REACCIONES: son las mismas de carbonilos y alcoholes. Estudiaremos las ms importantes biolgicamente: formacin de acetales y oxidacin 1.

Adicin de alcoholes
H C O

Glicsidos
HO CH2OH O HO HO O CH 3

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

HO

Metil-b-D-glucopiransido Metil-a-D-glucopiransido
HO

CH2OH O HO O

Glucsidos

CH3

Los glicsidos no estn en equilibrio a travs de la forma abierta, no poseen grupo CHO libre, existen como 2 formas independientes , no experimentan mutarrotacin

Glicsidos
HO CH2OH O

HO

CH2OH O
HO HO

HO HO OH

Parte azcar que aporta el carbonilo

Parte que O CH aporta el 3 hidroxilo

Glicosa
HEMIACETAL

Aglicn

Enlace glicosdico
ACETAL

2.- OXIDACIN A.-OXIDANTES SUAVES CIDOS ALDNICOS

a) Medio bsico : Reactivos de Fehling y de Tollens

CHO R

Cu

++

/ OH

COOH R

Cu2O

Aldosa + Fehling

cido aldnico

La formacin de un precipitado rojo y la decoloracin de la solucin azul indica prueba positiva para azcar reductor. Las cetosas tambin reaccionan (se isomerizan a aldosas en el medio bsico)

Reactivo de Tollens (AgNO3 + NH3 )

CHO R + Ag(NH3)2OH COOH R + Ag (espejo de plata)

Aldosa + Tollens

cido aldnico

La formacin plata metlica indica prueba positiva para azcar reductor. Las cetosas tambin reaccionan (se isomerizan a aldosas por el medio bsico)

b) Medio cido o neutro

HO CH2OH OH HO HO O

Br2/ H2O

HO

CH2OH OH HO

pardo- rojizo HO

Incoloro

COOH

D-glucosa D-manosa D-arabinosa

cido D-glucnico cido D-mannico cido D-Arabnico

Las cetosas no reaccionan. La desaparicin del color pardo del Br2 sirve para diferenciar aldosas de cetosas B. OXIDANTES FUERTES
HO

CIDOS ALDRICOS
HO COOH OH HO OH

CH2OH OH O OH

HNO3/ H2O

HO

COOH

a-D-manosa

cido D-manrico

DISACRIDOS Los disacridos estn formados por la unin de dos monosacridos, que se realiza de dos formas: 1.-Mediante enlace monocarbonlico, entre el C1 anomrico de un monosacrido y un C no anomrico de otro monosacrido, como se ve en las frmulas de la lactosa y maltosa. Estos disacridos conservan el carcter reductor . Ser a-Glucosdico si el primer monosacrido es a, y bGlucosdico si el primer monosacrido es b.

2.-Mediante enlace dicarbonlico, si se establece entre los dos carbonos anomricos de los dos monosacridos, con lo que el disacrido pierde su poder reductor, por ejemplo como ocurre en la sacarosa. Por hidrlisis cida o enzimtica producen los monosacridos que lo forman

Principales disacridos con inters biolgico.

Maltosa.- Es el azcar de malta, grano germinado de cebada que se utiliza en la elaboracin de la cerveza. Se obtiene por hidrlisis de almidn y glucgeno. Posee 2 molculas de glucosa unidas por enlace tipo a(1-4).

Isomaltosa.- Se obtiene por hidrlisis de la amilopectina y glucgeno. Se unen dos molculas de glucosa por enlace tipo a(1-6) Celobiosa.- No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa. y est formado por dos molculas de glucosa unidas por enlace b(1-4).

Lactosa.- Es el azcar de la leche de los mamferos. As, por ejemplo, la leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa. Se encuentra formada por la unin b(1-4) de la b-Dgalactopiranosa (galactosa) y la a-D-glucopiranosa (glucosa).

Sacarosa.- Es el azcar de consumo habitual, se obtiene de la caa de azcar y remolacha azucarera. Es el nico disacrido no reductor, ya que los dos carbonos anomricos de la glucosa y fructosa estn implicados en el enlace Glicosdico (G 1a,F 2b).

