UNI - FIQT

rea Acadmica de Ciencias Bsicas

EQUILIBRIO INICO
Profesor: Jaime Flores Ramos

PROPIEDADES GENERALES DE LOS CIDOS Y BASES

Sabor agrio. El HCl que segregamos en el estomago. Quema perforando la piel. Cambian el color del tornasol de azul a rojo. Reaccionan con los metales activos, liberando hidrgeno. Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos produciendo dixido de carbono. Ejemplo: Vinagre, frutas ctricas, ....

cidos

Bases o lcalis
Tienen un sabor amargo. Sensacin resbaladiza. Muchos jabones contienen bases Quema descamando la piel Cambian el color del tornasol de rojo en azul. Ejemplo: Soda caustica, leche de magnesia, jabn, .

TEORAS DE CIDOS Y BASES

1. Teora de Arrhenius (1884)
cido: Sustancia que contienen hidrgeno y pueden disolverse en agua originando iones hidrgeno, H+ HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que contienen grupos OH y en disolucin acuosa origina iones hidrxido, OHNaOH (aq) Na+ (aq) + OH- (aq)

Svante August Arrhenius (1859-1927) Premio Nobel de Qumica, 1903 En reconocimiento a los extraordinarios servicios que ha prestado al avance de la qumica mediante su teora electroltica de la disociacin.

Limitaciones:
La primera es que el concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de base a las especies que contienen iones hidrxido. La segunda crtica es que la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad tambin existen reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.

Se requiere una perspectiva ms general

ACTIVIDAD 1
a)Teniendo en cuenta la teora de Arrhenius, reconoce en los siguientes compuestos cules son cidos y cules son bases:

HI,
CaCO3,

NaCl,
H2S,

Mg(OH)2
HNO2,

LiOH,
HCO3

H2SO3,

b)Establece la ecuacin inica para cada una de las bases y cidos del ejercicio anterior

2. Bronsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder protones, H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar protones, H+ CH3COOH(aq) + H2O()
cido Base

H3O+(aq) + CH3COO-(aq) Transferencia

cido conj.

Base conj.

Protnica

Par conj. cido-base Par conjugado cido-base

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico del NH3 Sustancia anftera (puede actuar como cido o como base)

NH3(aq) + H2O()
Base

NH4+ (aq) + OH- (aq)

cido

El agua es anftero
Segn La teora de Bronsted y Lowry El agua puede reaccionar tanto con cidos como con bases Agua como base El agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua HCl + H2O H3O+ + Cl Agua como cido El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco) NH3 + H2O
cido Base

NH4+ + OH-

Johannes Nicolaus Bronsted

(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)

ACTIVIDAD 2
Complete la reaccin de ionizacin e identifique el par conjugado cido - base
HNO3 + H2O H2SO4 + H2O NH3 + H2O HClO4

SO42CH3NH2

3. Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones +

H H H N H H

H+ +
cido

:N
H

Base

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos.

El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico. La base puede ceder pares de electrones a otras especies

H H H base N:

Definicin ms general

B F

cido

H H H N B

F F F
Gilbert Newton Lewis (1875-1946)

Aducto o complejo

MEDIDA DE LA FUERZA RELATIVA DE CIDOS O BASES La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+ HCl (aq)+ H2O () H3O+ (aq) + Cl- (aq)
cido fuerte

CH3COOH(aq) + H2O()
cido dbil

H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

La fuerza de una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua, H+
NaOH H 2O Na H 2O OH
base cido

NaOH (aq) Na+ (aq) + OH- (aq)

Base fuerte

NH3 (aq) + H2O ()

Base dbil

NH4+ (aq) + OH- (aq)

CONDUCTORES Y AISLANTES

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES

Electrolitos fuertes y dbiles

cido fuerte cido dbil

[HA]

[A]

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

[H+]

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA

H2O () + H2O ()
pH = - log [H3O+] pOH = - log [OH-]

H3O+ (aq) + OH- (aq)

Kw = [H3O+][OH-]
Producto inico del agua A 25C, Kw = 10-14 Tomando logaritmos y cambiando el signo

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-] 14 = pH + pOH

Peter Sorensen, 1909

Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 [OH-] = 10-7 DISOLUCIN NEUTRA [H3O+] = [OH-] pH = 7 DISOLUCIN CIDA [H3O+] > [OH-] pH < 7 Aumenta la acidez pH

pH = 7 pOH = 7

DISOLUCIN BSICA
[H3O+] < [OH-] pH > 7

7 cida bsica

14
0

pOH 14

7
Aumenta la basicidad

Ejemplos de pH

[ H 3O ] / M
1, 0 1012 1, 0 1011 1, 0 1010 1, 0 10 9 1, 0 10 8 1, 0 107 1, 0 10 6 1, 0 10 5 1, 0 10 4 1, 0 10 3 1, 0 10 2

pH
12, 00 11, 00 10, 00 9, 00 8, 00 7,00 6,00 5, 00 4,00 3, 00 2,00

pOH
2,00 3, 00 4,00 5, 00 6,00 7,00 8, 00 9, 00 10, 00 11, 00 12, 00

[OH ] / M
1, 0 10 2 1, 0 10 3 1, 0 10 4 1, 0 10 5 1, 0 10 6 1, 0 107 1, 0 10 8 1, 0 10 9 1, 0 1010 1, 0 1011 1, 0 1012

Basicidad

Acidez

pH+ pOH=14

ESCALA DE pH

Los extremos para el pH de 6,80 y 7,80 representan estados de Acidemia* y Alcalemia* respectivamente.
Cuando hay Acidemia se puede producir la muerte por coma; si es Alcalemia se puede producir tetania o convulsiones.

