UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN DE AREQUIPA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

REMOCIÓN DE ARSENICO EN AGUA PROVENIENTE DEL

RIO TAMBO SECTOR QUELGUA CON
NANOPARTICULAS DE OXIDO DE HIERRO
SOPORTADAS EN ZEOLITA

Tesis presentada por las bachilleres:

TAPIA FALCON NORMA LITZ
HUANCA CCAMERCCOA MARISELA
Para optar el Título Profesional de
INGENIERO QUÍMICO

AREQUIPA – PERÚ

2019
 DEDICATORIA

Dedico este proyecto de tesis a Dios, a mis padres y a mi familia.

A Dios porque ha estado conmigo en cada paso que doy, cuidándome y dándome fortaleza
para seguir adelante y no desmayar en los problemas que se nos presentaban.
A mis padres Francisco y Victoria
Quienes a lo largo de mi vida han velado por mi bienestar y educación siendo mi gran
apoyo en todo momento. Depositando su entera confianza y motivación en cada reto que se
me presentaba sin dudar ni un solo momento en mí, muchos de mis logros se los debo a
ustedes. Los amo con mi vida.
A mis hermanos Gissell, Franco y Rennzo quienes me motivan a ser mejor persona cada
día para ser su ejemplo a seguir.

Norma Litz Tapia Falcon

ii
 A Dios con mucho amor y gratitud por darme una familia que me apoyo en el transcurso
de este proceso. Mis padres Fortunato y Justa, que con su ejemplo de honestidad, esfuerzo
y deseos de superación a la que debo lo que soy, mis hermanos Paolo, Marisol por sus
consejos y sus sacrificios abnegados les estaré eternamente agradecida.

Marisela Huanca Ccamerccoa

iii
 AGRADECIMIENTOS
Primero, dar gracias a Dios, por estar en cada paso que damos, por haber puesto en nuestro
camino a aquellas personas que han sido apoyo y compañía durante todo este periodo, a
nuestros padres, porque si no fuese por el esfuerzo y por su apoyo incondicional, esto no
hubiese sido posible.
A la Dra. Corina Vera Gonzales y Dr. Carlos Arenas, quienes fueron parte del inicio, proceso
y culminación de este proyecto de tesis, por su orientación, apoyo y confianza.
Al Dr. José Huamaní Coaquira, por la orientación, por las discusiones acertadas durante toda
la etapa de proyecto además por brindarnos la oportunidad de realizar una pasantía y
desarrollar parte de nuestro trabajo de tesis en la Universidad de Brasilia brindándonos todas
las facilidades posibles.
De manera especial al Dr. Fermín Herrera Aragón, por el gran apoyo y confianza en nuestro
trabajo y capacidad para guiar nuestras ideas, ha sido un aporte invaluable no solo en el
desarrollo de la tesis, sino también en nuestra formación como investigadoras. Las ideas
siempre enmarcadas en su orientación y rigurosidad han sido clave del buen trabajo que
hemos realizado juntos. Muchas gracias Dr.
Al Dr. Jéremie Garnier, del instituto de Geociencias de la UnB, por su colaboración y
paciencia en la etapa de remoción, aportando ideas para el desarrollo del proyecto.
Al Mg. Rivalino Guzmán Ale, por su confianza, contribución y motivación en la realización
de este trabajo de investigación, en el laboratorio de Caracterización Funcional de Materiales
de la UNSA.
Al Dr. Jerry Medrano quien además de compartir sus conocimientos desde el primer
momento, nos permitió considerarlo un amigo. Alexandre Silva, a pesar del poco tiempo que
compartimos ha demostrado ser un profesional de amplia generosidad con sus conocimientos
y experiencias, A ambos por su colaboración con las medidas de Espectroscopia Raman y
Espectroscopia Infrarroja, IF-UnB, a Carlos Vilca de la UNSA por su apoyo con el
refinamiento Rietveld, a Yesica Acosta y Enamoel futuros doctores, quienes fueron
compañeros y ahora grandes amigos, siempre generosos y dispuestos a ayudar compartieron
con nosotras experiencias y aprendizajes de tipo profesional y personal, a nuestros amigos y
compañeros del grupo de LAPCI-NANO, Luis, Allison, Susana, Edgar y Alveniz por las
medidas en BET.
A la Universidad Nacional de San Agustín de Arequipa, nuestra alma mater, por el
financiamiento brindado para el desarrollo del proyecto de tesis mediante el Contrato de
Subvención N° TP-061-2018-UNSA.
Y a todas aquellas personas que olvidamos mencionar, pero que directa e indirectamente
contribuyeron en el desarrollo del proyecto y formaron parte de su culminación, les
agradecemos sinceramente.

GRACIAS!!

iv
 PRESENTACIÓN

Señor Decano de la Facultad de Ingeniería de Procesos

Señor Director de la Escuela Profesional de Ingeniería Química
Señores Miembros del Jurado

Cumpliendo con el Reglamento de Grados y Títulos de Facultad de Ingeniería de

Procesos de la Escuela Profesional de Ingeniería Química –Universidad Nacional de San

Agustín, pongo en vuestra consideración y en particular a los miembros del jurado la Tesis

titulada: Remoción de Arsenico en Agua Proveniente del Rio Tambo Sector Quelgua con

Nanoparticulas de Oxido de Hierro Soportadas en Zeolita, el que de contar con su venia,

espero me permitan obtener el Título Profesional de Ingeniero Químico.

Atentamente,

Bachiller Tapia Falcon Norma Litz

Bachiller Huanca Ccamerccoa Marisela

v
 ÍNDICE GENERAL
DEDICATORIA ..................................................................................................................... ii
AGRADECIMIENTOS ......................................................................................................... iv
PRESENTACIÓN .................................................................................................................. v
ÍNDICE GENERAL .............................................................................................................. vi
ÍNDICE DE TABLAS .......................................................................................................... xii
ÍNDICE DE FIGURAS ....................................................................................................... xiii
ÍNDICE DE GRÁFICOS .................................................................................................... xiv
RESUMEN ............................................................................................................................. 1
ABSTRACT ........................................................................................................................... 2
CAPÍTULO I .......................................................................................................................... 4
1. CONSIDERACIONES GENERALES ................................................................ 4
1.1. ANTECEDENTES ............................................................................................... 4
1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ............................................................... 5
1.3. OBJETIVOS ............................................................................................................ 6
1.3.1. OBJETIVO GENERAL ................................................................................. 6
1.3.2. OBJETIVO ESPECÍFICO.............................................................................. 6
1.4. JUSTIFICACIÓN .................................................................................................... 6
1.4.1. JUSTIFICACION TECNOLOGICA ............................................................. 6
1.4.2. JUSTIFICACION SOCIAL ........................................................................... 7
1.4.3. JUSTIFICACION AMBIENTAL .................................................................. 7
1.4.4. JUSTIFICACIÓN ECONÓMICA .................................................................. 7
1.5. HIPÓTESIS ............................................................................................................. 7
1.6. VARIABLES E INDICADORES ........................................................................... 8
CAPÍTULO II ......................................................................................................................... 9
2. MARCO TEÓRICO ................................................................................................... 9
2.1. PROBLEMÁTICA AMBIENTAL ...................................................................... 9
2.2. EL AGUA ............................................................................................................ 9
2.2.1. ALGUNAS PROPIEDADES DEL AGUA .............................................. 10
2.2.2. CARACTERÍSTICAS DEL AGUA ........................................................ 10
2.2.3. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DEL AGUA ........................................ 10
2.2.4. CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS DEL AGUA .................................... 11
2.3. TIPOS DE AGUA .............................................................................................. 11
2.3.1. AGUA SUBTERRANEA ........................................................................ 11

