GEQGACETA, 30,2001

Inocermidos y sedimento carbonatado (Maastrichtiense inferior, Arco Vasco): Comportamiento de la relacin 0 / 0 y C / C durante la diagnesis. (Parte II)
1 8 1 6 1 3 1 2

Inoceramids and carbonate sediment (lower Maastrichtian, Basque Arc): Behaviour of the ratios during diagenesis. (Part II)

18

0/ 0 and C/ C

16

13

12

J . J . Gmez-Alday y J . E l o r z a
Depto.Mineraloga y Petrologa. Universidad del Pas Vasco. Apdo. 644. 48080 Bilbao

ABSTRACT Oxygen and carbon isotopic analysis have been carried out on whole rock and inoceramid shell samples from deep-sea carbonate sediments at Sopelana II, Sopelana I and Zumaya sections (Basque Arc). The analytical results suggest that microcrystalline carbonate matrix and prismatic microstructure inoceramid shells have undergone different diagenetic paths. It is due to different isotopic mass balances which took place during fluid-carbonate phase interaction. Under similar burial conditions, the solid phase microstructure played an important role during distribution of stable isotopes among different reservoirs. Key words; Basque Arc, lower Maastrichtian, inoceramids, diagenesis, S O and 8 C values. Ceogaceta, 30 (2001), ISSN:0213683X 167-170
la I3

Introduccin y antecedentes La seal isotpica del carbono y del oxgeno en carbonates y fsiles de origen marino ha sido desde los aos cincuenta objeto de especial inters por parte de la comunidad cientfica. El principal atractivo de estas tcnicas radica en su utilidad para cuantifcar determinadas variables p a l e o c l i m t i c a s y paleoceanogrficas, cuando la seal isotpica original queda preservada en la fase carbonatada, tanto en los sedimentos cmo en fsiles. Sin embargo, esta seal queda distorsionada si los sedimentos constituyentes carbonatados son alterados durante la diagnesis. En este caso, los istopos estables del carbono y del oxgeno pueden aportar evidencias sobre los mecanismos de intercambio isotpico acaecidos en la etapa de modificacin diagentica. Bajo esta perspectiva, describimos las causas de la diferente evolucin isotpica producida en las conchas de inocermidos (CI) y sedimento carbonatado (SC), ahora constituido por margas y margocalizas, durante su interaccin con los fluidos intersticiales. Las muestras analizadas pertenecen exclusivamente al Miembro I (MacLeod y Ward, 1990; Ward y Kenndy, 1993) que se corresponde con la parte superior de la biozona Globotrun-

A
MAM. 1

20 km
1 Cretcico superior

G O L F O DE VIZCAYA

SOPELANA SOPELANA II A\ SAN SEBASTIAN /

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Bilbao

V^ZUMAYA

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j F R A N C l A

Fig. 1.- Localizacin geogrfica de las secciones estudiadas pertenecientes al Maastrichtiense inferior Fig. 1.- Geographic location of the studied sections belonging to the lower Maastrichtian

cana gansseri (Maastrichtiense inferior). Como base de este estudio sirven de referencia los trabajos previos de Elorza y Garca-Garmilla (1998), Gmez-Alday y Elorza, (1998) y Gmez-Alday et al. (este volumen) quienes analizan el comportamiento durante la diagnesis de la CI junto con el SC y constatan la existencia de diferencias significativas en el rango de valores isotpicos obtenidos en ambos tipos de muestras. Metodologa y resultados Para la obtencin de los valores 8 0 y 8' C se ha seguido la metodologa des3 I 8

crita por Elorza y Garca-Garmilla (1998). Todas las muestras analizadas de las secciones de Sopelana LI, I y Zumaya pertenecen al Miembro I, y han sido escogidas porque sus valores isotpicos exhiben una tendencia uniforme cuando son representados en la columna estratigrfica. De esta forma, evitamos la distorsin de los resultados estadsticos por las posibles desviaciones isotpicas (artefactos) debidas a factores ambientales. En total han sido escogidas 183 muestras que comprenden CI y SC. Los datos isotpicos vienen dados en la notacin habitual 8 relativa al e s t n d a r P e e D e e Belemnite (PDB) en % . La precisin tanto
0

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GEDGACETA,

30,

20G1

Sopelana II

Zumaya

" SP Iff" So"

lb

lb

-3
18

-2

-3
18

-2

-1

5 0%o

8 0%o

Sopelana I

mocerimidos

M a r g a s

i R o c a Caja

Margocahzas

"fr
1

lb

-5

-4

-3
18

-2

-1

5 0%o
Fig. 2.- Diagramas de dispersin de los valores 8 O y 5 C en inocermidos y roca total en las secciones de Sopelana II, Sopelana I y Zumaya Fig. 2.- Scattered diagrams of inoceramid shells and whole rock 5 0 and S' C values at Sopelana II, Sopelana I and Zumaya sections para 8 0 como para 8 C supera el 0A%o. El resumen estadstico bsico de los valores medios, varianza (s ), mnimo y mximo obtenidos son expuestos en la Tabla l.
I 8 U 2 IS 3 ,s I3

