Caracterizacin de Materiales

Lorena Leticia Garza Tovar

1.- Introduccin
Desarrollo de nuevos materiales desarrollo de tcnicas de preparacin y caracterizacin. 1.1.- Qu es la caracterizacin de Materiales? Obtencin de informacin a partir de la respuesta de un material al ser perturbado por una seal. (Caracterizacin anlisis instrumental) Lugar que ocupa la caracterizacin en la Ciencia e Ing. de Materiales 1.2.- Por qu es necesaria la caracterizacin de materiales? Conocer o predecir las propiedades de un material y as valorar su utilidad en diversas aplicaciones. 1.3.- Qu informacin ofrecen las tcnicas de caracterizacin y cmo se utiliza? Composicin, estructura, topologa, topografa, morfologa, propiedades (Color, Tf, etc.)

2.- Definiciones previas

2.1.- Tcnica instrumental de Anlisis Proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til para proporcionar informacin acerca de la caracterizacin de sustancias y/o materiales (ej. IR). 2.2.- Mtodo instrumental de Anlisis Aplicacin especfica de una tcnica instrumental para resolver un problema determinado.

a) Procedimiento.- Son las instrucciones (no detalle) escritas para llevar a cabo un mtodo (Normas ASTM, American Society for Testing and Materials, son procedimientos normalizados)
b) Protocolo.- Es un procedimiento detallado (receta) Resultados comparables (Reproducibilidad)

3.- Clasificacin de las Tcnicas y Mtodos de caracterizacin y anlisis

3.1.- Tcnicas Clsicas
a) Separacin.- Destilacin, precipitacin, extraccin. b) Reacciones qumicas productos con caractersticas fcilmente observables o medibles c) Anlisis cualitativo.- color, olor, punto de fusin, etc. Identificacin d) Anlisis cuantitativo.- Gravimetras, volumetras. Cantidad de

3.2.- Tcnicas instrumentales

Se basan en la medida de una propiedad fsica de la sustancia a analizar a) Separacin.- Cromatografa b) Tipos de Tcnicas instrumentales

Perturbacin Iones Iones Iones Electrones Electrones Electrones Electrones

Tcnicas Espectrometra de Masas de Iones Secundarios (Secondary Ion Mass sprectroscopy (SIMS) Espectrometra de Iones Retrodispersados (Rutherford Backscattering Spectrometry, RBS) Emisin de Rayos X Inducidos por Protones (Proton-induced X-ray Emision, PIXE) Espectrometra de Electrones Auger (Auger Electron Spectrometry, AES) Microscopa Electrnica Analtica (Analytical Electron Micoscopy, AEM) Microscopa Electrnica de Barrido (Scanning Electron Microscopy, SEM) Microanlisis de Rayos-X (Electron Probe Microanalycsis, EPM)

Respuestas Iones Iones Fotones Electrones Electrones Electrones Fotones

Electrones
Fotones Fotones

Difraccin de Electrones de Baja Energa (Low Energy Electron Diffraction, LEED)

Espectrometra Fotoelectrnica de Rayos-X (X-ray Photoelectron Spectrometry, XPS y ESCA Difraccin de Rayos- X (X-ray Diffraction, XRD)

Fotones
Electrones Fotones

Fotones
Fotones Fotones

Fluorescencia de Rayos-X (X-ray Fluorescence, XRF)

Espectroscopia Infrarroja (Infrarred Spectrometry, IR) Microscopa ptica (Optical Microscopy, OM)

Fotones
Fotones Fotones

Seales analticas y tcnicas instrumentales asociadas

Seal Emisin de radiacin Tcnicas Instrumentales Espectroscopia de emisin (rayos-X, UV, visible, de electrones), fluorescencia, fosforescencia (rayos-X, UV, visible e IR) Espectrometra y fotometra (rayos-X, UV, visible, IR); espectroscopia fotoacstica, resonancia magntica nuclear y resonancia de spin electrnico Turbidimetra, espectroscopia Raman Refractometra, interferometra Rayos-X, electrones, neutrones Potenciometra Polarografa, amperometra Conductimetra Espectrometra de masas