vi
 2.3.2. AGUA SUPERFICIAL ............................................................................ 11
2.4. RELACIÓN ENTRE AGUA SUBTERRÁNEA Y SUPERFICIAL ................. 12
2.5. ARSÉNICO ........................................................................................................ 12
2.5.1. PROPIEDADES QUÍMICAS Y FÍSICAS DEL ARSÉNICO ................. 12
2.5.2. ORIGEN DEL ARSÉNICO EN EL AGUA............................................. 12
2.5.3. DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL ARSÉNICO .......................... 14
2.6. CONTAMINACIÓN CON ARSÉNICO EN EL VALLE DE TAMBO ........... 15
2.7. VERTIENTES QUE ALIMENTAN AL RÍO TAMBO .................................... 15
2.7.1. SUBCUENCA RÍO CORALAQUE. ....................................................... 15
2.7.2. SUBCUENCA RIO OMATE-CARUMAS. ............................................. 16
2.7.3. DEMANDA DE AGUA DEL RIO TAMBO ........................................... 16
2.8. EXPOSICION AL ARSENICO ......................................................................... 17
2.8.1. HIDROARSENICISMO CRÓNICO REGIONAL .................................. 18
2.9. NORMATIVA ................................................................................................... 18
2.9.1. DECRETO SUPREMO N° 004-2017-MINAN (ANEXO 1) .................. 18
2.9.2. DECRETO SUPREMO N° 031-2010-SA................................................ 18
2.10. ZEOLITA ..................................................................................................... 19
2.10.1. CONCEPTO ............................................................................................. 19
2.10.2. ESTRUCTURA ........................................................................................ 19
2.10.3. ADSORCIÓN DE LA ZEOLITA ............................................................ 20
2.10.4. APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS NATURALES ......................... 20
2.10.5. ÓXIDOS DE HIERRO INCORPORADOS A ZEOLITAS ..................... 21
2.11. MÉTODOS CONVENCIONALES DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO ..... 21
2.12. NANOTECNOLOGÍA ................................................................................. 24
2.12.1. NANOMATERIALES ............................................................................. 25
2.12.2. NANOPARTÍCULAS .............................................................................. 26
2.12.3. LA NANOTECNOLOGÍA EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS ....... 26
2.13. NANOPARTÍCULAS MAGNÉTICAS .............................................................. 28
2.14. TIPOS DE INTERACCIONES MAGNÉTICAS ................................................ 28
2.14.1. INTERACCIÓN DIPOLAR MAGNÉTICA ................................................ 28
2.14.2. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO ........................................................ 28
2.14.3. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO DIRECTO ...................................... 29
2.14.4. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO INDIRECTO ................................. 29
2.15. ESTRUCTURA DE LA MAGNETITA (Fe3O4) ................................................ 30
vii
 2.16. ESTRUCTURA DE LA MAGHEMITA (-Fe3O4) ............................................ 31
2.17. SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS POR EL MÉTODO DE CO-
PRECIPITACIÓN ........................................................................................................ 32
2.17.1. FACTORES IMPORTANTES A CONTROLAR EN LA SÍNTESIS DE
NpsFe3O4. ................................................................................................................. 33
2.18. ADSORCIÓN ...................................................................................................... 34
2.18.1. ADSORCIÓN FÍSICA ................................................................................. 34
2.18.2. ADSORCIÓN QUÍMICA ............................................................................ 35
2.19. ADSORCIÓN DE ARSÉNICO POR NANOPARTÍCULAS MAGNÉTICAS . 35
2.20. MECANISMOS DE ADSORCIÓN DE ARSÉNICO ........................................ 36
2.20.1. RELACIONES DE EQUILIBRIO ............................................................... 36
2.20.2. ISOTERMA DE FREUNDLICH ................................................................. 36
2.20.3. ISOTERMA DE LANGMUIR ..................................................................... 37
2.21. CINÉTICA DE ADSORCIÓN ............................................................................ 38
2.22. ANÁLISIS DE LOS MECANISMOS DE REACCIÓN ..................................... 38
2.23. ORDEN DE LA REACCIÓN ............................................................................. 39
2.23.1. REACCIÓN DE PRIMER ORDEN ............................................................. 39
2.23.2. REACCIÓN DE SEGUNDO ORDEN ........................................................ 40
2.24. CÁLCULO DEL TIEMPO DE VIDA MEDIA (𝒕𝟏/𝟐) ...................................... 40
2.24.1. TIEMPO DE VIDA MEDIA PARA REACCIÓN DE 1ER ORDEN ......... 40
2.25. TIEMPO DE VIDA MEDIA PARA REACCIÓN DE 2DO ORDEN ............ 41
CAPÍTULO III ..................................................................................................................... 42
3. PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 42
3.1. LOCALIZACIÓN ................................................................................................. 42
3.2. UNIDAD DE ESTUDIO ....................................................................................... 42
3.3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS ........................................................ 42
3.3.1. MATERIALES DEL LABORATORIO ........................................................ 42
3.3.2. REACTIVOS .................................................................................................. 43
3.3.3. SOLUCIONES ............................................................................................... 44
3.3.4. EQUIPOS ....................................................................................................... 44
3.1. PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................... 46
3.1.1. METODOLOGIA ........................................................................................... 46
3.2. EVALUACIÓN DEL CONTENIDO DE ARSÉNICO DEL AGUA DEL RÍO
TAMBO, SECTOR QUELGUA. ................................................................................. 47

