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Br. Merlic Medina C.I: 18.215.099 Br. Joan Guilarte C.I: 16.517.568 Qumica Industrial
Julio 2007
IUTIRLA
REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA INDUSTRIAL RODOLFO LOERO ARISMENDI MATURIN-EDO-MONAGAS QUMICA INDUSTRIAL
DETERMINACIN DE LA EFICIENCIA DEL TRATAMIENTO QUMICO ANTICORROSIVO EN EL GASODUCTO DE 60 PSIG MURI-MUSCAR DE PUNTA DE MATA PDVSA DISTRITO SOCIAL NORTE
Realizado por: Br. Merlic Medina C.I: 18.215.099 Br. Joan Guilarte C.I: 16.517.568
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Contenido
Introduccin Captulo I: El Problema Captulo II: Bases Tericas Captulo III: Metodologa Captulo IV: Presentacin y Anlisis de los Resultados Captulo V: Conclusiones y Recomendaciones
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Introduccin
Deterioro de sus propiedades fsico/qumicas: Prdida de espesor Prdida de resistencia Mecnica Disminucin de su vida til Ocurre en presencia de: Un electrolito Un nodo Un ctodo
Corrosin
Flmico / Neutralizante
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La corrosin afecta directamente en los costos de operaciones y mantenimiento. El gas producido en el Distrito Norte de PDVSA presenta alto contenido de lquidos y gases corrosivos (CO2 y H2S). Preservar la integridad de las lneas de transporte de gas por medio de la aplicacin de productos qumicos anticorrosivos. Seleccin cuidadosa del tratamiento qumico en base a la eficiencia del mismo: anlisis de laboratorio y en campo.
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Captulo I: El Problema
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Objetivos de la Investigacin
Objetivo General:
Determinar la eficiencia del tratamiento qumico anticorrosivo en el Gasoducto de 60 psig MuriMuscar de Punta de Mata PDVSA Distrito Social Norte
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Captulo I: El Problema
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Objetivos de la Investigacin
Objetivos Especficos:
Revisin de las bases tericas y legales de los procesos corrosivos en Gasoductos. Realizar seguimiento al control de calidad (propiedades fsico-qumicas) del producto anticorrosivo antes de la inyeccin al gasoducto (realizado en el Centro de Anlisis Punta de Mata). Evaluar los parmetros corrosivos (pH, Conductividad, TDS, Hierro total y Manganeso) en muestra acuosa con la aplicacin del inhibidor de corrosin. Optimizar el tratamiento qumico anticorrosivo aplicado al Gasoducto MuriMuscar de 60 psig. Recomendar un plan de inhibicin de corrosin efectivo para la aplicacin en gasoductos.
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Justificacin
Contar con un registro de datos que permita estudiar el comportamiento corrosivo interno del gasoducto
Controlar y administrar los riesgos econmicos, operacionales y ambientales ocasionados por fallas de corrosin interna
Optimizar la dosis de inyeccin del producto qumico, con el fin de disminuir los costos asociados a la aplicacin del producto
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Captulo I: El Problema
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Delimitacin
Ubicacin Geogrfica:
E/F Muri
MONAGAS
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Captulo I: El Problema
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Antecedentes
Ilse Alcal, en el ao 2004, (I.U.T.I.R.L.A) trabajo titulado Determinacin de la eficiencia del inhibidor de corrosin soluble en agua en Gasoducto Musipan Muscar 1200 psig de Punta de Mata Distrito Norte PDVSA Regin Oriente.
Conclusin: La aplicacin del producto qumico anticorrosivo tipo neutralizante minimiz la concentracin de hierro total producido por la corrosin interna en el gasoducto hasta valores de 1,5 ppm, muy por debajo del lmite permisible (<25 ppm).
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Bases Tericas
Corrosin: ataque qumico o electroqumico que sufren los metales y aleaciones al reaccionar con el medio que los rodea.
Oxidacin: Fe
Fe+2 + 2 eH2
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Bases Tericas
nodo, rea del metal donde ocurren reacciones andicas o de oxidacin, provocada por la prdida de electrones.
Ctodo, reas en el metal donde ocurren reacciones catdicas o de reduccin (ganancia de electrones).
Electrolito, toda solucin que permite la transferencia de cargas elctricas en forma de iones entre el nodo y el ctodo.
