UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGA LICENCIATURA EN QUMICA

Laboratorio N 5:
CONDUCTOMETRA

Nombre: Carmen Castro Castillo Fecha: 18 de Enero de 2012 Carrera: Licenciatura en Qumica Profesor: Dr. Rodrigo Segura

INTRODUCCIN: En los primeros intentos para medir la conductividad de una disolucin electroltica se us la corriente continua procedente de una batera, pero esta corriente produca la descomposicin electroltica en los electrodos de platino de la clula de conductividades, originando la polarizacin de los mismos. El primero que midi satisfactoriamente las conductividades de disoluciones de electrolitos fue Kohlrausch, entre los aos 1860-1870, usando para ello corriente alterna. Puesto que un galvanmetro convencional no responda a la corriente alterna, usaba como receptor un telfono, que le permita or cuando se equilibraba el puente de Wheatstone. Los instrumentos que se usan hoy da para medir la conductividad de las disoluciones lo que hacen, normalmente, es medir la resistencia de la disolucin, R, al paso de la corriente, por comparacin con una resistencia estndar. [1] La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y especies cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio. La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es limitada porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las mediciones directas han estado confinados al anlisis de mezclas binarias de agua-electrolito y a la determinacin de la concentracin total del electrolito. Esta ltima medicin es particularmente til como criterio de pureza del agua destilada. Por otra parte, las titulaciones conductimtricas, en las que las mediciones de la conductancia se usan para indicar el punto final de una reaccin se puede aplicar a la determinacin de una variedad de sustancias. La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a la titulacin de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reaccin es relativamente incompleta. As, por ejemplo, es posible la titulacin conductimtrica de una solucin acuosa de fenol (kaq 10-10) aunque el cambio de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para un punto final potenciomtrico o con indicador visual. La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos satisfactoria al aumentar la concentracin total de electrolitos. Verdaderamente, el cambio en la conductancia debido al agregado del reactivo titulante puede ser enmascarado considerablemente por altas concentraciones de electrolitos en la solucin a titular; en estas circunstancias el mtodo no se puede usar. [2]

Las disoluciones conducen la electricidad, siendo los portadores de carga elctrica los respectivos iones. En un conductor se mide la resistencia como:  

donde es la resistividad, l la longitud del conductor y s su seccin. La inversa de la resistividad =1/ se le llama conductividad. En disoluciones se suele utilizar la conductividad equivalente que se define como la conductividad por unidad de concentracin normal. La conductividad depende de la geometra de la celda, de la concentracin y de la movilidad de los iones presentes. La conductividad, C, es la inversa de R, en la disolucin:  Donde es la conductividad especifica, que es la inversa de ( = -1), esta se expresa como ohmios-1 o siemens (1 ohmios-1 = 1 siemens), en conclusin la conductividad especifica de una disolucin es la inversa de la resistencia entre caras opuestas de un volumen de disolucin igual a un cubo, de 1 cm de arista. Una medida de la conductividad puede hacerse utilizando un puente de resistencias; pero, puesto que debe operarse con corriente alterna para evitar fenmenos de electrlisis, el puente debe ser un puente de Kohlrauch. [3] OBJETIVOS: y y y y Determinar conductomtricamente el punto final en la valoracin de una solucin de AgNO3 usando NaCl como patrn primario. Determinar conductomtricamente el punto final en la valoracin de una solucin de Cl-. Determinar conductomtricamente el punto final en la valoracin de una mezcla de HCl y CH3COOH con solucin valorada de NaOH. Determinar la constante de celda.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1. Valoracin de Solucin de AgNO3 Determine la cantidad necesaria de patrn primario (NaCl) para valorar una solucin de AgNO3 aproximadamente 0. 1 M. Pese la cantidad determinada anteriormente, lleve a vaso pp de 150 mL y agregue 100 mL de agua destilada. Instale el vaso sobre el agitador magntico. Coloque la celda de conductividad de modo que quede totalmente sumergida. Ajuste la velocidad de la agitacin de forma que no produzca turbulencias.