viii
 3.3 SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDO DE HIERRO SOPORTADAS
EN ZEOLITA. .............................................................................................................. 48
3.3.1. PROCEDIMIENTO ....................................................................................... 48
3.3.2. PREPARACIÓN DE REACTIVOS PARA LA SÍNTESIS .......................... 49
3.3.3. PREPARACIÓN DE LAS SOLUCIONES NaOH Y CMQ .......................... 49
3.3.4. PROCEDIMIENTO DE SÍNTESIS ............................................................... 50
3.4. SELECCIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA ZEOLITA NATURAL ............ 54
3.5. CARACTERIZACION DE LAS NpsFe3O4 ......................................................... 54
3.5.1DIFRACCION DE RAYOS X (DRX) ............................................................. 54
3.5.2. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE TRANSMISIÓN (MET) ................. 55
3.5.3. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO CON ESPECTROSCOPÍA
DE DISPERSIÓN DE ENERGÍA (SEM/EDS) ....................................................... 56
3.5.4. DISPERSIÓN DE LUZ DINÁMICA (DLS) ................................................. 57
3.5.5. ESPECTROSCOPIA RAMAN ...................................................................... 58
3.5.6. ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO (FTIR) .......................................... 59
3.5.7. DISPOSITIVO SUPERCONDUCTOR DE INTERFERENCIA CUÁNTICA
(SQUID). .................................................................................................................. 60
3.5.8. EL MÉTODO BRUNAUER-EMMET-TELLER (BET) ............................... 61
3.5.9. ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN ÓPTICA CON PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO (ICP-OES)..................................................... 63
3.6. REMOCIÓN DE ARSÉNICO DE LA MUESTRA DE AGUA ........................... 63
3.6.1. PROCEDIMIENTO ....................................................................................... 63
3.7. DISEÑO EXPERIMENTAL ................................................................................. 65
3.7.1. SISTEMA ....................................................................................................... 65
3.7.2. ANALISIS DE VARIABLES ........................................................................ 65
3.7.3. MATRIZ DE ANALISIS DE VARIABLES ................................................. 66
3.7.4. NIVELES DE EXPERIMENTACION .......................................................... 66
3.7.5. DETERMINACION DEL NUMERO DE EXPERIMENTOS ...................... 66
3.7.6. MATRIZ DEL DISEÑO EXPERIMENTAL ................................................. 67
CAPÍTULO IV ..................................................................................................................... 68
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN .................................................................................. 68
4.1. RESULTADOS DE LA DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE
ARSÉNICO DEL AGUA DEL RÍO TAMBO, SECTOR QUELGUA. ...................... 68
4.2. RESULTADOS DE LA SINTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDO DE
HIERRO SOPORTADAS EN ZEOLITA. ................................................................... 68

ix
4.3. RESULTADOS DE LAS CARACTERIZACIONES ........................................... 68
4.3.1. DIFRACCION DE RAYO X (DRX) ............................................................. 68
4.3.2. MICROSCOPIA ELECTRONICA DE TRANSMICION (TEM) ................. 70
4.3.3. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO CON ESPECTROSCOPÍA
DE DISPERSIÓN DE ENERGÍA (SEM/EDS) ....................................................... 73
4.3.4. DISPERSIÓN DE LUZ DINÁMICA (DLS) ................................................. 74
4.3.5. ESPECTROSCOPIA RAMAN ...................................................................... 75
4.3.6. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (FTIR) ................................................ 78
4.3.7. DISPOSITIVO SUPERCONDUCTOR DE INTERFERENCIA CUÁNTICA
(SQUID). .................................................................................................................. 80
4.3.8. EL MÉTODO BRUNAUER-EMMET-TELLER (BET) ............................... 84
4.4. REMOCION DE ARSENICO .............................................................................. 85
4.4.1. PRUEBA DE ADSORCIÓN POR ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN
ÓPTICA POR PLASMA ACOPLADO INDUCTIVAMENTENTE (ICP-OES) ... 85
4.5. RESULTADOS DE LOS TRATAMIENTOS DE REMOCION. ........................ 85
4.5.1. DETERMINACION DEL pH ........................................................................ 85
4.5.2. DETERMINACIÓN DEL TIEMPO Y CAPACIDAD DE ADSORCIÓN ... 86
4.5.3. DETERMINACIÓN DE LA CANTIDAD DE ADSORBENTE................... 86
4.6. TRATAMIENTOS REALIZADOS ...................................................................... 86
4.6.1. TRATAMIENTO 1 ........................................................................................ 86
4.6.2. TRATAMIENTO 2 ........................................................................................ 87
4.6.3. TRATAMIENTO 3 ........................................................................................ 88
4.6.4. TRATAMIENTO 4 ........................................................................................ 89
4.7. REMOCIÓN DE OTROS METALES EN LAS MUESTRAS DE AGUA DEL
RIO TAMBO SECTOR QUELGUA ........................................................................... 90
4.8. AJUSTE EXPONENCIAL QUE DESCRIBE EL PORCENTAJE DE
REMOCIÓN ................................................................................................................. 91
4.9. AJUSTE EXPONENCIAL, DESCRIBE LA CONCENTRACION DE
ARSÉNICO .................................................................................................................. 94
4.10. CINÉTICA DE ADSORCIÓN ............................................................................ 96
4.10.1. DETERMINACIÓN DEL PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE As. ........ 96
4.11. ORDEN DE LA REACCIÓN ............................................................................. 96
4.11.1. REACCIÓN DE PRIMER ORDEN ............................................................. 96
4.11.2. REACCIÓN DE SEGUNDO ORDEN ........................................................ 97
4.12. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN ...................................................................... 100

x
 4.12.1. DETERMINACIÓN DE LA CAPACIDAD MÁXIMA DE ADSORCIÓN
................................................................................................................................ 100
4.12.2. ISOTERMA DE LANGMUIR ................................................................... 100
4.12.3. ISOTERMA DE FREUNDLICH ............................................................... 102
4.13. ANÁLISIS ESTADÍSTICO .............................................................................. 103
4.13.1. PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO FINAL ...................... 103
4.13.2. PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO ................................... 104
4.13.3. CÁLCULO DE EFECTOS ......................................................................... 105
4.13.4. GRÁFICA DE PARETO DE LOS EFECTOS .......................................... 105
4.13.5. GRAFICO DE INTERACCIONES Y EFECTOS PRINCIPALES ........... 106
4.13.6. GRÁFICO DE INTERACCION PARA LA EFICIENCIA % ................... 107
4.13.7. ANALISIS DE VARIANZA ...................................................................... 107
4.13.8. MODELO MATEMATICO ....................................................................... 108
CONCLUSIONES .............................................................................................................. 109
RECOMENDACIONES .................................................................................................... 110
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................ 111
ANEXOS ............................................................................................................................ 114

