Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.

Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin

John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO

Equilibrio qumico

15

Equilibrio qumico

Concepto de equilibrio

El equilibrio qumico sucede cuando una reaccin y su reaccin inversa proceden a la misma velocidad.
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Equilibrio qumico

Concepto de equilibrio
A medida que un sistema se aproxima al equilibrio, estn sucediendo las reacciones directa e inversa. En el equilibrio, las reacciones directa e inversa estn procediendo a la misma velocidad.

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Equilibrio qumico

Sistema en equilibrio

Una vez que se alcanz el equilibrio, la cantidad de cada reactivo y de cada producto permanece constante.

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Equilibrio qumico

Representacin del equilibrio

Dado que en un sistema en equilibrio las reacciones directa e inversa estn sucediendo a la misma velocidad, se escribe su ecuacin con una flecha doble.

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

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La constante de equilibrio

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin directa: N2O4 (g) 2 NO2 (g) Ley de velocidad: Velocidad = kf [N2O4]

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Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin inversa: 2 NO2 (g) N2O4 (g) Ley de velocidad: Velocidad = kr [NO2]2

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Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Por lo tanto, en el equilibrio:
Velocidadf = Velocidadr kf [N2O4] = kr [NO2]2

Reescribindola, se vuelve:

kf kr
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[NO2]2 = [N O ] 2 4

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Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
La relacin de las constantes de velocidad es una constante a esa temperatura, y la expresin se vuelve:

Keq =

kf kr

[NO2]2 = [N O ] 2 4

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Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Considerando la reaccin generalizada:

aA + bB

cC + dD

La expresin de equilibrio para esta reaccin sera:

Kc =
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[C]c[D]d [A]a[B]b

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Dado que la presin es proporcional a la concentracin para los gases en un sistema cerrado, la expresin de equilibrio tambin puede escribirse as:

(PCc) (PDd) Kp = (P a) (P b) A B

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Equilibrio qumico

Relacin entre Kc y Kp
A partir de la ley de los gases ideales sabemos que:

PV = nRT
Reorganizndola, obtenemos:

n P= RT V

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Equilibrio qumico

Relacin entre Kc y Kp
Conectando esto en la expresin para Kp para cada sustancia, la relacin entre Kc y Kp se vuelve

Kp = Kc (RT)n
donde:
n = (moles del producto gaseoso) (moles del reactivo gaseoso)

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Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin

Como puede verse, la relacin de [NO2]2 a [N2O4] permanece constante a esta temperatura sin importar cules sean las concentraciones iniciales de NO2 y N2O4.
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Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin

Es la informacin de los dos ltimos experimentos de la tabla en la diapositiva previa.

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Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin

Sin importar si se comienza con N2 y H2 o si se comienza con NH3: se tendrn las mismas proporciones de las tres sustancias en el equilibrio.
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Equilibrio qumico

Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin favorece a los productos; los productos predominan en el equilibrio.

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Equilibrio qumico

Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin favorece a los productos; los productos predominan en el equilibrio. Si K<<1, la reaccin favorece a los reactivos; los reactivos predominan en el equilibrio.

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Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio

La constante de equilibrio de una reaccin en la reaccin inversa es el recproco de la constante de equilibrio de la reaccin directa.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
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2 NO2 (g) Kc = N2O4 (g)

Kc =

[NO2]2 = 0.212 a 100 C [N2O4] [N2O4] = 4.72 a 100 C 2 [NO2]

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Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio

La constante de equilibrio de una reaccin que ha sido multiplicada por un nmero es la constante de equilibrio elevada a una potencia que es igual a la de ese nmero.
N2O4(g) 2 N2O4(g)
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2 NO2(g) Kc = 4 NO2(g)

[NO2]2 = 0.212 a 100 C [N2O4]

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[NO2]4 Kc = = (0.212)2 a 100 C [N2O4]2

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Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio

La constante de equilibrio para una reaccin neta realizada en dos o ms etapas es el producto de las constantes de equilibrio para las etapas individuales.

