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Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.

Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin


John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO

Propiedades de las disoluciones

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Disoluciones

Disoluciones
Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms sustancias puras. En una disolucin, el soluto se dispersa de forma uniforme en todo el disolvente.

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Disoluciones

Disoluciones

Las fuerzas intermoleculares entre el soluto y las partculas del disolvente deben ser lo suficientemente intensas como para competir con aquellas entre las partculas del soluto y las que hay entre las partculas del disolvente.
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Disoluciones

Cmo se forma una disolucin?


A medida que se forma una disolucin el disolvente separa las partculas de soluto y las rodea o solvata.

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Cmo se forma una disolucin?


Si una sal inica es soluble en agua, se debe a que las interacciones indipolo son lo suficientemente intensas para superar la energa de red del cristal salino.

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Cambios de energa en disoluciones

Tres procesos afectan los aspectos energticos de la disolucin:


La separacin de las partculas del soluto. La separacin de las partculas del disolvente. Nuevas interacciones entre el soluto y el disolvente.
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Cambios de energa en disoluciones


El cambio de entalpa del proceso general depende del H para cada una de estas etapas.

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Por qu suceden los procesos endotrmicos?


Las cosas no tienden a suceder espontneamente (es decir, sin intervencin externa) a menos que se disminuya la energa del sistema.

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Por qu suceden los procesos endotrmicos?


Sin embargo, sabemos que en algunos procesos, como la disolucin de NH4NO3 en agua, se absorbe calor, no se libera.

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La entalpa es slo una parte del cuadro


La razn es que el aumento del desorden o aleatoriedad (conocido como entropa) de un sistema tiende a disminuir la energa del sistema.

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La entalpa es slo una parte del cuadro

As que aunque la entalpa puede incrementarse, la energa total del sistema puede disminuir si el sistema se vuelve ms desordenado.

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Alumno, cuidado!

Debido a que una sustancia desaparece cuando llega a estar en contacto con un disolvente, no significa que la sustancia se disolvi.
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Alumno, cuidado!

La disolucin es un cambio fsico puede recuperarse el soluto original evaporando el disolvente. De no ser as, la sustancia no se disolvi, reaccion.

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Tipos de disoluciones
Saturadas
En una disolucin saturada, el disolvente contiene la mayor cantidad de soluto posible a esa temperatura. El soluto disuelto est en equilibrio dinmico con las partculas del soluto slidas.

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Tipos de disoluciones
Insaturadas
Si la disolucin es insaturada, menos soluto del que puede disolverse a esa temperatura se dispersa en el disolvente.

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Tipos de disoluciones

Sobresaturada
En las disoluciones sobresaturadas, el disolvente contiene ms cantidad de soluto de lo que es generalmente posible a esa temperatura. Estas disoluciones son inestables; la cristalizacin generalmente se estimula adicionando cristal semilla o raspando el lado del vaso de precipitado.
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Factores que afectan la solubilidad

Los qumicos utilizan el axioma semejante disuelve a semejante para decir que:
Las sustancias polares tienden a disolverse en disolventes polares. Las sustancias no polares tienden a disolverse en disolventes no polares.

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Factores que afectan la solubilidad


Mientras ms similares sean las atracciones intermoleculares, ms probable es que una sustancia sea soluble en otra.

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Factores que afectan la solubilidad


La glucosa (la cual tiene puentes de hidrgeno) es muy soluble en agua, mientras que el ciclohexano (el cual slo tiene fuerzas de dispersin) no lo es.

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Factores que afectan la solubilidad

La vitamina A es soluble en compuestos no polares (como grasas). La vitamina C es soluble en agua.

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Gases en una disolucin

En general, la solubilidad de los gases en agua aumenta con el incremento de masa. Las molculas ms grandes tienen fuerzas de dispersin ms intensas.
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Gases en una disolucin


La solubilidad de lquidos y slidos no cambia apreciablemente con la presin. La solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a su presin.

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Ley de Henry
Sg = kPg

Donde: Sg es la solubilidad del gas. k es la constante de la ley de Henry para ese gas en ese disolvente. Pg es la presin parcial del gas sobre el lquido.
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Temperatura

Por lo general, la solubilidad de los solutos slidos en disolventes lquidos aumenta con el incremento de temperatura.

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Temperatura
Lo opuesto es verdadero para los gases:
Las bebidas suaves carbonatadas son ms burbujeantes si se almacenan en el refrigerador. Los lagos clidos tienen menos O2 disuelto en ellos que los lagos fros.

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Formas de expresar las concentraciones de las disoluciones

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Porcentaje de masa

% de masa de A en la disolucin 100 masa = masa total de la disolucin de A

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Partes por milln y partes por billn

Partes por milln (ppm)


masa de A en la disolucin 106 ppm = masa total de la disolucin

Partes por billn (ppb)


masa de A en la disolucin 109 ppb = masa total de la disolucin
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Fraccin molar (X)

moles de A XA = total de moles en la disolucin


En algunas aplicaciones se necesita la fraccin molar del disolvente, no del soluto.
Asegrese de encontrar la cantidad que necesite!
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Molaridad (M)
mol de soluto M= L de disolucin
Recordar esta medida de concentracin del captulo 4. Dado que el volumen depende de la temperatura, la molaridad puede cambiar con la temperatura.