xi
 ÍNDICE DE TABLAS
TABLA 1. Variables e indicadores ..................................................................................... 8
TABLA 2. Constantes de ionización. ................................................................................ 13
TABLA 3.Límites Máximos Permisibles según el D.S. N° 031-2010-SA ....................... 19
TABLA 4.Procesos Convencionales para la Remoción de Arsénico del Agua ............. 23
TABLA 5.Procesos Innovadores para la Remoción de Arsénico del Agua................... 27
TABLA 6.Adsorción Física vs Adsorción Química ......................................................... 35
TABLA 7.Coordenadas de los Puntos de Muestreo del Río de Tambo ......................... 47
TABLA 8. Reactivos usados Grado (P.A), Cantidades y Relaciones Molares .............. 49
TABLA 9.Purificación de las NpsFe3O4 ........................................................................... 52
TABLA 10.Datos Bibliográficos Registrados en el DLS ................................................. 58
TABLA 11.Tratamientos realizados en la Prueba de Test de Jarras. ........................... 64
TABLA 12.Matriz de Análisis de Variables..................................................................... 66
TABLA 13.Matriz de Niveles de Experimentación ......................................................... 66
TABLA 14.Matriz de Diseño Experimental ..................................................................... 67
TABLA 15.Composición para la muestra NpsFe3O4-Zeolita ......................................... 74
TABLA 16. Diámetros obtenidos por TEM y DLS para las muestras NpsFe3O4 ........ 75
TABLA 17.Modos Vibracionales de las NpsFe3O4. ......................................................... 78
TABLA 18.Modos Vibracionales de las NpsFe3O4 y NpsFe3O4-Zeolita. ...................... 78
TABLA 19. Pesos de las muestras de NpsFe3O4-CMQ ................................................... 80
TABLA 20.Datos de ZFC Y FC de la muestra de las NpsFe3O4-CMQ ......................... 81
TABLA 21.Datos de la Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ a 5 °K.................... 82
TABLA 22.Datos de la Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4CMQ a 300 °K ................. 83
TABLA 23.Datos obtenidos de la Isoterma de adsorción de las NpsFe3O4 ................... 84
TABLA 24.Variables en el proceso de remoción de As con NpsFe3O4 .......................... 85
TABLA 25.Concentración de As y eficiencia de remoción Tratamiento 1 ................... 87
TABLA 26.Concentración de arsénico del 2do tratamiento experimental (5 mg) ....... 88
TABLA 27.Concentraciones y eficiencias 5 y 10 mg de nanopartículas ....................... 88
TABLA 28.Remoción de arsénico con Zeolita ................................................................. 89
TABLA 29.Concentraciones y Porcentajes de eficiencia de remoción de arsénico en
agua del Río Tambo............................................................................................................ 90
TABLA 30. Remoción de los metales (As, Zr, V) en el Rio Tambo sector Quelgua..... 90
TABLA 31.Iterando los datos cada 5 minutos ................................................................. 93
TABLA 32.Iteración a diferentes tiempos de contacto ................................................... 95
TABLA 33.Constantes de los Modelos Cinéticos............................................................. 98
TABLA 34.Tiempo de vida media .................................................................................... 99
TABLA 35.Variables de Experimentación ..................................................................... 103
TABLA 36.Evaluación Estadística de NpsFe3O4. .......................................................... 103
TABLA 37.Remoción de arsénico 5 mg .......................................................................... 104
TABLA 38.Remoción de arsénico 10 mg ........................................................................ 104
TABLA 39.Efectos estimados para el porcentaje de Remoción de As ........................ 105
TABLA 40.Análisis de Varianza ..................................................................................... 107
TABLA 41.Coeficientes de Regresión del Modelo Matemático ................................... 108

xii
 ÍNDICE DE FIGURAS
FIGURA 1. Distribución del Recurso Hídrico en el Planeta ............................................ 9
FIGURA 2. Zeolita con NpsFe3O4 ..................................................................................... 21
FIGURA 3. Tamaños y Comparaciones de Escala. ......................................................... 24
FIGURA 4. Interacción indirecta en sólidos iónicos. ...................................................... 29
FIGURA 5. Estructura de Espinela Inversa de Fe3O4. ................................................... 31
FIGURA 6. Empaquetamiento cristalino en la estructura de maghemita. ................... 32
FIGURA 7. Diagrama de LaMer. ..................................................................................... 33
FIGURA 8. Adsorción ........................................................................................................ 34
FIGURA 9. Metodología .................................................................................................... 46
FIGURA 10. Puntos de Muestreo en el Valle de Tambo - Sector Quelgua ................... 47
FIGURA 11. Sistema de Síntesis de las NpsFe3O4. .......................................................... 48
FIGURA 12. Balanza Analítica. ........................................................................................ 50
FIGURA 13. a) Cloruro de Hierro Hexahidratado (FeCl3.6H2O). b) Sulfato de
Hierro Heptahidratado (FeSO4.7H2O). ............................................................................ 50
FIGURA 14. Agitador Magnético. .................................................................................... 50
FIGURA 15. Equipo de Baño Ultrasonido. ...................................................................... 51
FIGURA 16. Equipo para la síntesis de NpsFe3O4. ......................................................... 51
FIGURA 17. Formación de Precipitados Negros. ........................................................... 52
FIGURA 18. NpsFe3O4 ....................................................................................................... 52
FIGURA 19. Sistema de recubrimiento de NpsFe3O4 con CMQ. .................................. 53
FIGURA 20. NpsFe3O4 Funcionalizadas con Zeolita Tipo Perlita. ............................... 53
FIGURA 21. Microscopio Electrónico de Transmisión. ................................................. 56
FIGURA 22. Equipo Microscopía Electrónica de Barrido con Espectroscopía de
Dispersión de Energía (SEM/EDS). .................................................................................. 57
FIGURA 23. Dispersión de Luz Dinámica (DLS)............................................................ 58
FIGURA 24. Equipo Espectroscopia Raman. .................................................................. 59
FIGURA 25.Modelo FT-IR, Bruker. ................................................................................ 60
FIGURA 26. Equipo Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID). ................ 61
FIGURA 27. Equipo Brunauer-Emmet-Teller (BET). ................................................... 62
FIGURA 28. Equipo Plasma de Acoplamiento Inductivo Acoplado al
Espectrofotómetro de Emisión Óptico (ICP-OES). ......................................................... 63
FIGURA 29. Alícuotas de Arsénico para ser llevadas a Análisis por ICP-OES........... 64
FIGURA 30. Prueba de Jarras. ......................................................................................... 65
FIGURA 31. Micrografía TEM de las NpsFe3O4 y una resolución de 100 nm a)
NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-CMQ. .......................................................................................... 71
FIGURA 32. a) NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-Zeolita obtenidas mediante
SEM. .................................................................................................................................... 73
FIGURA 33. Resultados de DLS NpsFe3O4. .................................................................... 74
FIGURA 34. Oxidación de la Magnetita. ......................................................................... 76

xiii
 ÍNDICE DE GRÁFICOS
GRAFICA 1.Eh-pH de especies acuosas de As del sistema As-O2-H2 O a 25ºC y 1 bar
de presión total .................................................................................................................... 14
GRAFICA 2.a) Especies de As (V) como función de pH ................................................ 15
GRAFICA 3.b) Especies de As (V) como función de pH. ............................................... 15
GRAFICA 4.Muestra de los tipos de Isoterma de Adsorción ........................................ 61
GRAFICA 5.a) Refinamiento Rietveld de las NpsFe3O4 y b) Refinamiento Rietveld de
las NpsFe3O4 recubiertas con CMQ. ................................................................................. 69
GRAFICA 6.Refinamiento Rietveld de las NpsFe3O4-Zeolita........................................ 70
GRAFICA 7.Histogramas de distribución de tamaños de las NpsFe3O4 ...................... 72
GRAFICA 8.Histogramas de distribución de tamaños de las NpsFe3O4-CMQ ........... 72
GRAFICA 9.Espectro obtenido por EDS a) NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-Zeolita ............... 73
GRAFICA 10.Bibliografía de Espectros Raman NpsFe3O4 ........................................... 75
GRAFICA 11. Espectros Raman de NpsFe3O4-CMQ. .................................................... 76
GRAFICA 12.Espectros Raman de NpsFe3O4-Zeolita. .................................................. 77
GRAFICA 13.Espectro de FTIR obtenido de NpsFe3O4-CMQ ..................................... 79
GRAFICA 14.Espectro de FTIR obtenido de las NpsFe3O4-Zeolita ............................. 80
GRAFICA 15.Grafica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ .............................................. 81
GRAFICA 16.Gráfica de SQUID de NpsFe3O4-CMQ a 5 °K ........................................ 82
GRAFICA 17.Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ a 300 °K............................... 83
GRAFICA 18.Isoterma de adsorción obtenida por el método BET de las NPsFe3O4 . 84
GRAFICA 19. Eficiencia de Remoción (As) vs Tiempo de contacto ............................. 86
GRAFICA 20.pH acido a) Tratamiento con 5 mg de NpsFe3O4, b) Tratamiento con 10
mg de NpsFe3O4. ................................................................................................................. 87
GRAFICA 21.Tratamiento del agua de Rio Tambo con 5 mg de NpsFe3O4. ................ 89
GRAFICA 22. Concentraciones de otros metales del Rio Quelgua con NpsFe3O4....... 91
GRAFICA 23.Ajuste exponencial de los datos obtenidos del Tratamiento 2 ............... 92
GRAFICA 24.Graficando los datos de la iteración producto del ajuste exponencial .. 94
GRAFICA 25.Graficando los datos de la iteración producto del ajuste exponencial .. 94
GRAFICA 26.Datos de la iteración del ajuste exponencial ............................................ 96
GRAFICA 27.Modelo lineal de reacción de primer orden ............................................. 97
GRAFICA 28.Modelo lineal de reacción de segundo orden ........................................... 98
GRAFICA 29.Tiempo de vida media Vs Tiempo de Contacto ................ 99
GRAFICA 30.Isoterma de Langmuir ............................................................................. 101
GRAFICA 31.Isoterma de Freundlich ........................................................................... 102
GRAFICA 32. Pareto de los Efectos ............................................................................... 105
GRAFICA 33. Interacciones y Efectos Principales ....................................................... 106
GRAFICA 34.Interacciones de los factores frente a la eficiencia ................................ 107