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Bases Tericas
Tipos de Corrosin:
Corrosin uniforme o ataque general. Corrosin galvnica o corrosin entre dos metales diferentes. Corrosin por hendiduras. Corrosin por picaduras. Corrosin intergranular. Corrosin por disolucin selectiva. Corrosin bajo tensin. Corrosin por fatiga. Corrosin bacteriolgica. Erosin/corrosin. Segn el Instituto Americano del Petrleo (API) define y clasifica varias formas de corrosin comunes en la industria petrolera y gas: Corrosin dulce o corrosin por CO2. Corrosin agria o corrosin por H2S. Corrosin por efecto combinado Corrosin por oxgeno. Corrosin electroqumica.
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Bases Tericas
Producto de corrosin
Producto de corrosin
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Bases Tericas
Velocidad de Corrosin:
Prdida de material por unidad de tiempo de una instalacin.
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Bases Tericas
Equipo SISMAGAS:
Sistema de monitoreo de gas elaborado por PDVSA INTEVEP para la captacin de muestras liquidas y slidas en lneas de manejo de crudo, agua y gas; consta de un separador, un gasmetro, una brida y un contador.
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Bases Tericas
Inhibidor de Corrosin:
Compuesto qumico o formulacin, ya sea orgnico o inorgnico, que se adiciona al fluido transportado en concentraciones adecuadas para controlar o reducir la corrosin. Inhibidores Catdicos. Inhibidores Andicos. Inhibidores Flmicos. Inhibidores Flmicos / Neutralizantes. Inhibidores Solubles en Agua. Tratamiento por tapones o por baches. Tratamiento Continuo.
Inhibidor de Corrosin adherido a la pared
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Bases Tericas
Bases Legales:
Prctica Estndar Recomendada NACE RPO77-2005 Reparacin, Instalacin, Anlisis e Interpretacin de cupones de corrosin en operaciones de hidrocarburos Prctica Estndar Recomendada NACE RPO192 Monitoreo de Corrosin de Produccin de Crudo y Gas con anlisis de hierro
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Metodologa
Tipo de Investigacin:
De Campo
Nivel de la Investigacin:
Descriptiva
Diseo de la Investigacin:
Experimental
Poblacin:
12 8,7 Km
EFSB
Muri Musipan
26
26
26
26
COT
COA
20
Muscar
Carito
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Metodologa
Muscar
Trampa de recibo
Muestra:
Trampa de envo
Separador de 60 psi
Muri
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Marco Experimental
Tabla 1. Anlisis realizados y equipos utilizados
Parmetro
Temperatura (C). pH
Equipo/Material empleado
Termmetro Medidor de pH sension1 HACH Conductmetro sension 5 HACH Espectrofotmetro HACH Espectrofotmetro HACH
Mtodo
SMEWW*
ASTM-D-1293-84
Conductividad elctrica
COVENIN-2461-88
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Marco Experimental
La muestra con agua destilada se introduce en el equipo para tomarla como cero. Luego se introduce la muestra problema para determinar la concentracin de hierro en mg/L o ppm.
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Marco Experimental
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Marco Experimental
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Marco Experimental
Determinacin de la Conductividad y Slidos Totales Disueltos (TDS) (COVENIN-2461-88): Conductmetro sension1 HACH Se enciende el equipo en la tecla exit Seleccione el modo de conductividad y TDS presionando la tecla Con/TDS/Sal Se introduce el electrodo de medicin en la muestra problema, teniendo en cuenta de cubrir el sensor de medicin. Luego se presiona la tecla READ/ENTER, en donde el equipo comenzar a estabilizarse. Luego de un sonido caracterstico de alarma, el equipo mostrar en pantalla el valor de conductividad en S/cm de la muestra desconocida. Para saber los TDS de la solucin, basta con presionar la tecla Con/TDS/Sal nuevamente.
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Marco Experimental
Seleccione la probeta identificada en el equipo con10 letras las W40 WIRE desde la A hasta la Z. Wire Loop W45 11.25
W80 20 2 4 5 10 20 2 4 SPEC 5 10 25 Julio 2007
Flush
= MPY
Tube Cylindrical
T/S
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Marco Experimental
Determinacin del tipo de corrosin a travs de las presiones parciales de CO2 y H2S (correlacin de Kane):
PpCO2=
%CO2 x Pt 100
PpH2S=
PpCO2 PpH2S
Correlacin de Kane
PpCO2 PpH2S
>
200
PpCO2 < 7 psi = corrosin Leve PpCO2 entre 7 y 30 psi = corrosin Moderada PpCO2 > 30 psi = corrosin Severa
PpCO2 PpH2S
<
200
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Resultados y Anlisis
Control de calidad del producto antes de ser aplicado. Resultados de los ensayos para el control de calidad del producto qumico a evaluar.
