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b) La concentracin de protones
2.
Solucin Como el HCl es un cido fuerte: Si CHCl = 0,25 M CH+ = 0,25 M pH = log CH+ = log 0,25 = 0,60 Como el NaOH es una base fuerte: Si CNaOH = 0,25 M COH- = 0,25 M pOH = log COH- = log 0,25 = 0,60
Pg.1
3.
Determine el pH, el pOH y la concentracin de especies presentes en una solucin 0,012 M de amoniaco.
Solucin El amonaco es una base dbil, que en solucin acuosa se disocia parcialmente segn:
+ H2O NH4 + OH
0,012 0,012 x
0 x
0 x
ceq/ mol
L
CO C H NH 4 Kb C NH 3
1,78 10
-5
C OH
pOH = 3,34
pH = 10,66
4.
Solucin El cido perclrico es un cido fuerte, que en solucin acuosa se disocia totalmente. En este caso si se considerara slo el aporte que hace el cido a la concentracin de protones de la solucin el pH sera 7, sin embargo este aporte es similar al que hace el agua, por consiguiente no se puede despreciar el aporte de sta, y el clculo sera el siguiente: HClO4 (ac) c0/ mol
L
H+ (ac) 0
ClO4 (ac) 0
3,4107
Pg.2
3,4 107
H2O (l)
H+ (ac) x
Protones totales:
3,4 107 + x
K w c c 1 10-14 H OH
K w (3,4 10
-7
x) x 1 10
-14
resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: CH+ = 3,6 107 mol L pH = 6,44 lo que corresponde a lo esperado, porque esta solucin es cida y muy diluida, por lo tanto su pH debe ser menor que 7.
5.
Qu concentracin debe tener una solucin de amonaco para que su pH sea 10,35?
OH 0
c0/ mol
L
x x -2,24 . 104
ceq/ mol
L
Kb
CO C H NH 4 C NH 3
1,78 10
-5
Al resolver la ecuacin:
Pg.3
1,78 10
-5
x = 3,04 103
6.
0 x
ceq/ mol
L
Ka =
= 1,78 10-5
1,78 10
-5
x2 = 0,12 - x
CH+ =
mol L
x = 1,22 % de disociacin 7. Un cido hipobromoso tiene una concentracin de 0,03 M. Calcule: a) la concentracin de in hipobromito (BrO)
Solucin
+ HBrO + H2O BrO + H
c0/ mol
L
0,03 0,03 x
0 x
ceq/ mol
L
Pg.4
Material de Apoyo de Qumica General CBrO- . CH+ = 2,5 10-9 CHBrO x2 = 0,03 - x
Ka =
2,5 10
-9
Br O = CH+ =
mol L
b) El porcentaje de cido no ionizado mol mol 0,03 L (0,03 8,66 10-6 ) L = 100% x x = 99,97 % de cido sin disociar
8.
Qu concentracin de metilamina, CH3NH2, ser necesaria para obtener una disolucin de pH=11, si la constante de ionizacin de la metilamina vale 4,4 104?
c0/ mol
L
0 10-3
0 103
ceq/ mol
L
Kb = Al resolver la ecuacin:
= 4,4 10-4
4,4 .10-4 =
(10-3 )2 x - 10-3
x = 3,27 103
Pg.5
Material de Apoyo de Qumica General 9. Determine la concentracin de iones acetato que habr en una disolucin 0,040 M de cido actico.
0,40 0,40 x
0 x
ceq/ mol
L
Ka =
1,78 10-5 =
CCH3COO- =
mol L
pH = log 2,66 103 = 2,57 10. Cul es la concentracin de cido benzoico y el pH de una disolucin en la que el cido est ionizado en un 1,8 %?
Solucin
+ C6H5COOH + H2O C6H5COO + H
c0/ mol
L
0 0,018 x
ceq/ mol
L
0,982 x
0,018 x
Ka =
Pg.6
6,5 10
-5
b) Determine el pH de la solucin. CH+ = 0,197 0,018 = 3,55 103 pH = log 3,55 103 = 2,45 mol L
11.
Solucin
+ CH3NH2 + H2O CH3NH3 + OH
c0/ mol
L
0,4
0 x
ceq/ mol
L
Kb =
= 4,4 10-4
x2 = 0,4 x
x = 1,30 102
12.
Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin 0,020 M de cido sulfhdrico y el pH de la disolucin.