xiv
 RESUMEN
En el presente trabajo se abordó el estudio de la remoción de arsénico del agua superficial
del Río Tambo sector (Quelgua), se empleó nanopartículas de óxido de hierro soportadas en
Zeolita (NpsFe3O4-Zeolita), para hacer efectiva la remoción se propuso el empleo de la
técnica de prueba de jarras alcanzando una remoción mayor del 90 % que cumple con los
Límites Máximos Permisibles según el D.S. 031 – 2010 – SA. [1]
El método empleado en la síntesis de nanopartículas de óxido de hierro (NpsFe3O4) fue de
Co-precipitación Química en atmósfera inerte de nitrógeno gaseoso empleando como
precursores sales de hierro como cloruro de hierro hexahidratado (FeCl3.6H2O) y sulfato de
hierro heptahidratado (FeSO4.7H20), así mismo se empleó hidróxido de sodio (NaOH) como
agente reductor y material zeolitico como soporte.
La caracterización estructural se realizó por Difracción de Rayos X (DRX) que confirmó la
formación de la fase de Magnetita (Fe3O4) en el núcleo de la Nanopartícula cuyo parámetro
de red es muy próximo al valor de la magnetita bulk, el tamaño de cristalito estimado fue de
13 ± 2 nm y 14 ± 2 nm para muestras empleando Carboximetil Quitosano (CMQ) como
estabilizante, mediante los análisis por Dispersión de Luz Dinámica (DLS) muestra un
tamaño hidrodinámico aproximadamente de 145.8 nm y un valor de polidispersidad de 0.16
demostrando monodispersidad. Los resultados obtenidos por Espectroscopia infrarroja con
transformada de Fourier (FT-IR) confirma la interacción entre los grupos funcionales de la
NpsFe3O4 y el CMQ recubriendo las nanopartículas, la caracterización realizada por
Microscopia Electrónico de Transmisión (TEM) mostró la formación de nanopartículas cuasi
esféricas y monodispersas con tamaño de 11 y 13 nm para NpsFe3O4 y NpsFe3O4-CMQ
respectivamente, mediante el análisis de las curvas de Zero Field Cooled (ZFC) y Field
Cooled (FC) se midió la imantación de las NpsFe3O4 en función de la temperatura a 300 °K,
de esto se deduce que a esta temperatura el material cambia de comportamiento magnético
de paramagnético a superparamagnético. Mediante la técnica RAMAN debido a su mayor
sensibilidad se muestra la presencia de otras fases de Óxido de hierro como como maghemita,
por el método BET (Brunauer-Emmet-Teller) se determinó el área superficial y la capacidad
de adsorción de las NpsFe3O4-Zeolita brindando como resultado una adsorción de 315.0360
cm3/g STP, un área superficial de 43.8357 m2/g y un tamaño de partícula de 136.8747 nm.
El proceso de remoción se realizó mediante prueba de jarras empleando muestras de
laboratorio y muestras de lugar de estudio, con 5 y 10 mg de NpsFe3O4-Zeolita, se trabajó a
pH ácido de 2.5, en un tiempo de 32 horas, se evaluó la capacidad de adsorción y saturación
de las nanopartículas, finalmente las muestras se analizaron por Espectrometría de Emisión
Óptica con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES).
De las pruebas de remoción y los análisis realizados se demuestra que la mayor remoción de
Arsénico se logró con 5 mg de NpsFe3O4, logrando una remoción del 97% en los primeros
30 min de contacto, logrando reducir los niveles de arsénico por debajo de los 0.1 mg/L
cumpliendo lo establecido en el D.S. 031 – 2010 – SA.
Palabras Clave: Nanopartículas, Magnetita, Remoción, Arsénico, Agua, Tambo.
1
 ABSTRACT
In the present work, the study of the arsenic removal of the surface water of the Tambo River
sector (Quelgua) was approached, iron oxide nanoparticles supported in Zeolita (NpsFe3O4-
Zeolita) were used, to make the removal effective the use of The jar test technique reaching
a removal greater than 90% that meets the Maximum Permissible Limits according to the DS
031 - 2010 - SA. [1]
The method used in the synthesis of iron oxide nanoparticles (NpsFe3O4) was Chemical Co-
precipitation in an inert atmosphere of gaseous nitrogen using iron salts as precursors such
as iron chloride hexahydrate (FeCl3.6H2O) and iron sulfate heptahydrate (FeSO4.7H20),
sodium hydroxide (NaOH) was also used as a reducing agent and zeolitic material as support.
The structural characterization was carried out by X-ray Diffraction (DRX) that confirmed
the formation of the Magnetite (Fe3O4) phase in the nucleus of the Nanoparticle whose
network parameter is very close to the value of the bulk magnetite, the estimated crystallite
size It was 13 ± 2 nm and 14 ± 2 nm for samples using Carboxymethyl Chitosan (CMQ) as
a stabilizer, using Dynamic Light Scattering (DLS) analysis shows a hydrodynamic size of
approximately 145.8 nm and a polydispersity value of 0.16 demonstrating monodispersity .
The results obtained by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) confirms the
interaction between the functional groups of the NpsFe3O4 and the CMQ covering the
nanoparticles, the characterization performed by Transmission Electron Microscopy (TEM)
showed the formation of nanoparticles Quasi spherical and monodispersed with size 11 and
13 nm for NpsFe3O4 and NpsFe3O4-CMQ respectively, by analyzing the curves of Zero Field
Cooled (ZFC) and Field Cooled (FC) the magnetization of the NpsFe3O4 was measured in
Depending on the temperature at 300 °K, it follows that at this temperature the material
changes from magnetic behavior from paramagnetic to superparamagnetic. The RAMAN
technique, due to its greater sensitivity, shows the presence of other iron oxide phases such
as maghemite, using the BET method (Brunauer-Emmet-Teller) the surface area and
adsorption capacity of the NpsFe3O4-Zeolite were determined resulting in an adsorption of
315.0360 cm3 / g STP, a surface area of 43.8357 m2 / g and a particle size of 136.8747 nm.
The removal process was carried out by means of a jug test using laboratory samples and
samples from the study site, with 5 and 10 mg of NpsFe3O4-Zeolite, an acidic pH of 2.5 was
worked, in a time of 32 hours, the capacity was evaluated of adsorption and saturation of the
nanoparticles, finally the samples were analyzed by Inductively Coupled Plasma Optical
Emission Spectrometry (ICP-OES).
From the removal tests and the analyzes carried out, it is shown that the highest Arsenic
removal was achieved with 5 mg of NpsFe3O4, achieving a 97% removal in the first 30 min
of contact, managing to reduce arsenic levels below 0.1 mg / L complying with the provisions
of the DS 031 - 2010 - SA.
Keywords: Nanoparticles, Magnetite, Removal, Arsenic, Water, Tambo.

