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Tema 6 p. 1
TEMA 6

Ecuaciones de variacin para sistemas de varios
componentes

Balances de materia aplicados a una envoltura: condiciones lmite:
Difusin a travs de una pelcula gaseosa estancada
Difusin con reaccin qumica heterognea
Difusin con reaccin qumica homognea
Transferencia de materia por conveccin forzada
Ecuacin de continuidad para una mezcla binaria: La ecuacin de
continuidad en diversos sistemas coordenados
Ecuacin de continuidad para sistemas de varios componentes en
funcin de las densidades de flujo
Ecuacin de continuidad para sistemas de varios componentes en
funcin de las propiedades de transporte
Ejemplo: Transferencia simultnea de calor y materia
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Tema 6 p. 2
Ley de
Newton
Perfil de
velocidad
Integracin
Balance
de C.D.M.
Volumen
de control
Integracin
Densidad
de flujo de
C.D.M.
Estudio del transporte de C.D.M.
Ley de
Fick
Perfil de
Concentracin
Integracin
Balance
de Materia
Volumen
de control
Integracin
Densidad
de flujo de
Materia
Estudio de la transferencia de materia
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Tema 6 p. 3
Balances de materia aplicados a una envoltura: condiciones lmite
velocidad de velocidad de velocidad de
entrada de salida de produccin de
materia de A materia de A materia de A
0


+ =
` ` `

) ) )
Balance de materia en rgimen estacionario
( )
A
Az AB A Az Bz
x
N cD x N N
z
c
= + +
c
Ley de Fick
Concentracin conocida: x
A
=x
Ao

Densidad de flujo conocida: N
A
=N
Ao

Transporte de interfase slido-fluido: N
Az
=k
c
(c
A
-c
Ao
)
Condiciones lmite habituales
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Tema 6 p. 4
Difusin a travs de una pelcula gaseosa estancada
Ley de Fick:
0
1
AB A
Bz Az
A
cD x
N N
x z
c
= =
c
Balance de materia:
0
Az Az
z z z
SN SN
+A
= 0
Az
dN
dz
=
Condiciones lmite:
1 1
2 2
o
A
A A
T
A A
P
z z x x
P
z z x x
= = =
= =
Perfil de concentracin:
1
2 1
2
1 1
1 1
1 1
z z
z z
A A
A A
x x
x x
| |
|

\ .
| | | |
=
| |

\ . \ .
Densidad de flujo:
2
2 1 1
ln
AB B
Az
B
cD x
N
z z x
=

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Tema 6 p. 5
Difusin con reaccin qumica heterognea
Reaccin
cataltica
instantnea
2
2A A
Ley de Fick:
2
2
1
2
1
2
AA
A
A z Az Az
A
cD
dx
N N N
x
dz
= =

Balance de materia: 0 0
Az
Az Az
z z z
dN
SN SN
dz
+A
= =
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Tema 6 p. 6
Condiciones lmite:
0
0
A Ao
A
z x x
z x
= =
= o =
Perfil de concentracin:
1
1 1
2 2
z
Ao A
x x

o
| | | |
=
| |
\ . \ .
Densidad de flujo:
2
2
1
ln
1
2
AA
Az
Ao
cD
N
x
=
o

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Tema 6 p. 7
Difusin con reaccin qumica homognea
Reaccin homognea, con
cintica de primer orden:
1
,
A A
A B AB r k c + =
Balance de materia:
1 1
0 0
Az
Az Az A A
z z z
dN
SN SN k c S z k c
dz
+A
A = + =
Ley de Fick para componente A diluido (x
A
0):
A
Az AB
dc
N D
dz
=
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Tema 6 p. 8
Condiciones lmite:
0
0
A Ao
A
z c c
dc
z L
dz
= =
= =
Perfil de concentracin:
2 1
1
1
1
cosh 1
,
cosh
A
Ao AB
z
b
c k L L
b
c b D
(