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Equilibrio heterogneo

Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes

Pueden obtenerse multiplicando la densidad de la sustancia por su masa molar y son constantes a temperatura constante.

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Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes

Por lo tanto, las concentraciones de slidos y lquidos no aparecen en la expresin de equilibrio. PbCl2 (s)
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Pb (ac) + 2 Cl (ac) Kc = [Pb2+] [Cl-]2

2+

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Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes

Otro ejemplo de reaccin heterognea es:
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CaCO3 (s)

CO2 (g) + CaO(s)

Mientras que algo de CaCO3 o CaO permanezca en el sistema, la cantidad de CO2 sobre el slido permanecer igual.

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Clculos de equilibrio

Equilibrio qumico

Problema de equilibrio

A un sistema cerrado que contiene inicialmente 1.000 10-3 M de H2 y 2.000 10-3 M de I2 a 448 C se le permite alcanzar el equilibrio. El anlisis de la mezcla en equilibrio muestra que la concentracin de HI es 1.87 10-3 M. Calcule Kc a 448 C para la reaccin que tiene lugar, la cual es:

H2 (g) + I2 (s)
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2 HI (g)

Equilibrio qumico

Qu conocemos?
[H2], M [I2], M
2.000 10-3

[HI], M
0

Inicialmente Cambio En equilibrio

1.000 10-3

1.87 10-3

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Equilibrio qumico

[HI] aumenta por 1.87 10 M

-3

[H2], M
Inicialmente Cambio En equilibrio 1.000 10-3

[I2], M
2.000 10-3

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

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Equilibrio qumico

La estequiometra indica que [H2] y [I2] disminuyen cuando mucho a la mitad

[H2], M
Inicialmente Cambio En equilibrio 1.000 10-3 -9.35 10-4

[I2], M
2.000 10-3 -9.35 10-4

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

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Equilibrio qumico

Ahora calculamos las concentraciones de equilibrio de los tres compuestos

[H2], M [I2], M
2.000 10-3 -9.35 10-4 1.065 10-3

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

Inicialmente Cambio En equilibrio

1.000 10-3 -9.35 10-4 6.5 10-5

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Equilibrio qumico

y, por tanto, la constante de equilibrio

[HI]2 Kc = [H2] [I2] = (1.87 x 10-3)2 (6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3)

= 51
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Equilibrio qumico

Cociente de la reaccin (Q)

Q da la misma relacin que la expresin de equilibrio, pero para un sistema que no est en equilibrio. Para calcular Q se sustituyen las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de equilibrio.

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Equilibrio qumico

Si Q = K
El sistema est en equilibrio:

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Equilibrio qumico

Si Q > K

Hay demasiados productos y el equilibrio se desplaza a la izquierda:

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Si Q < K
Hay demasiados reactivos y el equilibrio se desplaza a la derecha:

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El principio de Le Chtelier

Equilibrio qumico

Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio en la temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio para contrarrestar el efecto de la perturbacin.

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Equilibrio qumico

Proceso Haber

La transformacin de nitrgeno e hidrgeno en amoniaco (NH3) es de enorme significancia en la agricultura, donde los fertilizantes basados en amoniaco son de extrema importancia.

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Equilibrio qumico

Proceso Haber
Si se adiciona H2 al sistema, se consumir el N2 y los dos reactivos formarn ms NH3.

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Equilibrio qumico

Proceso Haber
Este aparato ayuda a desplazar el equilibrio a la derecha eliminando el amoniaco (NH3) del sistema como un lquido.

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Equilibrio qumico

Efecto de los cambios en la temperatura

2+ 6 (aq)

Co(H2O)

+ 4 Cl(aq)

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CoCl4 (aq) + 6 H2O (l)

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Catalizadores

Equilibrio qumico

Catalizadores
Los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones directa e inversa.

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Equilibrio qumico

Catalizadores
Cuando se utiliza un catalizador se alcanza ms rpido el equilibrio, pero la composicin del equilibrio sigue siendo la misma.

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