SINTESIS Y CARACTERIZACION DE NANOPARTICULAS DE COBRE

Guevara Chvez J. Y.1, Betancourt Galindo R.2, Puente Urbina B. 2 y Garca Padilla E. 3
1Universidad Autnoma de Coahuila. Facultad de Metalurgia. Carretera 57 Km. 5 C.P. 25700. Monclova, Coahuila. 2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada. Blvd. Enrique Reyna # 140. C.P. 25253. Saltillo, Coahuila. 3Universidad Autnoma de Coahuila. Facultad de Ciencias Qumicas. Blvd. Venustiano Carranza e Ing. Jos Crdenas V., 25000, Saltillo, Coahuila.

RESUMEN En el presente trabajo se reporta la sntesis de nanopartculas de cobre recubiertas con cido oleico a travs de la descomposicin trmica de un complejo metal-oleato. En este estudio se busca implementar una tcnica para evaluar el efecto del medio (solvente) a partir del cual se lleva a cabo la sntesis de las nanopartculas, y la influencia que tiene este sobre el tamao promedio de stas. De acuerdo con los resultados las nanopartculas obtenidas presentaron una estructura espinela esto mediante XRD y a partir de la imagen de SEM se puede apreciar que las nanopartculas de cobre presentaron un tamao de partcula < 30 nm y adems estas se encuentran recubiertas por una capa de cido oleico la cual se observa diferentes morfologas. Palabras clave: SEM (microscopia electrnica de barrido), XRD (difraccin de rayos x), FTIR (espectroscopia de infrarrojo) INTRODUCCIN En los ltimos aos el empleo de nanopartculas de cobre ha sido de gran demanda tecnolgica. Por este motivo y buscando obtener partculas de cobre que presenten nuevas propiedades nicas y mejoradas, se han utilizado diferentes mtodos de sntesis, tales como: microemulsin [1], descomposicin trmica [2], condensacin desde el vapor [3], mtodo del poliol [4], deformacin mecnica, entre otros. Las nanopartculas de cobre, debido a su carcter semiconductor, tienen un gran potencial para diferentes aplicaciones tecnolgicas como en sensores de gas, transistores de fase magntica, catlisis, como agente antimicrobiano y superconductores. Como existen varias tcnicas desarrolladas para la sntesis de nanopartculas de cobre, el mtodo planteado puede ser de gran utilidad para la obtencin de nanopartculas monodispersas. En este trabajo de investigacin se reporta la sntesis de nanopartculas de cobre a travs de la descomposicin a altas temperaturas de diferentes precursores orgnicos [5]. Siendo una de las ventajas principales de este mtodo la obtencin de nanopartculas con una distribucin de tamao angosta. Las nanopartculas sintetizadas fueron caracterizadas mediante microscopa electrnica de barrido (STEM) obtenindose un material con un tamao de partcula < 30 nm y con una morfologa esfrica. Las nanopartculas de cobre obtenidas presentaron una fase cristalina tipo espinela corroborada por difraccin de rayos x. PARTE EXPERIMENTAL Materiales Los reactivos utilizados para la sntesis de las nanopartcuals de Cu fueron cloruro de cobre CuCl2 al 97% Aldrich, Oleato de sodio TCI (Tokio Chemical Industry), etanol, Acido oleico al 99% Aldrich y Fenil ter al 99 % Aldrich.

Procedimiento En un matraz bola de dos bocas provisto de termmetro y reflujo se disolvieron 2.7 g de cloruro de cobre (CuCl2) y 9.125 g de oleato de sodio en una solucin de 20 mL de etanol, 15 mL de agua destilada y 35 mL de hexano se agitan a una temperatura de 54 C con reflujo por 4 horas. Cuando la reaccin se complet, la solucin se pas a un embudo de separacin, eliminando la capa inferior. La capa orgnica superior, que contiene el complejo oleato-cobre y hexano, se lavo tres veces con 30 mL de agua destilada. Despus del lavado, la mezcla de complejo y hexano se transfiri a una caja petri donde se dej evaporando.

Figura 1. Formacin del complejo Cu-oleato.

Posteriormente, en un matraz de dos bocas se disolvieron 6.6103g del complejo Cu-oleato y 1.0466 g de acido oleico en 36.7238 g de fenil ter a temperatura ambiente. La mezcla se calent a 250 C y se mantuvo en reflujo por 30 minutos. Al alcanzar la temperatura ocurri una reaccin violenta y la solucin se volvi turbia y de color negro, esta fue lavada con metanol mediante centrifugacin hasta eliminar el fenil ter residual presente en la muestra.

Figura 2. Nanopartculas de Cu precipitadas.