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Molalidad (m)
mol de soluto m= kg de disolvente

Dado que los moles y la masa no cambian con la temperatura, la molalidad (a diferencia de la molaridad) no depende de la temperatura.
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Cambio de molaridad a molalidad

Si se conoce la densidad de la disolucin, puede calcularse la molalidad a partir de la molaridad y viceversa.

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Propiedades coligativas
Los cambios en las propiedades coligativas slo dependen del nmero de partculas del soluto presentes, no de la identidad de las partculas del soluto.

Entre las propiedades coligativas estn:


Disminucin de la presin de vapor. Elevacin del punto de ebullicin. Disminucin del punto de fusin. Presin osmtica.
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Presin de vapor

Debido a la atraccin intermolecular solutodisolvente, las concentraciones ms altas de solutos no voltiles dificultan que el disolvente escape a su fase de vapor.

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Presin de vapor

Por lo tanto, la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro.

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Ley de Raoult
PA = XAPA
donde: XA es la fraccin molar del compuesto A. PA es la presin de vapor normal de A a esa temperatura.
NOTA: sta es una de esas ocasiones en las que quisiera asegurarse de tener la presin de vapor del disolvente.

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Elevacin del punto de ebullicin y disminucin del punto de congelacin

Las interacciones soluto no voltil-disolvente tambin ocasionan que las disoluciones tengan puntos de ebullicin ms altos y puntos de congelacin ms bajos que el disolvente puro.

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Elevacin del punto de ebullicin


El cambio en el punto de ebullicin es proporcional a la molalidad de la disolucin: Tb = Kb m

donde Kb es la constante de la elevacin del punto Tb se adiciona al punto de de ebullicin molal, una ebullicin normal del disolvente. propiedad del disolvente.

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Elevacin del punto de ebullicin


El cambio en el punto de congelacin puede determinarse de forma similar: Tf = Kf m

Aqu Kf es la constante de la disminucin del punto Tf se sustrae del punto de de congelacin molal del ebullicin normal del disolvente. disolvente.

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Elevacin del punto de ebullicin y disminucin del punto de congelacin

Tb = Kb m Tf = Kf m

Observe que en ambas ecuaciones, T no depende de cul sea el soluto, slo de cuntas partculas se disuelven.

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Propiedades coligativas de los electrolitos

Dado que estas propiedades dependen del nmero de partculas disueltas, las disoluciones de electrolitos (los cuales se disocian en la disolucin) debieran de mostrar cambios mayores que las de no electrolitos.

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Propiedades coligativas de los electrolitos

Sin embargo, una disolucin 1M de NaCl no mostrar el doble del cambio en el punto de congelacin a diferencia de lo que lo hace una disolucin 1M de metanol.

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Factor de vant Hoff


Un mol de NaCl en agua realmente no da origen a dos moles de iones.

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Factor de vant Hoff


Algo del Na+ y del Cl se reasocia por un corto periodo de tiempo, por lo que la verdadera concentracin de partculas es un poco menor al doble de la concentracin del NaCl.

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Factor de vant Hoff

La reasociacin es ms probable a concentraciones mayores. Por lo tanto, el nmero de partculas presentes es dependiente de la concentracin.
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Factor de vant Hoff


Se modifican las ecuaciones anteriores multiplicndolas por el factor de vant Hoff, i.

Tf = Kf m i
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smosis
Algunas sustancias forman membranas semipermeables que permiten que algunas partculas pequeas las atraviesen, pero bloquean partculas ms grandes. En los sistemas biolgicos, la mayora de las membranas semipermeables permiten que el agua las atraviese, pero no permiten que lo hagan los solutos.

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smosis

En la smosis existe movimiento neto del disolvente del rea de concentracin del disolvente ms alta (concentracin del soluto ms baja) a la de concentracin del disolvente ms baja (concentracin del soluto ms alta).
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Presin osmtica
La presin requerida para detener la smosis, conocida como presin osmtica, , es:

=(

n )RT = MRT V

donde M es la molaridad de la disolucin.


Si la presin osmtica es la misma en ambos lados de una membrana (es decir, las concentraciones son iguales), las disoluciones son isotnicas.
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smosis en clulas sanguneas

Si la concentracin del soluto fuera de la clula es mayor que la de adentro de la clula, la solucin es hipertnica. El agua fluir hacia fuera de la clula y suceder crenacin.
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smosis en clulas

Si la concentracin del soluto fuera de la clula es menor que la de adentro de la clula, la solucin es hipotnica.
El agua fluir hacia dentro de la clula y suceder hemlisis.
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Coloides
A las suspensiones de partculas mayores a las de iones o molculas individuales, pero demasiado pequeas como para sedimentarse por gravedad, se les llama coloides.

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Efecto Tyndall
Las suspensiones coloidales pueden dispersar rayos de luz. A este fenmeno se le conoce como efecto Tyndall.

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Coloides en sistemas biolgicos

Algunas molculas tienen un extremo polar hidroflico (afn con el agua) y un extremo no polar hidrofbico (sin afinidad con el agua) .

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Coloides en sistemas biolgicos

El estearato de sodio es un ejemplo de esa molcula.

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Coloides en sistemas biolgicos

Estas molculas pueden auxiliar en la emulsificacin de grasas y aceites en disoluciones acuosas.

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