2
3
 CAPÍTULO I
1. CONSIDERACIONES GENERALES
1.1. ANTECEDENTES

El agua es el compuesto más importante y uno de los principales constituyentes de la

naturaleza indispensable para los seres vivos, su contaminación es uno de los mayores
problemas a los que se enfrenta la población, de igual manera la necesidad actual de proveer
agua para una creciente población que satisfaga las demandas de agua potable, de agua de
riego y agua para la industria crea el reto de investigar y adaptar tecnologías que permitan la
protección, conservación y recuperación del recurso hídrico, en ese sentido la búsqueda de
nuevos materiales que ofrezcan mejores propiedades que ayuden en la reducción de los
niveles de arsénico en aguas de consumo humano representa uno de los retos ambientales
prioritarios a nivel mundial (Thiruna¬vukkarasu et al. 2002).
La presencia de arsénico en el recurso hídrico no es ajena en Perú, puesto que se registra su
presencia en varias zonas del país incluyendo la región de Arequipa, es así que según la
recientemente un artículo publicado por Energiminas (agosto 2019) reporta la presencia de
arsénico y boro en el recurso hídrico, esta agua contaminada es usada luego para riego de los
cultivos del Valle de Tambo, la Autoridad Nacional del Agua (ANA) mediante el informe
Técnico de resultados del VI monitoreo de calidad de agua superficial de la cuenca de Tambo
en el periodo de estiaje del año 2016 -2017 reporta una concentración de 0.307 mg/L de
arsénico triplicando los límites máximos permisibles según el DS. 031-2010-SA [1]. Así
mismo la OEFA en el mismo año a través de las muestras obtenidas de los tejidos vegetales
en Cocachacra y Dean Valdivia determinó que las muestras de arroz contenían entre 0.2 y
0.8 mg/kg de arsénico igualmente pasó con muestras de aceituna con una concentración de
0.8 mg/kg, sobrepasando el límite máximo de 0.2 mg/kg de arsénico señalado por el Codex
Alimentario [2]. Ambos reportes indicarían que la población estaría sufriendo una
intoxicación crónica que se da por ingesta de pequeñas concentraciones de arsénico en un
largo periodo de tiempo, este metal debido a su capacidad de depositarse y distribuirse en
diferentes órganos, principalmente en la piel, pulmón, hígado, riñón, vejiga, sistema nervioso
y corazón, podría generar enfermedades graves a la salud como la arsenicosis conocida
también como HACRE (Hidroarsenicismo Crónico Regional Endémico).
La nanotecnología es un campo de gran interés científico y tecnológico debido a las
propiedades físicas y químicas que presentan las nanopartículas en la adsorción de este
contaminante. En el 2016 un grupo de investigadores del Instituto Nacional de Física de
Materiales de Rumania y Universidad de Orleans de Francia, elaboraron un método para
eliminación de arsénico a partir de nanoparticulas de óxido de hierro sintetizados por el
método de Co-precipitación Química, obteniendo nanoparticulas de 12 nm y una eficiencia
de remoción del 99.2% de eliminación arsénico en los primeros 15 min, demostrando ser un
adsorbente rápido, conveniente y altamente eficiente en la eliminación de arsénico en
soluciones acuosas [3]. En la India en el 2018 trabajaron en la remediación de arsénico en el

4
agua con nanoparticulas de óxido de hierro sintetizadas por el método de química verde,
obteniendo un tamaño de partículas alrededor de 60 nm, la adsorción se realizó por lotes
logrando una eliminación del 94.511% de As (V) en las primeras 8 horas de contacto [4].

1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Monitoreos pasados en el sector Quelgua ubicada en la parte alta del Valle de Tambo
perteneciente al distrito de Cocachacra, provincia de Islay, indican que la concentración de
arsénico en este punto es superior a los 0.268 mg/L en época de estiaje (abril – diciembre) y
en épocas de avenida (enero - marzo) se registran valores inferiores a 0.145 mg/L [5]. Los
principales responsables de la presencia de arsénico y otros metales son las efloraciones
geotermales de origen volcánico, las diversas Sub-cuencas que alimentan al Río Tambo como
el Río Corolaque, Rio Omate, Canal de Ensenada, emisiones que genera la empresa Minera
Aruntani, lahares que discurren del volcán Ubinas, arrastres de fertilizantes y sub-productos
utilizados en la agricultura, desagües de los distritos de Ichuña y Yunga (Moquegua) que
desembocan directamente en el río Tambo.
El problema surge cuando se captan estas aguas para su potabilización ya que el rio Tambo
es la principal fuente de abastecimiento de agua para consumo humano abasteciendo a la
población de Islay y parte de la población Cocachacra, su contaminación presenta un grave
riesgo a la salud por su alta toxicidad a bajas concentraciones y su capacidad de
bioacumulación en el organismo pudiendo provocar enfermedades graves en la salud de los
pobladores.
Esto obliga a diferentes instituciones de Saneamiento de la Región a utilizar diversos tipos
de tratamiento con el fin de reducir los niveles de contaminación de arsénico por debajo de
los Límites Máximos Permisibles, en el presente trabajo de investigación, nos enfocamos en
la reducción de la concentración de arsénico en agua del Rio Tambo empleando
nanoparticulas de óxido de hierro sintetizadas en el laboratorio y aprovechando sus
características inherentes como tamaño, área de contacto, propiedades magnéticas y afinidad
por el contaminante buscamos un alto porcentaje de remoción del contaminante en cortos
tiempos de contacto.

5
1.3. OBJETIVOS
1.3.1. OBJETIVO GENERAL

Evaluar la remoción de arsénico en agua proveniente del Río Tambo sector Quelgua con
nanopartículas de óxido de hierro soportadas en zeolita.
1.3.2. OBJETIVO ESPECÍFICO

 Determinar el contenido de arsénico del agua del Río Tambo, Sector Quelgua.
 Sintetizar las Nanopartículas de óxido de hierro soportadas en Zeolita.
 Caracterizar las Nanopartículas de óxido de hierro soportadas en Zeolita con técnicas
instrumentales DRX, FTIR, RAMAN, SQUID, TEM, BET.
 Evaluar la eficiencia de remoción y cinética de adsorción de arsénico del agua
proveniente del Río Tambo sector Quelgua empleando las Nanopartículas de óxido
de hierro soportadas en Zeolita.