Valores normales de pH para la sangre arterial: pH [H+] (en nmol/l) Hombre 7,36 7,44 44 36 Gallina
Caballo

7,53 7,45
7,35 7,50

45 35
45 30

Perro
Vaca

7,32 7,48
7,20 7,55

48 32
60 - 25

PH

Variacin de Kw con la temperatura

T (C) 0 Kw 1,1.10-15

10 20 2,9.10-15 6,8.10-15

25 1,0.10-14

30 1,5.10-14

100 7,0.10-13

Endotrmico

FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES EN SOLUCIN ACUOSA

Es una medida de la mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn.

HA(aq) + H2O ()
pKa = - log [Ka]

H3O+ (aq) + A- (aq)

[A ][H 3O ] Ka [HA]

Constante de acidez, (de disociacin o de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo:cidos fuertes (HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI, HClO4) se encuentra totalmente ionizados
(Ka >> 1, Ka

Anlogamente con las bases: B (aq) + H2O() pKb BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH ][OH ] Kb [B]

Constante de basicidad

= - log [Kb]

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )
En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas B(aq) + H2O() BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH ][OH ] [H 3O ] K w Kb [B] [H 3O ] K a

Kw = Ka Kb

Fuerza del cido

cidos dbiles

Bases dbiles

Fuerza de la base

Kw = Ka Kb

Grado de ionizacin,
(de un cido o de una base dbiles)

HA H 2O = A H 3O

[ A ][ H 3O ] Ka [ HA]

Grado de ionizacin = =

Molaridad de cido ionizado

[A ] x c0 c0
[ HA] c0 x [ A ] x [ H 3O ] x
2 2 c0 Ka c0 (1 )

Molaridad de cido inicial

c0 (1 ) c0 c0

cido fuerte

0,5

c0 2 Ka (1 )

2 Ka Ka 4co K a

cido dbil

c0

2 c0

Cul es el grado de ionizacin del HF(aq) 0,0015 M y del HF(aq) 0,15 M?

[F ] x c0 c0
0, 00072 0, 48 0, 0015
1

HF(ac) 0,0015 M:

cido fuerte

0,5

HF(ac) 0,15 M:

0, 0099 0, 066 0,15

0,07

cido dbil

c0

cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3

H 3 PO4 H 2O
x
H 2 PO4 H 2O

= = = = =

H 2 PO H 3O
x x
2 HPO4 H 3O

y
z

2 HPO4 H 2O

3 PO4 H 3O

[ H 2 PO4 ][H 3O ] K a1 7,1103 [ H 3 PO4 ] 2 [ HPO4 ][H 3O ] 8 K 6, 2 10 a2 [ H 2 PO4 ] 3 [ PO4 ][H 3O ] 13 K 4, 4 10 a 3 2 [ HPO4 ]

2 H 2O = H 3O OH
w w

[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14

[ H 3 PO4 ] c0 x [ H 2 PO4 ] x y x ( K a 2 K a1 ) [ HPO42 ] y z y ( Ka3 Ka 2 ) [ PO43 ] z [ H 3O ] x y z w x (& K w K a1 ) [OH ] w

x2 K a1 c0 x
y Ka2 zx Ka3 y x w Kw

y
z
w

2 3 4

cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4

1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(aq) 0,50 M. Cules son las concentraciones molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
( c0 )
x

c0

c0

HSO H 2O
2 H 2O =

SO
x

2 4

H 3O
x

2 [ SO4 ][ H 3O ] K 1,1102 a2 [ HSO4 ]

H 3O OH
w

[ H 2 SO4 ] 0 [ HSO4 ] c0 x [ SO42 ] x

[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14

0, 49 M 0,011M 0,51 M 2, 0 1014 M

(c0 x) x Ka2 c0 x x 0,011

c0 x = Ka2 c0 x = K a 2 0,011

[ H 3O ] c0 x w = c0 x [OH ] w

Kw 1, 0 1014 w 2, 0 1014 c0 x 0,51

pH log 0,51 2,92 0,29

PROPIEDAD CIDO BASE DE LAS SALES Las sales son electrolitos que se disocian completamente en el agua, formando soluciones electrolticas. HIDRLISIS Es la reaccin del anin o catin de una sal o ambos con el agua. En general afecta el pH. Estas reacciones son el contrario de la neutralizacin.

1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte [p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3] Procede de un cido fuerte (HCl). No se hidroliza NaCl (s) H2O Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH). No se hidroliza

Disolucin neutra

2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil [p.ej.: NH4Cl]

H2O

Procede de un cido fuerte (HCl). No se hidroliza NH4+ (aq) + Cl- (aq)

NH4Cl (s)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza el ion NH4+

NH4+ (aq) + H2O () NH3 (aq) + H3O+ (aq)

[NH3 ][H 3O ] Kw Kh Ka [NH 4 ] Kb

Disolucin cida

3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH) No se hidroliza CH3COONa (s) H 2O CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza el ion, CH3COO-

CH3COO- (aq) + H2O (l)

CH3COOH (aq) + OH- (aq)

[CH 3COOH][OH ] Kw Kh K b [CH 3COO ] Ka

Disolucin bsica

4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil [p.ej.: NH4CN] Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza
NH4CN (s) H 2O NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

CIDOS Y BASES

DESINTOXICACIN INICA (Pediluvio inico)