(

= =
Densidad de flujo en la superficie de nivel:
1 1
0
tanh
Ao AB
Az
z
c D
N b b
L
=
=
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Tema 6 p. 9
Transferencia de materia por conveccin forzada
Integrando las ecuaciones de continuidad y
movimiento:
2
,
( ) 1
z z mx
x
v x v
(
| |
= (
|
o
\ .
(

Balance de materia:
0
Az Az Ax
z z z x
Ax
x x
W xN W xN W zN
W zN
+A
+A
A A + A
A =
En el lmite:
0
Az Ax
N N
z x
c c
+ =
c c
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Tema 6 p. 10
Ley de Fick:
( ) ( ) ( )
( )
A
Az AB A Az Bz A Az Bz A z
A A
Ax AB A Ax Bx AB
dc
N D x N N x N N c v x
dz
dc dc
N D x N N D
dx dx
= + + ~ + ~
= + + ~
Substituyendo:
2
2
,
2
1
A A
z mx AB
c c x
v D
z
x
(
c c
| |
= (
|
o c
c \ .
(

Condiciones lmite:
0 0
0
0
A
A Ao
A
z c
x c c
c
x
x
= =
= =
c
= o =
c
La solucin:
,
4
A
Ao
AB
z mx
c x
erfc
c
D z
v
=
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o
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Tema 6 p. 11
Ecuacin de continuidad para una mezcla binaria
z
x
y
Ax
x
n
Ax
x x
n
+A
Az
z
n
Az
z z
n
+A
Ay
y
n
Ay
y y
n
+A
velocidad de velocidad de velocidad de velocidad de
acumulacin de entrada de salida de produccin de
masa de A masa de A masa de A masa de A


= +
` ` ` `

) ) ) )
Ax
x
Ax
x x
x y z
t
n y z
n y z
+A
c
A A A
c
A A
+ A A A
A
Velocidad de acumulacin:
Velocidad de entrada (cara x):
Velocidad de salida (cara x x):
Ay
A Ax Az
A
n
n n
r
t x y z
c
| | c c c
+ + + =
|
c c c c
\ .
Notacin vectorial:
A
A A
n r
t
c
+ V =
c
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Tema 6 p. 12
Anlogamente para el componente B:
B
B B
n r
t
c
+ V =
c
Sumando las dos ecuaciones:
0
A B
A B
A B
n n n v
r r
+ =

+ = =
`

+ =
)
0 v
t
c
+ V =
c
... que es la ecuacin de continuidad para un fluido puro.
Si el fluido es incompresible: constante 0 v = V =
Para la densidad de flujo molar (desarrollo anlogo):

A
A A
c
N R
t
c
+ V =
c
Sumando las ecuaciones para los dos componentes:
*
A B
A B
c c c
N N N cv
+ =


`
+ = =

)
( )
*

A B
c
cv R R
t
c
+ V = +
c
Para concentracin global constante: constante
*

A B
R R
c v
c
+
= V =
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Tema 6 p. 13
Para el clculo de perfiles de concentracin hay que introducir la ley de Fick:
Simplificaciones habituales
(a) Densidad y difusividad constantes (disoluciones diluidas,T constante).
constante v 0
2

A
A A AB A A
v v D r
t
c

+ V + V = V +

c
`

= V =
)
*


A
A AB A A
A
A AB A A
v D w r
t
c
c v cD x R
t
c
+ V = V V +
c
c
+ V = V V +
c
2

A
A AB A A
c
v c D c R
t
c
+ V = V +
c
, dividiendo por la masa
molecular de A ...
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Tema 6 p. 14
(c) ..si adems la velocidad molar media es nula y no hay reaccin, (slidos o
lquidos estacionarios, y gases con interdifusin equimolar)
"Segunda ley de Fick"
2 A
AB A
c
D c
t
c
= V
c
constante
* * 2
*

A
A A AB A A
A B
c
c v v c D c R
t
R R
c v
c
c

+ V + V = V +

c

`
+

= V =

)
(b) Concentracin total y difusividad constantes (gases a baja densidad, T y P
ctes.)
( )
* 2

