UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE CIENCIAS BIOLGICAS

QUMICA ORGNICA CAPTULO 5

PROFESORA: Qum. ELVA CUEVA TALLEDO.

HIDROCARBUROS AROMTICOS En los inicios de la Qumica Orgnica ,la palabra aromtico se us para describir sustancias fragantes como el benzaldehdo (de cerezas,durazno y almendras) y por encontrarse en los extractos de plantas el tolueno (del blsamo de tol) y el benceno (del destilado del carbn)

HIDROCARBUROS AROMTICOS
En la actualidad ,el trmino aromtico se usa para referirse al benceno y a los compuestos relacionados estructuralmente con l . Se le denomina tambin arenos Adems del benceno, benzaldehdo y tolueno , otros compuestos complejos tienen anillos aromticos , como la hormona esteroide femenina , estrona,y el analgsico morfina

FUENTES DE HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos aromticos simples que se usan como material de partida para elaborar productos ms complejos provienen de dos fuentes principales: 1. El carbn (hulla) 2. El petrleo

BENCENO El Benceno es aislado Michael Faraday en 1825. Kekul propuso en 1865 una estructura ciclohexatrinica en equilibrio consigo misma. Es decir, hay una rpida interconversin de las dos estructuras.

Caractersticas estructurales del Benceno

Numerosos estudios no dejan duda de que el benceno es : Plano Su esqueleto carbonado tiene la forma de un hexgono Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud (140 pm)

Los ngulos de enlace son de 1200 y corresponden a hibridacin sp2

REACCIONES DE OXIDACIN

Alqueno decolora el permanganato de potasio

Benceno no reacciona

Reaccin con bromo

La mayor parte de los alquenos decoloran las disoluciones de bromo molecular en tetracloruro de carbono porque el bromo se agrega al doble enlace formando compuestos trans-dibromados incoloros. Cuando se agrega bromo al benceno no tiene lugar ninguna reaccin y el color rojo del bromo permanece.

Estabilidad del Benceno

La estabilidad poco usual del benceno fue un enigma para los primeros qumicos. El benceno no reacciona como lo hara un alqueno que sufre reacciones de adicin al doble enlace.

Representaciones del Benceno

Cmo pueden explicarse las propiedades del benceno y cul es la mejor forma de representar su estructura? La teora de la resonancia responde a estas preguntas estableciendo que una sola estructura de Kekul no es satisfactoria.

Los orbitales moleculares p del Benceno

Dado que los 6 tomos de carbono y los 6 orbitales p del benceno son equivalentes ,es imposible definir 3 enlaces pi de alqueno localizados en los cuales un orbital p dado se superponga con un orbital p vecino

Los orbitales moleculares p del Benceno

Mas bien, cada orbital p se superpone de igual manera con ambos orbitales p vecinos. El resultado es que los 6 electrones p se encuentran deslocalizados alrededor del anillo. Por lo tanto, el benceno presenta dos nubes de electrones en forma de rosquilla, una por encima y otra por debajo. Esto explica que todos los enlaces C-C del benceno sean equivalentes y de longitud media entre un enlace sencillo y uno doble.

Resumen : Caractersticas del Benceno

1. Es una molcula conjugada monocclica con frmula C6H6 2. Tiene gran estabilidad. 3. Es una molcula simtrica planar hexagonal 4. Todos los ngulos de enlace C-C son de 1200

Resumen : Caractersticas del Benceno

5. Todos los enlaces C-C tienen longitud de 1.39A0 6. Experimenta reacciones de sustitucin en las que se retiene la conjugacin cclica ,en vez de reacciones de adicin que podran destruir la conjugacin 7. Puede describirse como un hbrido de resonancia.