Absorcin de radiacin

Dispersin de radiacin Refraccin de radiacin Difraccin de radiacin Potencial elctrico Corriente elctrica Resistencia elctrica Relacin masa a carga

4. Instrumentos (equipos) para la caracterizacin y anlisis

Generador de seal Seal analtica Transductor de entrada o detector Seal de entrada mecnica o elctrica

Procesador de seal

Medidor de escala

Registrador Display digital

Transductores de salida

4.- Instrumentos (equipos) para la caracterizacin y anlisis

Convierten una seal analtica a un formato entendible por el ser humano. 4.1.- Componentes de un instrumento de anlisis a) Generadores de seal - La seal procede de la muestra (ej. espectroscopia de emisin atmica) - La seal no procede de la muestra (ej. espectroscopia de absorcin atmica) b) Transductores de entrada (Termopar, fotocelda, brazo balanza, etc.) c) Procesadores de seal integradores, rectificadores) d) Dispositivo de microprocesadores) lectura (amplificador, (medidor filtros, de atenuadores, registro,

escala,

4.1.- Componentes de un instrumento de anlisis

Instrumento Fotmetro Generador de seal Lmpara de W, filtro de vidrio, muestra Llama, monocromador, muestra Tubo de rayosX, muestra Seal analtica Haz de luz atenuado Radiacin UV-VIS Radiacin difractada Transductor de entrada Fotocelda Seal transducida Corriente elctrica Potencial elctrico Imagen latente, Potencial elctrico Procesador de seal Ninguno Lectura Medidor de corriente Registrador sobre papel. Computadora Imgenes ennegrecidas en una pelcula. Computadora

Espectrmetro de emisin atmica Difractmetro de rayos-X

Tubo fotomultiplicador Pelcula fotogrfica, contador de fotones de rayos-X

Amplificador, desmodulador Revelador qumico. Amplificador, desmodulador

5.- Evaluacin de un mtodo instrumental

a) Conocer en qu se basa la tcnica y en qu consiste el mtodo (teora general) b) Ventajas y limitaciones del mtodo (tipo de muestra a utilizar, precisin , etc.) c) Instrumentacin ilustrativa y aspectos bsicos del mtodo (dificultad, costo, etc.) d) Aplicaciones (ejemplos de utilizacin)

5.1.- Seleccin de una Tcnica y/o mtodo instrumental

a)

Definicin del problema

Qu exactitud y (Perfilmetro, AFM)

precisin

se

necesitan?

De cunta muestra se dispone? (DSC, DMA, DTA) Cul es el intervalo de deteccin que se precisa? (Balanzas) Qu componentes de la muestra interferirn? (FTMIR, FT-NIR)

Cuntas muestras deben analizarse?

b) Caractersticas de funcionamiento de los instrumentos. Parmetros de calidad

Criterios cualitativos: Velocidad Facilidad y comodidad Habilidad del operador Coste y disponibilidad del equipo Coste por muestra

b) Caractersticas de funcionamiento de los instrumentos. Parmetros de calidad

Criterios cuantitativos (parmetros de calidad):

Criterio cuantitativo 1- Precisin 2. Exactitud 3. Sensibilidad 4. Lmite de deteccin 5. Intervalo de concentracin 6. Selectividad C Parmetros de calidad Desviacin estndar absoluta, desviacin estndar relativa, coeficiente de variacin, varianza Error absoluto sistemtico, error relativo sistemtico Sensibilidad de calibracin, sensibilidad analtica Blanco ms tres veces la desviacin estndar del blanco Concentracin entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad (LOL) Coeficiente de selectividad

b) Caractersticas de funcionamiento de los instrumentos. Parmetros de calidad

Criterios cuantitativos (parmetros de calidad):
Trminos Desviacin estndar absoluta, s Definicin*

i)

Grado de cuidado con que se realiza una medida

Precisin

Desviacin estndar relativa (RSD) Desviacin estndar de la media, sm Coeficiente de variacin, CV Varianza

Error aleatorio

*xi = valor numrico de la isima medida

ii) Exactitud Aproximacin al valor verdadero (error sistemtico o determinado) Blancos y calibracin (eliminacin de error) Exactitud = - xt

iii) Sensibilidad
Capacidad de discriminar entre pequeas diferencias en el valor de un parmetro de anlisis.