1.4. JUSTIFICACIÓN
1.4.1. JUSTIFICACION TECNOLOGICA

En el Río Tambo, sector Quelgua (Cocachacra), monitoreos realizados por el ANA

(Autoridad Nacional de Agua), en el 2017 registró una concentración de 0.307 mg/L de
arsénico, procedentes de fuentes antropológicas (fertilizantes, minería) y naturales (aguas
subterráneas), afectando gravemente a la población del Sector Quelgua, quienes utilizan el
agua para consumo humano y agricultura.
Actualmente las nanopartículas de óxido de hierro está por encima de los métodos
convencionales, debido a sus propiedades físico-químicas, las cuales presentan una
capacidad adsorbente alta. El método por Co-precipitación, es un método muy práctico solo
requiere de sales de hierro como cloruro de hierro hexahidratado (FeCl3.6H2O) y sulfato de
hierro heptahidratado (FeSO4.7H20), así mismo se empleó hidróxido de sodio (NaOH) como
agente reductor y material zeolitico como soporte, no requiere de equipos sofisticados para
la síntesis y de bajo costo pudiéndose producir a grandes escalas. Por lo tanto, nuestra
investigación se justifica y enmarca en la línea medio ambiental del área de Ingeniería
Química,
Con esta investigación se propone una alternativa novedosa frente a las ya existentes para la
remoción de arsénico, como es el tratamiento con nanopartículas de óxido de hierro
soportadas en zeolita mediante el proceso de adsorción con el propósito de reducir la
concentración de arsénico del agua y así cumplir con los Límites Máximos Permisibles
(LMP) y Estándares de Calidad Ambiental (ECA) establecidos en la normativa peruana.

6
1.4.2. JUSTIFICACION SOCIAL

El agua es un compuesto de vital importancia para la sociedad y la presencia de altos niveles

de arsénico en el agua potable, que superan los valores permisibles comparados con los
ECAS del agua, hace que no sean aptas para el consumo humano. La disponibilidad de agua
de buena calidad es un derecho irrefutable y de ninguna manera debe afectar la salud de los
consumidores, así mismo cualquier esfuerzo en la aplicación de nuevas tecnologías para su
mejora será justificado.

1.4.3. JUSTIFICACION AMBIENTAL

El método de adsorción, es una tecnología limpia, por lo que no se generan lodos que dañen
el medio ambiente, después del tratamiento el adsorbente utilizado se podría regenerar una
vez saturado y volver a utilizarlos en la etapa de remoción, esta es una alternativa amigable
con el medio ambiente para solucionar la contaminación a causa del arsénico presente en el
agua.
1.4.4. JUSTIFICACIÓN ECONÓMICA

La nanotecnología brinda un aporte valioso en la remoción de arsénico y respecto a los

tratamientos convencionales es económicamente factible y altamente eficiente, Debido a su
bajo costo y alta afinidad por diferentes especies de arsénico, los óxidos de hierro se han
utilizado ampliamente para la eliminación de arsénico con resultados exitosos.

1.5. HIPÓTESIS

Debido a diferentes factores el agua del Rio Tambo trae consigo elevadas concentraciones
de arsénico que varían de acuerdo a la época del año, y que con métodos convencionales no
son eliminados completamente y algunas veces sobrepasan los Límites Máximos Permisibles
poniendo en riesgo la salud de los pobladores.
El empleo de NpsFe3O4 según bibliografía consultada, resulta ser un material excelente para
la remoción de arsénico debido a sus propiedades magnéticas y de afinidad.
Por lo tanto, es probable que mediante un proceso de adsorción por lotes empleando
NpsFe3O4-Zeolita en concordancia con las variables evaluadas (Cantidad de adsorbente y
tiempo de contacto) permita reducir la concentración de arsénico a niveles por debajo de
0.010 mg/L de acuerdo al D.S.031–2010–SA.

7
1.6. VARIABLES E INDICADORES

TABLA 1. Variables e indicadores

VARIABLES INDICADORES
Agua del río de Tambo a) Concentración de arsénico inicial
b) Composición
c) Procedencia
Nanopartículas de Fe3O4-Zeolita a) Procedencia de Zeolita
b) Caracterización de las nanopartículas
c) Composición de las nanopartículas
Remoción a) Tiempo de contacto
b) pH de la solución
c) Concentración inicial
d) Cantidad de adsorbente
e) Volumen de solución a tratar
f) Rendimiento

Fuente: Elaboración propia

8
 CAPÍTULO II
2. MARCO TEÓRICO
2.1. PROBLEMÁTICA AMBIENTAL

La presencia de arsénico en fuentes de agua destinadas al consumo humano es un problema

de salud pública a nivel mundial por sus posteriores consecuencias y daños a la salud. La
permanente ingestión puede provocar serias lesiones debido a que tiene la capacidad de
depositarse y distribuirse en diferentes órganos, principalmente en la piel, pulmón, hígado,
riñón, vejiga, sistema nervioso y corazón. La enfermedad característica es la arsenicosis
conocida también como HACRE (Hidroarsenicismo Crónico Regional Endémico). Los
primeros efectos suelen ser los cutáneos y surgen tras una exposición de 5 a 15 años si la
dosis es 0.01 mg As/kg por día y de 0.5 a 3 años con dosis mayores a 0.04 mg As/kg por día
(Galindo et al., 2005).
El arsénico es un elemento altamente tóxico, clasificado por la International Agency for
Research on Cancer (IARC), como un agente carcinogénico para humanos con base en
estudios epidemiológicos que relacionan la ingestión de arsénico en el agua de bebida a
cáncer en la piel, pulmón [3]. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza tanto en
agua superficial como en agua subterránea a ello se suma el hecho de que el hombre a través
de los procesos de industrialización ha incrementado su presencia en el medio ambiente.
En Bolivia, Brasil, Chile, Ecuador, El Salvador, Honduras, México, Nicaragua y Perú se han
detectado niveles elevados no solo en pescado, sino también en leche de vaca, granos y
hortalizas, incluidas la papa, cebolla, remolacha, calabaza, rábano, col y frijoles. La cerveza
y el vino también contribuyen a la ingesta de arsénico en la dieta [6].
2.2. EL AGUA

El agua es el más importante de todos los compuestos y uno de los principales constituyentes
del mundo en el que vivimos y de la materia viva, posee propiedades únicas que la
caracterizan y que permiten el desarrollo de la vida en nuestro planeta, cubre el 80% de la
superficie de la corteza terrestre distribuido de la siguiente manera:
FIGURA 1. Distribución del Recurso Hídrico en el Planeta