A A
A AB A A A B
c c
v c D c R R R
t c
c
+ V = V + +
c
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Tema 6 p. 15
Rectangulares:
Ay
A Ax Az
A
N
c N N
R
t x y z
c
| | c c c
+ + + =
|
c c c c
\ .
Cilndricas:
( )
1 1
A A Az
Ar A
N c N
rN R
t r r r z
u
c c c c | |
+ + + =
|
c c cu c
\ .
Esfricas:
( )
( )
2
2
1 1 1
A
A
Ar A A
N
c
r N N sen R
t r r sen r sen
r
|
u
c
| | c c c
+ + u + =
|
c c u cu u c|
\ .
Rectangulares:
2 2 2
2 2 2
A A A A A A A
x y z AB A
c c c c c c c
v v v D R
t x y z
x y z
| |
| | c c c c c c c
+ + + = + + +
|
|
|
c c c c
c c c
\ .
\ .
Cilndricas:
1
A A A A
r z
c c c c
v v v
t r r z
u
c c c c
| |
+ + + =
|
c c cu c
\ .
2 2
2 2 2
1 1
A A A
AB A
c c c
D r R
r r r
r z
| |
c c c c | |
= + + +
|
|
|
c c
cu c \ .
\ .
Esfricas:
1 1
A A A A
r
c c c c
v v v
t r r r sen
u |
| | c c c c
+ + + =
|
c c cu u c|
\ .
2
2
2 2 2 2 2
1 1 1
A A A
AB A
c c c
D r sen R
r r
r r sen r sen
| |
c c c c c | | | |
= + u + +
|
| |
|
c c cu cu
u u c| \ . \ .
\ .
La ecuacin de continuidad en diversos sistemas coordenados
La ecuacin de continuidad de A para y D
AB
constantes
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Tema 6 p. 16
Ecuacin de continuidad:
( ) ( )
1,2,...,
i
i i i
D
v j r i n
Dt

= V V + =
Sumando para todos los componentes:
( )
0 v
t
c
+ V =
c
Ecuacin de movimiento:
Ecuacin de energa:
1

n
i i
i
Dv
g P
Dt
=
(
= V t + t = t + o


( ) ( ) ( )
2
1
1


2
n
i i
i
D
U v q v n g
Dt
=

+ = V V t + (
`

)

Otras ecuaciones necesarias para describir el sistema:
Ecuacin de estado: p =p(,T,x
i
)
Ecuacin trmica de estado: =(,T,xi)
Expresiones para las densidades de flujo: j
i
, t, q
Propiedades de transporte: , k, D
AB
=f(P,T,x
i
)
Cinticas de las reacciones: r
i

Campos de fuerzas: g
i

Ecuacin de continuidad para sistemas de varios componentes en funcin de las
densidades de flujo
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Tema 6 p. 17
Densidades de flujo en un sistema de coordenadas estacionario
(Transporte convectivo + molecular)
i
c.d.m.: vv
Energa:
Materia: n
2
1

2
1,2,...,
i i
e U v v q v
w v j i n
| = + t

= + + + t (
`

)
= + =
Las ecuaciones de variacin correspondientes ...
( ) ( )
( )
Movimiento:
Energa:
t
Continuidad:
1
2
1


2
1,2,...,
n
i i
i
n
i i
i
i i i
v g
t
U v e n g
n r i n
t
=
=
c
(
= V | +

c
c

+ = V +
`
c
)
c
= V + =
c

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Tema 6 p. 18
ACOPLAMIENTO

Diferencia de rdenes:
0,2
DENSIDAD DE FLUJO
FUERZA IMPLUSORA
i
q
j
t
{ }
, ,
i i
v
T
x P g
V
(
V