Diagnesis multicomponente Los valores isotpicos han sido proyectados en diagramas 8 0 vs. '-'C (Fig. 2). La distribucin de los puntos definidos por estos valores, revela notables diferencias entre CI y SC. As, en la seccin de Sopelana II (Fig. 2A), Sopelana I (Fig. 2B) y Zumaya (Fig. 2C) se aprecia como la dispersin de la seal isotpica es superior en las CI que en el SC. La varianza de la muestra (s ) aporta una expresin cuantitativa que explica la dispersin de la distribucin de los elementos de la muestra respecto al valor medio (Tabla 1). De forma general, se aprecia como la varianza en los istopos del carbono es siempre inferior a la del oxgeno. Si anaI 8 2

l i z a m o s p o r s e p a r a d o las s e c c i o n e s Sopelana II, Sopelana I y Z u m a y a , la varianza en el carbono del SC (0.06, 0.01 y 0.02, respectivamente) es menor que la varianza del carbono en las CI (0.22, 0.09,0.13). Lo mismo ocurre, aunque con diferente magnitud, con la varianza del oxgeno, excepto en la seccin de Sopelana I, ya que ambas se aproximan (0.21 y 0.18), aunque el n de muestras (13) no p e r m i t e asegurarlo con rotundidad (Tabla 1).
e

Todas estas observaciones sugieren que durante la diagnesis: 1) el fraccionamiento isotpico ha sido diferente en las (CI) y en el (SC), 2) durante el intercambio isotpico las (CI) han mostrado un comportamiento ms abierto que el (SC) y, 3) tanto el (SC) como las (CI) tuvieron que nutrirse de fuentes locales de carbono y oxgeno. Conceptualmente, durante la diagnesis el intercambio isotpico entre el fluido y la fase slida depende de:

1) las composiciones qumicas originales, 2) la relacin isotpica inicial en cada una de las fases, 3) la fraccin en peso de fluido dentro del sistema, 4) el grado de apertura del mismo y, 5) el factor de fraccionamiento isotpico de las especies consideradas (Banner y Hanson, 1990). Como punto de partida para nuestro trabajo, se ha considerado un sistema cerrado formado por dos fases slidas (SC y CI) y un fluido contenido en los poros del sistema. Trataremos independientemente la evolucin isotpica durante la interaccin S C f l u i d o y la e v o l u c i n d u r a n t e la interaccin CI-fluido. Interaccin sedimento carbonatadofluido La fase SC, constituida por restos de foraminferos planctnicos en un porcentaje s u p e r i o r al 8 5 % r e s p e c t o a los foraminferos b e n t n i c o s (A. Pascual

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Zumaya Sopelana II Sopelana I Roca Caja Inocermido Roca Caa Inocermido Roca Caja Inocermido 5"0 8"C 8"C S"0 8 C 6"C '"O 8 C 8 O 8"C 8 O Valor Medio 1.42 0.04 -2.40 0.05 1.82 0.09 -2.54 0.12 1.85 0.02 -4.06 0.13 1.96 0.06 -3.45 0.08 1.81 0.02 -3.69 0.05 2.07 0.06 -3.33 0.11 0.13 0.47 Varianza (s ) 0.06 0.09 0.22 0.42 0.01 0.21 0.09 0.18 0.02 0.10 1.10 -4.96 Mnimo 0.95 -3.45 0.62 -3.92 1.77 -4.51 1.32 -4.46 1.50 -4.24 3.12 -1.88 Mximo 1.82 -1.68 2.63 -1.12 2.06 -2.64 2.53 -2.59 2.06 -3.13 n= 37 28 13 28 37 40
,J ,3 ,s ,s 2

Tabla 1.- Estadstica descriptiva de los valores 8 0 y 8 C en las secciones estudiadas

I3

I8

Table 1.- Descriptive statistic of the 8PO and S C values at the studied sections