Una vez obtenido el material este fue caracterizado por diferentes tcnicas siendo una de ellas la difraccin de rayos X (XRD) la cual se realiz en un difractmetro Siemens D-500 usando radiacin CuK a 25 mA y 35 kV de 10 a 80 . Esta tcnica se utiliz para identificar la fase cristalina de las nanopartculas de cobre. Tambin el material se caracteriz mediante espectroscopia de infrarrojo (FTIR) en un Espectrmetro Nicolet Magna 5500. Los espectros FTIR se obtuvieron a partir de pastillas de KBr. Para conocer la morfologa y el tamao de las nanopartculas sintetizadas se realiz un anlisis de microscopa electrnica de barrido (SEM) en un microscopio Electrnico de barrido de emisin de campo JEOL JSM-7401F. RESULTADOS Y DISCUSIONES En la Figura 3 se presentan lo difractogramas de las nanopartculas de cobre sintetizadas a travs de un complejo cobre-oleato donde se utiliz fenil ter como agente reductor y el estndar de Cu donde se muestran los planos de difraccin (111), (200) y (220) caractersticos de la estructura cbica espinela identificada como cobre. (JCPDS No. 04-0836).

Intensidad (u. a)

Sntesis Cu

STD Cu

40

60

80

Figura 3. Patrn de difraccin de rayos X del estndar de Cu y de las nanopartculas de Cu sintetizadas.

Adems se realiz la medicin del tamao de partcula utilizando la ecuacin de Scherrer:

d = 0.9 cos B

donde = 1.5406 es la longitud de onda de la radiacin de rayos X; es el ancho medio del pico de difraccin caracterstico y el ngulo de difraccin. El valor del tamao de partcula fue de 33.24 nm. La forma del pico ms grande es indicativo de la presencia de material de un tamao mayor, esto es debido a la cristalinidad que presenta el material. El espectro de infrarojo de las nanopartculas de Cu obtenidas a partir del complejo Cu-oleato por descomposicin a alta temperatura de un precursor orgnico se muestra en la Figura 4. En donde se observa la presencia de una regin entre 2921 y 2850 cm-1 que es atribuida al estiramiento simtrico y asimtrico del grupo CH2, de los grupos terminales CH3 y =CH del cido oleico, indicando que la molcula de cido es absorbida en la superficie de las nanopartculas de Cu. Una regin muy estrecha se observa tambin en 2356 cm-1 correspondiente al estiramiento y al doblete de enlace H-O. Existe otra regin en 1592 cm-1 correspondiente al estiramiento asimtrico y simtrico del grupo carboxilo, COOperteneciente tambin al cido oleico. Es importante mencionar que hay una banda de absorcin a 1692 cm-1 perteneciente al estiramiento del enlace C=O, as como dos bandas debidas al estiramiento del enlace C-O a 1257 y 1106 cm -1 as como las bandas del enlace OH en el plano y fuera del plano a 1454 y 815 cm -1. Hay una ltima regin a una longitud de onda menor de 500 cm-1 lo que confirma la posible existencia cierta cantidad del xido de Cu.

Transmitancia (%)

Nanopartculas de Cu
4000 3500 3000 2500 2000
-1

1500

1000

500

No. de onda (cm )

Figura 4. Espectro de infrarrojo de las nanopartculas de cobre.

En la Figura 5 se muestra el anlisis de microscopa electrnica de barrido de las nanopartculas de Cu recubiertas con cido oleico. En esta Figura se aprecia que a partir de la sntesis por descomposicin trmica de precursores organometlicos en un medio orgnico se logr la precipitacin de nanopartculas de Cu con una amplia distribucin de tamao de partcula as como con diferente morfologa. Mediante este tipo de sntesis se estima que tanto la morfologa, el tamao de partcula y la distribucin de tamao de partcula dependen del efecto de la concentracin, del efecto de la temperatura y de la velocidad de agitacin utilizada durante el proceso de sntesis. En esta imagen se observa como dentro de diferentes estructuras morfolgicas como hexgonos, esferas y cubos se encuentran las nanopartculas recubiertas por una capa de cido oleico. Las nanopartculas que se encuentran dentro de estas estructuras presentaron un tamao menor a los 30 nm y con una morfologa esfrica.

Figura 5. Imagen de SEM de las nanopartculas de Cu.

CONCLUSIONES La sntesis de nanopartculas de Cu desarrollado en el presente trabajo ofrece ciertas ventajas, la primera de ellas es poder obtener un material de tamao nanomtrico, con una morfologa esfrica y principalmente recubiertas por una fase orgnica lo que facilitara su dispersin al momento de ser incorporadas en una matriz polimrica. La segunda ventaja es que este mtodo es fcil de realizar y econmico, porque este no usa agentes txicos y caros. BIBLIOGRAFIA
[1] Pileni MP, Ninham BW, Gulik-Krzywicki T, Tanori J, Lisiecki I, Filankembo A, Adv Mater. 1999, 11, 1358-1362. [2] Salavati-Niasari M. and Davar F. Materials Letters 63 (2009) 441-443. [3] H. Palza, M. Pilleux, J. Pennaroli Santiago 6511226, Chile. Produccin de Nanopartculas de Cobre [4] Park BK, Jeong S, Kim D, Moon J, Lim S, Kim JS. J Colloid and Interface Science 2007;311:41724 [5] Jongnam Park, Kwangjin AN, Yosun Hwang, Je-Geun Park , Han-Jin Noh, Jae-Young Kim, JaeHoon Park, Nong-Moon Hwang and Taeghwan Hyeon. Nature Publishing Group 2004;3:891-95