4.2.

1 Potenciales estndar de reduccin

Unidad 4: Electroqumica

La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo, se denomina potencial de celda E 0celda y coincide con la FEM. El potencial de celda, E0celda, de una celda galvnica siempre ser positivo. Esto coincide con lo que deciamos en un prinicpio, la reaccin redox debe ser una reaccin es espontnea, para que se genere una celda galvnica. Por ejemplo: Zn(s) + Cu+2(ac) Zn+2(ac) + Cu(s)
(g)

E0(celda)= 1,10 V

Reaccin, espontnea

Cu(s) + 2H+(ac) H2

+ Cu+2(ac)

E0(celda)= - 0,344 Reaccin, No espontnea

Queda claro, que el potencial de celda (E0celda), depende de las dos medias celdas: catdica y andica. E0Celda= E0oxidacin - E0reduccin Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos. Sin embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el potencial de un solo electrodo, se diseo el Electrodo Estndar de Hidrgeno (EEH).

Un EEH se compone de un electrodo inerte de platino encerrado en un tubo de vidrio de modo que se pueda burbujear hidrgeno gaseoso sobre el platino, y la solucin contiene H+ en condiciones estndar (1 M). El electrodo estndar de hidrgeno, EEH, fuediseado y se le asign arbitrariamente el valor de potencial igual a cero, en el ocurre la siguiente reaccin: 2H+(1M) + 2 e- H2 (1 atm) E0(H+/H2) = 0,0 V

Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera que la medida del E0celda, nos de el valor del otro elecvtrodo. En la figura. se puede observar al EEH como compartimiento andico:

Notacin abreviada: Pt (s) / H2 (g, 1atm), H+ (ac, 1M) // Cu2+ (ac, 1M) / Cu (s)

Las medias reacciones seran: nodo: Ctodo: Se mide el voltaje de la celda: E0Celda= 0,34 V Teniendo en cuenta que e E0 Celda = E0 oxidacin + E0 reduccin H2(g) 2H+(ac) + 2eCu+2(ac) + 2 e- Cu(s) E0(oxidacin) = 0,0V E0 (reduccin) = ???

Podemos concluir que el E0 de reduccin, E0(Cu+2/ Cu) = 0,34 V Ahora hagamos el anlisis, colocando el EEH en el ctodo. En la figura, se puede apreciar al EEH: como compartimiento catdico.

La celda voltaica, emplea un EEH y un electrodo estndar de Zn2+/Zn. La reaccin espontnea es la oxidacin del Zn y la reduccin del H+: Zn (s) + 2H+ (ac) Zn2+ (ac) + H2 (g) Normalmente las tablas de potenciales estndar se reportan como E0reduccin . Los valores E0oxidacin tienen la misma magnitud, pero con signo contrario, y corresponden a la reaccin inversa Ejemplo:

La siguiente tabla incluye algunos Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, a los que se les suele llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar para calcular las fem de una gran variedad de celdas voltaicas.

Puesto que el potencial elctrico mide energa potencial por carga elctrica, los potenciales estndar de reduccin son propiedades intensivas. Por tanto, la modificacin del coeficiente estequiomtrico de una media reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin. Por ejemplo, el Eored, de la reduccin de 2 moles de Zn2+ es el mismo que para la reduccin de 1 mol de Zn2+: 2 Zn2+ (ac, 1 M) + 4e 2 Zn (s) Eored = - 0,76 V

Espontaneidad de las reacciones redox:

Si el clculo del voltaje para una reaccin, es una cantidad positiva, la reaccin puede ocurrir espontneamente. Si es una cantidad negativa, la reaccin no ocurre en el sentido propuesto. La reaccin inversa s ser espontnea. Ejercicio

Usando los potenciales estndar de reduccin que se incluyen en la tabla (pgina 4-10) calcule la fem estndar de la celda que se describe. Es espontnea la siguiente reaccin? Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6I- (ac) 2Cr3+ (ac) + 3I2 (s) + 7H2O (l) Solucin El primer paso para resolver este problema consiste en identificar las medias reacciones que se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo, nodo Ctodo Cr2O
27 (ac)

+ 14H

+ (ac)

2I (ac) I2 (s) + 2e +6e- 2Cr3-(ac) + 7H2O (l)

oxidacin reduccin

Observamos en la Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin que: Eo (Cr2O72- / Cr3-) = 1,33 V Eo (I2 / I -) = 0,54 V

Usamos estos valores en relacin a las medias reacciones propuestas, en la ecuacin Eocelda = Eoox + Eored E0celda = ( - 0,54 ) + ( 1,33 ) = 0,79 V

E o celda es un valor positivo, la reaccin es espontnea y por lo tanto la celda voltaica funciona. Aunque la media reaccin del yoduro en el nodo se debe multiplicar por 3 (para efecto del balance) el valor de Eo red no se multiplica por 3. Como hemos sealado el coeficiente estequiomtrico de una media reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin, porque es una propiedad fsica intensiva.