Requisitos para que un compuesto sea considerado aromtico

1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados. 2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado. 3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo. 4) Adems debe cumplir la regla de Hckel

Requisitos para la aromaticidad

5. Una molcula ser aromtica slo si adicionalmente a las caractersticas anteriores tiene 4n+ 2 electrones pi donde n es un nmero entero (n=0,1,2,3 ) Es decir slo las molculas con 2,6,10,14,18 electrones pi pueden ser aromticas

EJEMPLOS

10 electrones pi 14 electrones pi Pero no es plano

16 electrones pi

18 electrones pi

NOMENCLATURA
A. Hidrocarburos aromticos policclicos Son aquellos que presentan anillos (semejantes al benceno) fusionados. Se les nombra con el nombre comn. El sistema de numeracin que se muestra se usa para designar derivados de estos compuestos.

NOMENCLATURA
B. Bencenos monosustitudos
Se les nombra sistemticamente de la misma manera que otros hidrocarburos , usando la palabra benceno como nombre principal.

NOMENCLATURA
B. Bencenos monosustitudos Para ciertos compuestos se usa el nombre comn. As:
O CH3 COOH SO 3H OH NH2

TOLUENO

BENZALDEHIDO

CIDO BENZOICO

CIDO BENCENSULFNICO

FENOL

ANILINA

NOMENCLATURA
C. Bencenos disustitudos Se les nombra usando los prefijos orto-, meta-, para- , equivalente a decir que los sustituyentes estn en la posicin : 1,2 cuando es orto; 1,3 cuando es meta; 1,4 cuando es para .

NOMENCLATURA C. Bencenos disustitudos

NOMENCLATURA
D. Bencenos con ms de dos sustituyentes
Se deben nombrar numerando la posicin de cada sustituyente en el anillo en base del nombre del derivado del benceno. La numeracin se debe asignar de manera que se usen los nmeros ms pequeos posibles. Los sustituyentes se ordenan alfabticamente cuando se establece el nombre.

Nomenclatura
En el tercer ejemplo se usa como nombre principal o base tolueno en vez de benceno. Cualquiera de los compuestos monosustitudos nombrados en B se pueden usar como nombre principal Cuando no hay un nombre base que no sea el benceno ,las posiciones se numeran de modo que los nmeros de los sustituyentes sean los ms bajos posibles.

Ejercicios
Nombrar los siguientes compuestos:
CH3 Br
CHO
COOH

HO

Cl

CH3

4-bromo-3-metilfenol

3-clorobenzaldehdo

cido 4-metilbenzoico

Propiedades Fsicas de los Aromticos

Compuestos no polares Insolubles en agua Menos densos que el agua Cuando no hay grupos sustituyentes polares , slo presentan fuerzas de London

PROPIEDADES FSICAS DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

REACCIONES QUMICAS DE LOS AROMTICOS

SUSTITUCIN AROMTICA ELECTRFILA Es la reaccin ms importante del benceno y derivados.

Reacciones Qumicas de los Aromticos

Sustitucin electroflica aromtica
Es una reaccin caracterstica. A causa de sus nubes p ricas en electrones ,el anillo atrae especies deficientes en electrones es decir electrfilos El electrfilo reemplaza un hidrgeno del anillo y el anillo permanece intacto.

Reacciones de SEA

1. Halogenacin 2. Nitracin 3. Sulfonacin 4. Acilacin de Friedel-Crafts 5. Alquilacin de Friedel-Crafts

(E+ = Br +, Cl +,I+) (E+ = NO2+ ) (E+ = HSO3+ ) (E+ = R-C=O ) + (E+ = R+ )

Reaccin de Halogenacin
El benceno es una molcula simtrica y por eso da un solo producto de sustitucin, no importa cul de los seis hidrgenos se reemplace.
H

Cl

Cl 2

AlCl 3

HCl

Reaccin de Nitracin

Reaccin de Alquilacin Friedel-Crafts

CH2 R AlX3

CH2 X

(X = Cl Br)

Alcilacin de Friedel-Crafts

Reaccin de Sulfonacin

SO3H H2SO4

SO3

Reacciones de SEA
A

pesar de su estabilidad excepcional, el benceno y los compuestos aromticos estn lejos de ser inertes.