com. pers.), presentaba en origen una seal isotpica similar a la del bicarbonato disuelto en las aguas marinas superficiales (zona ftica). La evolucin de la seal isotpica de los fluidos intersticiales, entre otras variables, depender de la cantidad de materia orgnica preservada y de la tasa de enterramiento. En ambientes de depsito pelgicos, la materia orgnica depositada queda expuesta durante amplios periodos de tiempo en condiciones aerobias, y gran parte es consumida por oxidacin (Chester, 2000). En este contexto, el reservorio de carbono inorgnico en los fluidos posee una relacin C / C tpicamente marina. De la misma forma, las aguas de los poros presentan una seal 8 O similar a la del agua marina del fondo. A medida que se produce el enterramiento, la diagnesis pasa a actuar en condiciones subxicas. Si la materia orgnica asociada a los sedimentos es baja, situacin que favorece su completa oxidacin, la seal 8 C en el bicarbonato disuelto seguir mantenindose prxima a la del agua marina original. Sin embargo, los valores de 8 0 en los fluidos, pueden variar y hacerse ms ligeros. Ello es justificado por el fraccionamiento isotpico experimentado, como consecuencia del obligado aumento de la temperatura durante el enterramiento. Tambin se puede invocar a un posible aporte de 0 , procedente de la alteracin a bajas temperaturas del basamento basltico, que se incorp o r a a los fluidos ( L a w r e n c e , 1989; S c h r a g e a / . , 1995). Como resultado de la interaccin entre el fluido y el SC, se produce la precipitacin de calcita secundaria. El valor isotpico de la nueva fase resultar del balance de masas dentro del sistema que ser proporcional a la participacin de 0 y 0 presentes en cada fase durante la interaccin. La cantidad de 0 y 0 que intervendr es funcin de: 1) sus respectivas fracciones molares, 2) la concentracin de oxgeno (ppm) en el fluido y en el sedimento carbonatado, 3) el factor de fraccionamiento, y 4) el volumen de fluido implicado. El valor de 8 C ser proporcional a la abundancia relativa de las
,3 I2 ls I3 I 8 l 6 1 8 l 6 l 8 l 6 I3

especies isotpicas consideradas en la fase fluida y la fase slida. D a d o un factor de fraccionamiento y un volumen de fluido en el sistema, la roca caja analizada, presentar una seal 8 0 enriquecida e n 0 y a q u e l a recristalizacin de la calcita se ha producido en equilibrio con aguas de los p o r o s modificadas d u r a n t e el enterram i e n t o , d o n d e la relacin en m a s a en 0 supera a la del 0 de la fase slida. El valor 8 C en la calcita resulta prximo a la del agua marina maastrichtiense, ya que el volumen de carbono dentro de la fase SC es superior al reservorio del agua de los p o r o s ( S c h o l l e y Arthur, 1980). Si durante la interaccin S C - f l u i d o , la fraccin de 0 / 0 dentro del sistema ha permanecido constante, la diferencia en la seal 5 0 entre las m u e s tras de sedimento, vendr dada por la m a y o r o m e n o r c a n t i d a d de o x g e n o implicada aportada por el fluido. C o m o el contenido de oxgeno (ppm) en el sedimento es generalmente inferior al del fluido (Banner y Hanson, 1990), el carbonato y el agua intersticial llegan a alcanzar el equilibrio con v o l m e n e s m e nores de fluido. P e q u e a s diferencias en la cantidad de fluido que ha atravesado los poros, suponen q u e el SC se e q u i l i b r e con diferentes valores de 8 0 . De la misma manera, si el balance entre los diferentes reservorios de carbono ha permanecido estable, la seal de S 0 en las muestras apenas mostrar variacin ms all del p r o p i o error analtico.
I 8 l 6 l 6 , 8 I3 l 8 l 6 I 8 1 8 l 3

j a n z a es producida por la actividad b i o lgica de simbiontes qumicos q u e p r o veen de un reservorio de c a r b o n o p e s a do durante la precipitacin del c a r b o n a to de la concha. Para explicar la diferente evolucin de las CI frente al SC d u r a n t e la d i a g nesis suponemos que en las p r o x i m i d a des de la interfase C I - S C , p u d o establec e r s e u n g r a d i e n t e e n los c o n t e n i d o s isotpicos de carbono y o x g e n o . E s t e gradiente se produjo c o m o c o n s e c u e n cia de pequeas variaciones en la conc e n t r a c i n d e las e s p e c i e s i s o t p i c a s consideradas, lo cual favorece el t r a n s porte difusivo entre el fluido y las fases CI-SC. Los microporos p r e s e n t e s en la m i c r o e s t r u c t u r a p r i s m t i c a d e las C I tambin favoreceran la f o r m a c i n de fluidos isotpicamente diferentes, relativamente aislados de los existentes en la matriz microcristalina c a r b o n a t a d a . En un principio y por su p r o p i a n a turaleza, la fase CI p u d o c o n t e n e r u n a relacin materia orgnica/calcita s u p e rior a la fase S C . La p r e s e n c i a de m a t e rial proteico en la microestructura p r i s mtica es notable, y se c o n c e n t r a en las lneas de crecimiento y en las superficies entre prismas de la CI. Esta m a t e ria orgnica pudo ser p a r c i a l m e n t e d e s truida p o r los p r o c e s o s d e o x i d a c i n previos y s o l a m e n t e la p a r t e r e s i d u a l suministr un aporte suficiente de C al bicarbonato acuoso. De esta manera, la fraccin C / C en el mbito de los m i croporos de la CI pudo ser diferente a la existente en los espacios porosos del S C . La calcita secundaria que precipit entre prismas y lneas de crecimiento posee una seal 8 C ms ligera que la del SC.
l 2 I3 I2 ,3