Factores de los que depende:

-Pendiente de la curva de calibracin -Precisin IUPAC(International Union of Pure Applied Chemists) Sensibilidad Pendiente en curva de calibracin S = Sbl + mC (S= seal, Sbl= blanco, m= pendiente y C=concentracin)

iv) Lmite de deteccin Menor valor detectable para un nivel de confianza dado Seal mnima detectable = Sm =< Sbl> + kbl Lmite de deteccin =

v) Relacin Seal Ruido

S/N = Amplitud media de la seal/Amplitud media del ruido Mejora de S/N dispositivos electrnicos (filtros, amplificadores, etc.) o algoritmos programados (promediado de conjunto, promediado por grupos, transformadas de Fourier, etc.)

Lmite de deteccin

Lmite de deteccin (LOD, del ingls Limit of detection) es la menor cantidad de un analito cuya seal puede ser distinguida de la del ruido. El lmite de deteccin (LDD) se define habitualmente como la cantidad o concentracin mnima de sustancia que puede ser detectada con fiabilidad por un mtodo analtico determinado. Intuitivamente, el LDD sera la concentracin mnima obtenida a partir de la medida de una muestra (que contiene el analito) que seramos capaces de discriminar de la concentracin obtenida a partir de la medida de un blanco, es decir, de una muestra sin analito presente.

vi) Intervalo de medida aplicable

Lmite de cuantificacin, LOQ Lmite de linealidad Mtodo aplicable intervalo 102 vii) Selectividad Grado con que se evitan interferencias de especies sin inters analtico

Illustration of the concept of detection limit and quantificatation limit by showing the theoretical normal distributions associated with blank, detection limit, and quantification limit level samples..

6.- Evaluacin de resultados. Errores

Los datos de fiabilidad desconocida son, en el mejor de los casos, intiles y en el peor, pueden conducir a una respuesta incorrecta. 6.1.- Tipos de errores a) Aleatorios (indeterminados) distribucin gaussiana de valores b) Sistemtico (determinado o de procedimiento) Errores instrumentales Errores de mtodo Errores personales c) Errores grandes

6.2.- Expresin del error a) Error absoluto Ea = [ - x ] b) Error relativo Er = Ea/

El error absoluto (Ea) es la diferencia entre el valor experimental () y el valor real (x), el error relativo (Er) es el error absoluto (Ea) dividido entre la magnitud de la cantidad medida ().

6.3.- Precisin y Exactitud

Precisin: Termino que se utiliza para describir que tan reproducibles son las mediciones. O medida de la concordancia de los resultados con los de otros obtenidos exactamente en la misma forma. Exactitud: Medida que indica que tan cercana esta una medicin con el valor verdadero o aceptado.

6.4.- Precisin y cifras significativas

6.5.- Cuantificacin de los errores experimentales

Desviacin estndar
-Desviacin estndar muestral, s

-Desviacin estndar poblacional,

Desviacin estndar relativa Varianza, s2 2

6.5.- Cuantificacin de los errores experimentales

Lmites de confianza
Los lmites de confianza definen un intervalo de valores a cada lado de la media calculada que describe la probabilidad de encontrar all la media verdadera

6.5.- Cuantificacin de los errores experimentales

Lmites de confianza
a)

La prueba Q

b) La prueba T

6.6.- Sistemas de control y aseguramiento de calidad

Control de calidad Regulacin de la calidad y el mecanismo con el que se alcanza Sistema de aseguramiento de la calidad Conjunto de procedimientos vigentes para asegurar que se lleven a cabo las actividades del control de calidad. Acreditaciones. Materiales de referencia certificados (patrones) Grficos de control de calidad