GERENCIA DE COORDINACIN OPERACIONAL ORIENTE SUPERINTENDENCIA DE TRATAMIENTO Y CALIDAD DE CRUDO PUNTA DE MATA EDO. MONAGAS ENSAYOS PARA EL CONTROL DE CALIDAD DE PRODUCTOS QUMICOS N DE SOLICITUD: 2007-03-0119 N DE INFORME: 2007-03-0002 DATOS DEL PRODUCTO TIPO DE MUETRA: TIPO DE PRODUCTO PRODUCTO: LOTE: TIPO DE CONTENEDOR: CANTIDAD: APLICADO EN RESULTADO 0,8648 113 49,08 48,08 10,09 6,48 LQUIDA ANTICORROSIVO L-590 0307-02 CISTERNA 10000 lts ESTACIONES Y RANGO 0,83 - 0,89 < 104 44,0 - 53,0 9,7 - 10,7 DATOS DEL LABORATORIO ESTACIONAMIENTO DEL LUGAR DE MUESTREO: CAPDM FECHA DE RECEPCIN: 13/03/2007 HORA DE RECEPCIN: INFORME EMITIDO EL : INFORME EMITIDO A LAS TCNICO APROBADO POR: UNIDAD DE MEDIDA adimensional F % peso adimensional Cts 8:00: a.m. 13/03/2007 12:20:00 P.m. LUZ MARINA GONZALES CARMEN MARTINEZ METODO ASTM D 4052-96 ASTM D 93-02 ASTM D 1259 ASTM D 2073-92 ASTM D 1293 ASTM D 445-04
DATOS DEL SOLICITANTE REQUERIDO POR: E-MAIL: CARLOS FLORES FLORESCM CONTROL DE CORROSIN ING. MANTENIMIENTO UNIDAD: SOLICITADO EL : 13/03/2007 SOLICITADO A LAS : 08:00 a.m.
ENSAYO Gravedad especifica a 20/20 C Punto de inflamacin Contenido de no volatiles en prod. Qu % TAV pH (5%))50/50 iso/h2o Viscosidad a 25C CONDICIONES AMBIENTALES TEMPERATURA (C) 28 HUM. RELATIVA (%) 78 P. BAR. (mmHg) 798
* ESTE INFORME CUMPLE CON LO ESTABLECIDO EN EL APARTE 5.10.2 DE LA NORMA ISO/EC 17025-1999 * LOS RESULTADOS SE REFIEREN UNICAMENTE A LOS ITEMS IDENTIFICADOS EN ESTE DOCUMENTO * SE AUTORIZA SOLO LA REPRODUCCIN TOTAL DE ESTE DOCUMENTO
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Resultados y Anlisis
Tabla 2. Estimacin del potencial corrosivo por presiones parciales de CO2 y H2S
Presin Temperatura Concentracin en Pp CO2 H2S PpH2S (psig) (F) % CO2 (psi) (ppm) (psi) 60 166 5,98 3,59 100 0,006 Corrosin por CO2 Grado de la corrosin Leve
PpCO2/PpH2S
598
Tabla 3. Velocidades de corrosin por medio de mediciones con probetas de resistencia elctrica.
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Resultados y Anlisis
Tabla 4. Parmetros permisibles
PARMETROS CORROSIVOS MEDIDOS Velocidad de Corrosin ( Vcorr) pH Hierro Total Manganeso Conductividad TDS LMITES PERMISIBLES Mximo 5 mpy 5-7 Mximo 25 ppm Mximo 0,9 ppm
100 us/cm - mximo 200 us/cm
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Resultados y Anlisis
pH
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Resultados y Anlisis
Fecha 09/04/2007 16/04/2007 18/04/2007 20/04/2007 23/04/2007 25/04/2007 27/04/2007 02/05/2007 15/05/2007 17/05/2007 21/05/2007 23/05/2007 25/05/2007 28/05/2007
Dosis de Dentro de la Estacin (Blanco) inyeccin Fe Total (ppm) Mn (ppm) (L/MMPCND 2,10 18,40 1,10 18,40 2,10 1,00 ND ND 1,00 2,60 0,10 1,00 ND ND 1,06 0,69 1,06 0,57 0,69 4,10 0,90 0,69 6,80 1,01 0,68 5,39 1,03 0,51 12,00 1,20 0,10 0,51 8,6 0,10 0,31 6,80 1,00 0,31 6,58 1,23 0,30 6,2 0,98 0,30 7,24 1,40
rea de trampas Fe Total Mn (ppm) (ppm) ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 63 7,02 63,00 7,02 ND ND 40,50 3,90 39,70 3,50 37,02 2,90 37,10 2,52 2,03 36,59 2,03 36,03 36,23 2,04
Llegada a Muscar Fe Total Mn (ppm) (ppm) 230 2.247 2247,00 230,00 2103,00 210,00 2192,00 201,00 2103,00 200,25 1406,00 140,00 1326,00 132,53 1236,00 123,40 1160,00 123,52 960,00 102,00 890,00 90,00 ND ND 786,20 80,50 769,80 78,50 76,90 750,23 750,23 76,9
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Resultados y Anlisis
Valores de Hierro en el Gasoducto Muri - Muscar de 60 psig.