( (
V V =

Ecuacin de continuidad para sistemas de varios componentes en funcin de las
propiedades de transporte
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Tema 6 p. 19
Densidades de flujo
c.d.m. (newtonianos):
( ) ( ) ( )
2
3
.
t
v v v
| |
t = V + V + k V o
|
\ .
Energa:
( ) ( ) ( ) ( )
1
n
c d x x
i i
i
q q q q k T H J q
=
= + + = V + +

En un sistema de coordenadas estacionario:


{ }
( ) ( ) ( ) 2
1
2

c d x
e q q q v U v v = + + + t + + (

{ }
Despreciando
( ) 2
1
2
, :
x
q v v v t + (

1
n
i i
i
e k T N H
=
= V +

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Tema 6 p. 20
Materia:
( ) ( ) ( ) ( )
2
( )
, ,
1 1
,
2
( )
1
2
( )
1
1
s
g x P T
i i i i i
n n
j
x
i j ij j k i
k T p x
j k
s j k
k j
n
j
P
i j ij j j i
j
j
n
g k
i j ij j j j k i
k
j j j j j
G
c
j M M D x x
RT x
V
c
j M M D x M P
RT M
c
j M M D x M g g
RT
= =
=
=
=
=
= + + +
(
| |
c (
= V |
(
|
c
(
\ .

(
| |
= V ( |
|

(
\ .

|

=

\

1
( )
ln
n
j
T T
i i
j D T
=
(
|
( |
|
(
.

= V

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Tema 6 p. 21
En un sistema binario ...
2
2
,
A
A B A B AB A A
A A
T P
G c
j j M M D x x
RT x M

| | | |
c

= = V
| |
|
c
\ . \ .

( )
1
ln
T B A
A B A
A
V
g g P D T
M
(
| |
+ V V
( |

\ .

( )
2
,
ln ,
T
A
A A T
T P
AB
A B
D
dG RT d a k
D
c M M

= =
2
,
ln
ln
A
A B A B AB A
A
T P
a c
j j M M D x
x

| | | | c

= = V
| |
|
c

\ . \ .

( )
1
ln
A B A A A A
A B T
A
M x M x V
g g P k T
RT RT M
(
| |
+ V V
( |

\ .

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Tema 6 p. 22
Ejemplo: Transferencia simultnea de calor y materia
Ecuacin de continuidad:
0
Az
dN
dz
=
Perfil de concentracin (Ley de Fick):
1
AB A
Az
A
cD dx
N
x dz
=

Densidad de flujo:
1
ln
1
A AB
Az
Ao
x cD
N
x
o
| |
=
|
o
\ .
/
1 1
1 1
z
A A
Ao Ao
x x
x x
o
o
| | | |
=
| |

\ . \ .
VAPOR A
+
INERTE
S
U
P
E
R
F
I
C
I
E

F
R
I
A

C
O
N
D
E
N
S
A
D
O

T
o
z
T
0
T
A
x
o
Az
x
0 A
x
0 z = z = o
z
Ay
A Ax Az
A
N
c N N
R
t x y z
c
| | c c c
+ + + =
|
c c c c
\ .
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Tema 6 p. 23
Ecuacin de energa:
0
z
de
dz
=
Densidad de flujo de energa:
( )
( )
0 z A Az B Bz Az pA
dT dT
e k H N H N k N C T T
dz dz
= + + = +
Integrando:
0
0
1 exp
1 exp
Az pA
Az pA
N C
z
k
T T
T T
N C
k
o
(
(
(

=
(
o (
(

El perfil de concentracin en funcin de la
densidad de flujo:
1 exp
1 exp
Az
AB A Ao
A Ao
Az
AB
N
z
cD x x
x x
N
cD
o
(


=
(
o
(

( ) ( )
t
2
1
1
1

. .
2
n
i i
i
n
i i
i
U v e n g
e k T N H
=
=
c

+ = V +
`
c
)
= V +

VAPOR A
+
INERTE
S
U
P
E
R
F
I
C
I
E

F
R
I
A

C
O
N
D
E
N
S
A
D
O

T
o
z
T
0
T
A
x
o
Az
x
0 A
x
0 z = z = o
z

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