Historia

Fue creado por un qumico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-1998) A este le encantaba leer mucho sobre los diagramas de fase y por esto decidi producir "Atlas of Electrochemical Equilibria", en el 1963, el cual contena el diagrama de potencial-pH de todos los elementos conocidos en esa poca

Diagrama de equilibrio termodinmico de Pourbaix

Disolucin metlica---> diferentes reacciones entre el metal y el electrolito. Si ocurre por formacin de oxido o hidrxido, el potencial de equilibrio correspondiente depende del pH de la solucin. Productos solubles favorece la disolucin metlica. Productos insolubles protegen el metal pasivandolos.

 Este se lee en los ejes de X ,Y:

Como calculamos e interpretamos un diagrama de Pourbaix

-En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la eq. de Nernst, h= hidrogeno

-En X, se encuentra el pH con la funcin de log del H+ concentracin de iones pH = log[H + ]

 Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:

Regiones de inmunidad Corrosin Pasividad del material

Bueno este consiste en lneas:

Horizontales ________ Verticales llllll Oblicuas

 Horizontales => reacciones que no dependen del pH Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos electrones: M---> M2+ + 2e Verticales => reacciones que dependen del pH pero que son independientes del potencial tales como: M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+ Oblicuas => reacciones en las cuales hay un intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo: M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-

Diagrama de Pourbaix
Zonas: M = inmunidad a la corrosin M2+ y MO22 los
productos disueltos son estables

Pasividad = productos
formados son insolubles y dificultan la disolucin posterior

Cont.
-A = reaccin de corrosin causara reduccin de protones del agua - B = agua termodinmicamente estable - C = Reduccin del oxigeno disuelto

Diagrama de Pourbaix del hierro

Diagrama de pourbaix simplificado para soluciones 1 m de hierro

Los diagramas de Frost, o diagramas de estados de oxidacin, son una grfica de la energa libre estndar (G), o la razn G/F, contra los estados de oxidacin de un elemento en una serie de compuestos [2]. Puesto que G = -nFE, frecuentemente se presentan como una grfica de -nE contra los estados de oxidacin del elemento en las especies en cuestin [5], o tambin como la grfica de nE contra los estados de oxidacin [4]. En todos los casos, los diagramas se construyen a partir de los potenciales estndar de electrodo y se aplican slo bajo condiciones estndar [2]. Debe tenerse cuidado al momento de interpretar tales diagramas verificando previamente cul es la variable que se grafica (G, G/F = -nE o nE), puesto que ocurren variaciones en la forma del diagrama o en el anlisis cuantitativo de las situaciones.