Los disacridos y los polisacridos deben ser hidrolizados hasta monosacridos para poder pasar la pared intestinal para llegar al torrente sanguneo y poder ingresar al interior de las clulas para su utilizacin.

Existe una gama de enzimas hidrolasas que especficamente rompen a los disacridos en sus monosacridos correspondientes.

POLISACRIDOS Estn formados por la unin de muchos monosacridos, de 11 a cientos de miles. Sus enlaces son O-glucosdicos, similar al visto en disacridos , con prdida de una molcula de agua por enlace.

Caractersticas Peso molecular elevado. No tienen sabor dulce. Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales. No poseen poder reductor.
Sus funciones biolgicas son estructurales (enlace bGlucosdico) o de reserva energtica (enlace a-Glucosdico).

Pueden ser: a)Homopolisacridos : formados por monosacridos de un solo tipo. - Unidos por enlace a tenemos el almidn y el glucgeno - Unidos por enlace b tenemos la celulosa y la quitina b)Heteropolisacridos : el polmero lo forman ms de un tipo de monosacrido. - Unidos por enlace a tenemos la pectina, la goma arbiga y el agar-agar. Homopolisacridos de inters biolgico Almidn: es el polisacrido de reserva propio de los vegetales, y est integrado por dos tipos de polmeros:

- la amilosa (30%), formada por unidades de maltosa, unidas mediante enlaces a(1-4). Presenta estructura helicoidal. - la amilopectina (70%), formada tambin por unidades de maltosas unidas mediante enlaces a(1-4), con ramificaciones en posicin a(1-6).

Procede de la polimerizacin de la glucosa que sintetizan los vegetales en el proceso de fotosntesis, almacenndose en los amiloplastos. Se encuentra en semillas, legumbres y cereales, patatas y frutos (bellotas y castaas).En su digestin intervienen dos enzimas: a-amilasa (rompe enlaces 1-4) y la a(1,6)- glucosidasa para romper las ramificaciones. Al final del proceso se libera glucosa. AMILOPECTINA

AMILOSA

Glucgeno: es el polisacrido propio de los animales. Se encuentra abundantemente en el hgado y en los msculos. Molcula muy similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de ramificaciones.

Es un polisacrido de reserva en animales, que se encuentra en el hgado (10%) y msculos (2%). Presenta ramificaciones cada 8-12 glucosas con una cadena muy larga (hasta 300.000 glucosas). Se requieren dos enzimas para su hidrlisis (glucgeno-fosforilasa) y a(1-6) glucosidasa, dando lugar a unidades de glucosa.

Celulosa: Polisacrido estructural de los vegetales en los que constituye la pared celular. Es el componente principal de la madera (el 50% es celulosa) algodn, camo etc. El 50 % de la Materia Orgnica de la Biosfera es celulosa. La celulosa est constituida por unidades de b -glucosa, y la peculiaridad del enlace b hace a la celulosa inatacable por las enzimas digestivas humanas, por ello, este polisacrido no tiene inters alimentario para el hombre.

Es un polmero lineal de celobiosa. Sus glucosas se unen por puentes de Hidrgeno dando microfibrillas, que se unen para dar fibrillas y que a su vez producen fibras visibles.

Quitina. Forma el exoesqueleto en artrpodos y pared celular de los hongos. Es un polmero no ramificado de la Nacetilglucosamina con enlaces b(1,4)

b) Heteropolisacridos Pectina. Es un heteropolisacrido con enlace a. Junto con la celulosa forma parte de la pared vegetal. Se utiliza como gelificante en industria alimenticia (mermelada) Agar-Agar. Es un heteropolisacrido con enlace a. Se extrae de algas rojas o rodofceas. Se utiliza en microbiologa para cultivos y en la industria alimenticia como espesante. Goma arbiga y goma de cerezo. Pertenecen al grupo de las gomas vegetales, son productos muy viscosos que cierran las heridas en los vegetales.