d%rante a e ectr$ isisU T5or '%!U d$ T5or '%! se o(tiene 3idr$+eno en %+ar de sodio "et) icoU

Cuestin Cuestin Selectividad Selectividad (Reserva (Reserva98) 98)

60

olucin: a$ &nodo: 2 C 9 (a') C 2 (+) : 2 e9 C,+odo:2 H: (a'): 2 e9 H2 (+)

c$A

(1) (2)

%$ Oxidacin: ,nodo(1)-Reduccin:c,+odo (2)Reduccin

ir dis"in%8endo YH: Z- e &H 2a a%"entando &%esto '%e os OH9 tras&asan e dia0ra+"a &oroso &ara co"&ensar a &erdida de C 9, d$5or'%e e &otencia de red%cci$n de H2es "a8or '%e e de Na, 8 se &recisa "enos 2o ta4e &ara '%e se &rod%#ca a e ectr$ isis, E de H2 Y2 H: (a'): 2e9 H2 (+)Z es 7-7 R 8 se to"a co"o %nidad- "ientras '%e e de Na YNa: (a'): 1e9 Na (s)Z es ne+ati2o (e Na- a ser

61

E ectr$ isis de NaC

La E

reacci$n 2 Na : C 2 2 NaC es %na reacci$n es&ont)nea &%esto '%e E(C 2S2C 9) W E(Na:SNa) $+ica"ente- a reacci$n contraria ser) no es&ont)nea; 2 NaC 2 Na : C 2

Red-)c,+odo$:2 Na:(a') : 2e9 2 Na (s) Oxid-

),nodo$: 2C 9(a') C 2(+) : 2e9

E&i a 6 E

Ecatodo 9 E)nodo 6 92XN1 R 9 1XB@ R 6 9 =X7N R

2a or ne+ati2o de E&i a rea0ir"a '%e a reacci$n no es es&ont)nea, 5ero s%"inistrando %n 2o ta4e s%&erior a =X7N R se &odr) desco"&oner e NaC en s%s e e"entos; Na 8 C 2

62

E ectr$ isis de NaC

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato

63

Un

&ro( e"a "%8 i"&ortante es a corrosi$n de os "eta es> &or e4e"& oe 3ierro; Oxid- ),nodo$:
Fe (s) Fe2:(a') : 2e9
Red-)c,+odo$:

Corrosi$n,

O2(+) : = H:(a') : =e9 2 H2O( )

En

%na se+%nda 0ase e Fe2: se oxida a FeB: ;

= Fe2:(a') : O2(+) : = H2O( ) 2 Fe2OB(s) : O H:(a')

Gota de agua corroyendo una su er!icie de hierro.

D Ed, Santi ana, F%*"ica 2G

64

5rotecci$n cat$dica,
Sir2e

ara &re2enir a corrosi$n, Consiste en so dar a a t%(er*a de 3ierro a %n )nodo de C+ '%e 0or"a %na &i a con e Fe 8 e2ita '%e !ste se oxide- 8a '%e '%e '%ien se oxida es e C+,

"ubera rotegida or un #nodo de $agnesio.

D Ar%&o ANAEA S,A, F%*"ica 2G,