Encienda el conductmetro siguiendo las instrucciones del manual. Con ayuda de su profesor seleccione la escala adecuada. Agregue desde la bureta incrementos de 0,5 mL de solucin de Nitrato de Plata, midiendo la conductancia despus de cada adicin de reactivo. Cuando finalice la valoracin. Retire la celda y lave los electrodos. Valore una nueva alcuota. 2. Valoracin de solucin problema de ClMida exactamente 10,0 mL de solucin problema, vierta en un vaso de 150 mL y agregue 90 mL de agua destilada. Repita el procedimiento indicado en la valoracin anterior. 3. Valoracin de mezcla de cidos Mida exactamente 10,0 mL de solucin problema de cidos, vierta en un vaso de 150 mL y agregue 90 mL de agua destilada. Repita el procedimiento indicado en la valoracin anterior, usando NaOH estandarizado como valorante. TRATAMIENTO DE DATOS: Se toma en cuenta la disolucin y se corrigen los valores de conductancia obtenidos multiplicando cada valor ledo por su correspondiente factor de correccin: V: Volumen inicial (volumen muestra problema + volumen de agua). V: Volumen de solucin de AgNO3 adicionado. Ejemplo de clculos: Factor de dilucin: Para la primera valoracin del patrn primario, NaCl, con AgNO3. Cuando se han agregado 0,5 mL de AgNO3 la conductancia leda es 660 S, se tiene que: V: Volumen inicial, 10 mL de NaCl + 200 mL de agua. v: Volumen de solucin de AgNO3 adicionado, 0,5 mL.   

 Este factor se multiplica por la conductancia leda de modo de obtener la conductancia corregida, la cual se grafica.  

RESULTADOS: 1. Valoracin de solucin de AgNO3.

Volumen de AgNO3: 10,945 mL

800

Conductancia / QS

750

700

650

600 0 2 4 6 8 10 12 14 16

Volumen AgNO3 / mL

Grafico 1: Valoracin de Nitrato de plata con Cloruro de sodio.

1) y = -3,418x + 667,514 2) y = 44,594x + 143,127

Determinacin concentracin AgNO3 Para encontrar los puntos de equivalencia se deben igualar las ecuaciones de la recta de la valoracin: -3,418x + 667,514 = 44,594x + 143,127 Entonces despejamos x: 48,012x = 524,387 x = 10,922 mL Por lo tanto la concentracin de AgNO3 ser: CNaCl VNaCl = CAgNO3 VAgNO3 0,1M 10mL = 10,922mL CAgNO3 CAgNO3 = 0,0916M

2. Valoracin de solucin problema de Cl-

900 800 700

Volumen de AgNO3: 5,160 mL

Conductancia / QS

600

2
500 400 300 200 -2 0

1
2 4 6 8 10 12 14 16 18

Volumen AgNO3 / mL

1) y = 6,119x + 241,738 2) y = 57,218x - 8,513

Determinacin concentracin ClEntonces despejamos x: 6,119x + 241,738 = 57,218x - 8,513 51,099x= 250,251 x = 4,897 mL Para obtener la cantidad de Cl- que hay en el caldo de cocina se hace la siguiente relacin: Masa Cl- / PM= CAgNO3 VAgNO3 Masa Cl- = 0,0916M x 4,897 mL x 35.5 mg/mmol Masa Cl- = 15,924= 0.015924g Esta masa se encuentra en 20mL, por lo cual en 100mL hay 0.07962g de Cl- y esta cantidad se encuentra en 0.5 g de caldo, por lo cual: 0.07962g de Clx g de Cl0.5152g de caldo Maggi 100g caldo Maggi

X = 15,454 g = 15,454 %p/p de Cl-

3. Valoracin de mezcla de cidos.

1) volumen de NaOH: 26,470 mL 2) volumen de NaOH: 60,054 mL

3,0

2,5

Conductancia / mS

3 1
2,0

1,5

1,0

20

40

60

80

Volumen NaOH / mL

1) y = -0,089x + 3,144 2) y = 0,019x + 0,394 3) y = 0,053x - 1,488 Determinacin concentracin HCl y CH3COOH Despejando x para el primer volumen el cual corresponde al volumen gastado para HCl -0,089x + 3,144 = 0,019x + 0,394 0,108x = 2,750 x = 25,463 mL Para el segundo volumen el cual corresponde al volumen gastado para CH3COOH por lo tanto: 0,019x + 0,394 = 0,053x - 1,488 0,034x = 1,882 x = 55,353 mL En el 1 P.E. se valora el protn correspondiente al HCl. CHCl x VHCl = CNaOH x VNaOH CHCL x 10mL = 0.1M x 25,463 mL CHCl= 0,255 M El 2 P.E. corresponde a la valoracin del protn de CH3COOH CCH3COOH x VCH3COOH = CNaOH x VNaOH CCH3COOH x 10mL = 0.1M x 55,353mL CCH3COOH = 0.554M DISCUSION

REFERENCIAS:
[1] [2]

http://www.uned.es/094258/contenido/tecnicas/conductimetria/conducgeneral.htm

http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titulaciones%20Cond uctimetricas.pdf [3] http://labquimica.wordpress.com/2008/05/14/conductimetria/