I n t e r a c c i n concha de i n o c e r m i d o fluido En origen, el carbonato calcico de la CI debi poseer una composicin isotpica del oxgeno p r x i m a al bicarbonato de las aguas marinas profundas, mientras que el contenido isotpico en carbono p u d o ser similar al SC que es m s p r x i m o a la s e a l 8 C de las aguas superficiales. M a c L e o d y H o p p e (1992) justifican que sta l t i m a s e m e I 3

El comportamiento de la seal 8 0 en CI p u e d e ser explicado de forma similar al S C , ya que a tenor de experimentos realizados sobre la c o m p o s i c i n isotpica de materiales b i o l g i c o s , el oxgeno en el C 0 de origen orgnico est en equilibrio isotpico con el fluido (Hoefs, 1997). Luego no es de e s p e rar que los fluidos c o n t e n i d o s en los microporos de la CI p r e s e n t e n u n a s e 2

, 8

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30,

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nal de 8 0 diferente a la de los fluidos contenidos en los SC. En este subsistema (CI-fluido), c o m p a r a d o con el subsistema SC-fluido, el balance de masas pudo ser distinto, puesto que la fraccin molar de 0 y 0 en los inocermidos difiere de la roca caja, si bien los contenidos en oxg e n o (ppm) pudieron originariamente ser similares. De esta forma, la calcita s e c u n d a r i a que precipit en los microporos de la CI pudo presentar una seal isotpica diferente a la que precipit en los poros del SC. Este valor variar en funcin del volumen de fluido q u e ha a t r a v e s a d o la CI. Una m a y o r desviacin negativa de los valores de 8 ' 0 supone un mayor volumen de oxg e n o p r o c e d e n t e de los fluidos de la roca que aportaran m s 0 a la calcita secundaria. As, la varianza observada (Tabla 1) vendr dada por la cantidad de fluido enriquecido en 0 que atraves los microporos de la concha.
l 8 l 6 8 l 6 l 6

I 8

cin y fracturacin) y biolgicos (bioturbacin), que producen una aumento de las superficies de reaccin.

Referencias Banner, J.L. y H a n s o n , G.N. (1990): Geochim. et Cosmochim. Acta, 54: 3123-3137. Chester, R. (2000): Marine Geochemistry. 2 Ed. Blackwell Science. 506 pp. Elorza, J. y Garca-Garmilla, F. (1998): Palaeogeo., Palaeoclim., Palaeoec, 141: 303-328. Gmez-Alday, J.J. y Elorza, J. (1998): Geogaceta, 24: 151-154. Gmez-Alday, J.J., Ortega, L.,M. M e nndez y Elorza, J. (2001): Geogaceta, 30:156-159. Hoefs, J. (1997): Stable Isotope Geochemistry. 201 pp. Lawrence, J.R. (1989): Handbook of Environmental Geochemistry 3. Springer, pp 317-356. MacLeod, K.G. y Hoppe, K.A. (1992): Geology, 20: 117-120. MacLeod, K.G. y Ward, P.D. (1990): GSA Spec. P. 247: 509-518. Schrag, D.P., DePaolo, D.J. y Richter, E M . (1995): Geochim. et Cosmochim. Acta. 59-11: 2265-2278 Scholle, R A . y Arthur, M . A . (1980): AAPG Bulletin, 64: 67-87. Ward, P.D. y Kennedy, W.J. (1993): Journal Paleont., 67: 1-58.
a

Conclusiones Los valores isotpicos obtenidos para el SC y para las CI son diferentes, ya que los inocermidos se comportan como un microsistema ms abierto al intercambio isotpico que la roca caja. La varianza tanto del 8 0 como del 8 C obtenida para el SC y las CI de las secciones de Sopelana I, II y Zumaya es funcin del diferente balance isotpico de masas registrado entre los fluidos de los poros y las fases slidas consideradas. Por otro lado, la microestructura y quimismo de SC y CI provee de microambientes con caractersticas fsicas y qumicas diferentes. El SC se comporta de manera ms homognea que las CI dando lugar a un menor valor en la varianza tanto en los valores de 8 0 como del 8"C.
I 8 I3 I 8

La microestructura de las CI constituye un sistema ms heterogneo que el propio SC, ya que factores como la preservacin de la materia orgnica y el grado de comunicacin con los fluidos que ocupan los poros del SC, dependen en parte de procesos fsicos (compacta-

Agradecimientos Este trabajo ha sido financiado por el proyecto de investigacin UPV/EHU 130-310-EB177/99.

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