2500,00 2000,00
> 25 ppm
Fe (ppm )
1500,00 1000,00 500,00 0,00 29/03/2007 08/04/2007 18/04/2007 28/04/2007 08/05/2007 18/05/2007 28/05/2007 07/06/2007 Fecha Dentro de la Estacin (Blanco) rea de tram pas Llegada a Muscar
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Resultados y Anlisis
Fecha 09/04/2007 16/04/2007 18/04/2007 20/04/2007 23/04/2007 25/04/2007 27/04/2007 02/05/2007 15/05/2007 17/05/2007 21/05/2007 23/05/2007 25/05/2007 28/05/2007
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Resultados y Anlisis
Valores de Slidos Totales Suspendidos en el Gasoducto Muri - Muscar de 60 psig. 1000,00 TDS (mg/L) 800,00 600,00 400,00 200,00 0,00 29/03/2007 08/04/2007 18/04/2007 28/04/2007 08/05/2007 18/05/2007 28/05/2007 07/06/2007 Fecha Dentro de la Estacin (Blanco) rea de trampas Llegada a Muscar
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Resultados y Anlisis
Tabla 8. Resultados del anlisis de slidos tomados durante la corrida de herramienta de limpieza en el Gasoducto
Fecha muestreo Origen de Muestra FRACCION % EN PESO ORGANICO ORGANICO INORGANICO ASFALTENOS MALTENOS 8,120 91,880 * * INORGANICO METALICO NO METALICO 42,108 49,772 Observaciones (*) El depsito orgnico arrojado fue insuficiente para realizar la determinacin de asfltenos y maltenos
16/04/2007
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Conclusiones
El qumico inhibidor trasegado para ser evaluado en el Gasoducto Muri-Muscar de 60 psig, cumple con los requerimientos del control de calidad. El mecanismo de corrosin predominante es por CO2 y a la vez leve. Sin embargo por las condiciones operacionales del gasoducto debido al arrastre de slidos y lquidos, las velocidades de corrosin incrementan. Se evidenci incremento en las velocidades de corrosin hasta un valor de 145 mpy, siendo el lmite permisible 5 mpy. Los valores de pH disminuyen a medida que bajan las concentraciones del producto qumico anticorrosivo, debido a que su composicin original es bsica. Los valores del conteo de hierro total y manganeso se encuentran por encima de lo establecido por la norma NACE RPO192 ( 25 ppm), obtenindose valores entre (750,23 2.247 ppm de Fe) y (76,90 230 ppm de Mn), respectivamente.
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Conclusiones
La conductividad y los TDS incrementan con altas dosis del producto anticorrosivo, debido al incremento de iones provenientes del mismo, y se estabilizan hasta alcanzar una mnima concentracin de qumico a 0,30 L/MMPCGND La dosis de inyeccin del producto qumico anticorrosivo es mas efectiva entre un rango de 0,30 y 0,50 L/MMPCGND. La presencia de slidos arrastrados internamente por el Gasoducto interfiere con la accin del inhibidor neutralizante y flmico, debido a que produce una ruptura en la capa flmica, fomentando la corrosin en reas localizadas, la cual puede verse acelerada por un fenmeno de corrosin bajo depsitos.
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Recomendaciones
El qumico evaluado debe ser aplicado en gasoductos que no presenten arrastres de slidos, debido a que estas partculas interfieren en la eficiencia del inhibidor. Evaluar la aplicacin de un nuevo producto qumico anticorrosivo en el Gasoducto Muri-Muscar de 60 psig, acorde a la variables actuales de operacin (arrastres de lquidos y slidos). Realizar limpiezas con herramientas de alta eficiencia en el Gasoducto que permitan el desalojo de los slidos arrastrados por el mismo, antes de ser aplicado un nuevo producto qumico. Realizar un blanco (sin inyeccin de qumico) de los parmetros corrosivos, en donde se realizaran los monitoreos. Una vez completada la prueba con el blanco, realizar limpieza con herramienta en el gasoducto y realizar una inyeccin del producto qumico anticorrosivo a dosis altas e iniciar con la evaluacin desde una dosis de menor a mayor inyeccin.
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