Solucin
Pg.7
Material de Apoyo de Qumica General Escribamos las ecuaciones de ionizacin: H2S (ac) HS (ac) H2O (l) H+ (ac) + HS (ac) H+ (ac) + S2 (ac) Ka1 = 1,0107 Ka2 = 1,41013 Kw = 1,001014
H+ (ac) + OH (ac)
y las expresiones de las respectivas constantes de acidez y Kw, respectivamente: Ka1 = CH+ . CHS= 1,0 10-7 CH2 S CH+ . CS2= 1,4 10-13 CHS
Ka2 =
Kw = CH+ COH- = 1,00 10-14 Si suponemos que la segunda ionizacin es despreciable, ya que su constante de acidez, Ka, es 1,4 1013, el aporte de protones de la segunda ionizacin es tan pequeo que se puede despreciar frente al de la primera. Por lo tanto, estas condiciones son similares a las de un cido monoprtico dbil: 1,00 10-7 2,00 10-2 = 4,47 10-5 mol L
mol L
CH+ = pH = 4,35
Ka1 . C0 =
Para comprobar la validez de la aproximacin se aplica el criterio de ionizacin menor que el 5%: mol 2,00 10-2 L mol 4,47 10-5 L 100 x
x = 0,22 % de ionizacin La concentracin de HS es la que se obtuvo en la primera ionizacin menos lo que se ioniz en la segunda. La segunda ionizacin puede considerarse como la ionizacin del cido monoprtico dbil HS en un medio que ya contiene protones. HS (ac)
+ H
(ac) +
S2 (ac)
Pg.8
4,47 105 x
4,47 10-5 + x
Ka2 =
= 1,4 .10-13
Como Ka2 es muy pequea, podemos despreciar el valor de x en la suma y en la resta, por lo tanto nos queda (lo que usted puede comprobar aplicando la regla de ionizacin menor que el 5%): x = 1,4 1013
= 2,24 10-10
mol L
de los valores obtenidos anteriormente podemos concluir que la primera ionizacin no modifica significativamente la concentracin inicial de H2S y que el aporte de protones de la segunda ionizacin del cido, no es importante frente al aporte de la primera ionizacin.
13.
Solucin Al disolverse la sal las concentraciones iniciales en solucin, antes de que empiece la reaccin de la sal con el agua, son: NH4Cl(ac) NH4+ (ac) + Cl(ac)
c0/ mol
L
0,10 0
0 0,10
0 0,10
ceq / mol
L
Al producirse la reaccin con el agua: NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) c0/ mol
L
0,10 0,10 x
0 x
ceq/ mol
L
Pg.9
Ka
Kw Kb
110
10
1,78 10
En este caso, al aplicar el criterio del 5% de ionizacin, se comprueba que se puede despreciar x frente a c0 .
Ka x 2 10 5,6 10
-6 7,5 10 mol L
0,10 x
-6 x 7,5 10 mol L
pH = 5,12
14.
Solucin Al disolverse la sal las concentraciones iniciales en solucin, antes de que empiece la reaccin con el agua, son: C6H5COONa (ac) c0/ mol
L
+ Na (ac) +
0,10 0
0 0,10
ceq / mol
L
0,10 0,10 x
ceq / mol
L
Kb =
Pg.10
Material de Apoyo de Qumica General pOH = log 3,92 106 = 5,4 pH = 14 5,4 = 8,6
15.
Cuntos moles de hipobromito de sodio, se deben agregar a 1,00 L de cido hipobromoso 0,200 M para formar una solucin amortiguadora de pH = 8,80? Suponga que el volumen no vara al agregar la sal.
Solucin Como este es un buffer formado por un cido dbil y su sal podemos utilizar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, en su forma no logartmica pH = 8,80 + = 1,58 109
16.
Determine el pH de una solucin formada al disolver en un litro de agua, 0,22 mol de cloruro de amonio y 0,15 mol de amonaco. Solucin Para un buffer formado por una base dbil y su sal: CH+ = Ka y el pH corresponde a: pH = pKa + log Cbase Csal Csal Cbase
que resulta de aplicarle log a la ecuacin anterior. Ka es igual a: 1,0 10-14 1,8 10
-5
Ka =
= 5,6 10-10
Pg.11
0,22 M
y la concentracin de amonaco
c NH 3
0,15 M
reemplazando:
+ = 5, 6 . 1010 . 0,22 = 8,2 1010 0,15
y el pH = 9,09.
Pg.12