Fuente: Scielo.org

9
Además, el agua es el constituyente más importante del organismo humano y del mundo en
el que vivimos. Tiene una gran influencia en los procesos bioquímicos que ocurren en la
naturaleza ya que desempeña un importante papel en la fotosíntesis de las plantas y sirve de
hábitat a una gran parte de los organismos. Esta influencia no solo se debe a sus propiedades
fisicoquímicas como molécula bipolar sino también a los constituyentes orgánicos e
inorgánicos que se encuentran en ella.
2.2.1. ALGUNAS PROPIEDADES DEL AGUA

 Masa molecular: 18 g/mol

 Punto de fusión: 0 °C (a 1 atm)
 Punto de ebullición: 100 °C (a 1 atm)
 Densidad (a 4 °C): 1g/cm3
 Densidad (0 °C): 0.97g/cm3

2.2.2. CARACTERÍSTICAS DEL AGUA

El agua es una sustancia incolora, inodora y no tiene sabor. Sin embargo, el agua no siempre
se presenta así, porque sus propiedades pueden ser alteradas y en este caso no sería apta para
el consumo.
Las sustancias que contaminan el agua se presentan en una de estas formas:
 Sólidos gruesos flotantes.
 Sólidos fácilmente sedimentables.
 Sólidos muy finos en suspensión en el agua (coloides: sólidos disueltos).
La presencia y concentración de los sólidos en el agua depende de las características de la
cuenca (vegetación, suelos, estado) y del tiempo (invierno, verano).
Estos tipos de sólidos determinan dos tipos de características que se ven a continuación.
2.2.3. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DEL AGUA

Este aspecto físico del agua se considera por la apariencia, la cual puede percibirse por los
sentidos.
Las características físicas del agua son:
• Turbiedad.
• Color.
• Temperatura.
• Olor.
• Sabor.
• Conductividad.
10
 2.2.4. CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS DEL AGUA

Se relaciona con los compuestos químicos disueltos en el agua y que pueden modificar sus
propiedades. Las características químicas más comunes que se determinan en el laboratorio
de la planta de tratamiento para el control de la calidad del agua son:
 Acidez.
 Alcalinidad.
 pH.
 Dureza.
 Hierro.
 Cloro residual.
 Sulfatos.
 Cloruros

2.3. TIPOS DE AGUA

Existe una gran variedad de tipos de agua, a continuación, solo daremos cuenta de dos tipos
de agua como son el agua subterránea y superficial, relacionados ambos como se detalla a
continuación.

2.3.1. AGUA SUBTERRANEA

El agua subterránea representa una fracción importante de la masa de agua presente en los
continentes, bajo la superficie de la Tierra, es parte de la precipitación que se filtra a través
del suelo hasta llegar al material rocoso que está saturado de agua. El agua subterránea se
mueve lentamente hacia los niveles bajos, generalmente en ángulos inclinados (debido a la
gravedad) y finalmente llegan a los arroyos, los lagos y los océanos.

2.3.2. AGUA SUPERFICIAL

Aguas superficiales son aquellas que se encuentran sobre la superficie del planeta. Esta se
produce por la escorrentía generada a partir de las precipitaciones o por el afloramiento de
aguas subterráneas.

11
 2.4. RELACIÓN ENTRE AGUA SUBTERRÁNEA Y SUPERFICIAL

La relación entre los dos tipos de agua, en la actualidad, se debe a que ambas forman parte
del mismo Ciclo Hidrológico, formando parte al ciclo general del agua. Este se inicia con la
evaporación del agua en mares y océanos por la energía solar y finalizando con la lluvia,
hasta que la precipitación penetra en la superficie de la corteza terrestre llenando poros y
fisuras del suelo.
Las aguas superficiales se generan a través de la precipitación atmosférica, pero también de
aflorar agua subterránea o por la fusión de placas de hielo. Contamos con tres tipos de agua
superficial: el agua que corre por escorrentías, la que se encuentra almacenada en un lago
natural o artificial y la que está en estuarios. En el caso de las aguas subterráneas hablamos
de aguas que forman parte del nivel freático, bien sea en un pozo o en acuífero bajo tierra.
En definitiva, la relación entre ambas aguas es que las aguas subterráneas van a parar directa
o indirectamente a un curso superficial. En el caso de las subterráneas, pueden proceder de
agua superficial. La diferencia es vital para un sistema de tratamiento de agua o para realizar
diversos estudios hidrogeológicos.
2.5. ARSÉNICO

2.5.1. PROPIEDADES QUÍMICAS Y FÍSICAS DEL ARSÉNICO

El arsénico (As) es un metaloide de color gris metálico o amarillo de número atómico 33 y

peso atómico de 74.9 u, muy ubicuo, está presente tanto en aguas subterráneas como
superficiales y en suelos. Se encuentra en diferentes formas químicas y estados de oxidación
(-3, 0, +3, +5), siendo los más encontrados las formas anicónicas de arsenito (AsO2)- y
arseniato (AsO4)-3, el punto de fusión del arsénico es de 887°K o 614,85°C, su densidad es
de 5.73 g/cm3.
La estructura atómica del arsénico corresponde a la siguiente configuración electrónica:
[Ar] 4s2 3d10 4p3
El radio medio del arsénico es de 115 pm, su radio atómico o radio de Bord es de 139 pm, su
radio covalente es de 119 pm y su radio de Van der Waals es de 185 pm.

2.5.2. ORIGEN DEL ARSÉNICO EN EL AGUA

El arsénico (As) es un elemento muy común en el aire, en rocas y suelos, en la hidrosfera y

la biosfera. Es movilizado al medio ambiente a través de una combinación de procesos que
incluyen tanto procesos naturales (meteorización, actividad biológica, emisiones volcánicas),
así como procesos antropogénicos (actividad minera, uso de combustibles fósiles, uso de
pesticidas, herbicidas, desecantes y conservadores de la madera). Se puede encontrar en
12
aguas subterráneas y en aguas superficiales. Sin embargo, es más frecuente en aguas
subterráneas, porque el mineral que se encuentra en el subsuelo, al estar durante un largo
periodo de tiempo en contacto con el agua, termina por disolverse. Este proceso de
disolución, por ser largo, produce altas concentraciones del metaloide en el agua [7].
El arsénico en el agua está presente en su forma orgánica e inorgánica, siendo la forma
inorgánica la más común, así mismo presenta diferentes estados de oxidación a condiciones
normales siendo los más comunes los arsenitos y arseniatos.
En aguas superficiales la especie más común es el arseniato As+5 mientras en aguas profundas
en condiciones anaerobias es más común encontrarlo en estado trivalente As+3. En pH de 4 a
10 el As+5 se encuentra cargado negativamente, lo que explica su mayor eficiencia en los
sistemas de remoción, comparándolo con el As+3que, a esos valores de pH, no posee carga.
Las condiciones que favorecen la oxidación química y biológica inducen el cambio a especies
pentavalentes y, a la inversa, aquellas que favorecen la reducción cambian el equilibrio al
estado trivalente. La ionización de arsénico está expresada por la constante de disociación,
pKa, cuyos valores para el arsenato y arsenito son:
TABLA 2. Constantes de ionización.

Arsenato: H3AsO4 Arsenito: H3AsO3

pK1 = 2.2 pK1 = 9.2
pK2 = 6.94 pK2 = 14.22
pK3 = 11.5 pK3 = 19.22

La capacidad de disociación del arsenato es más alta que la del arsenito, ya que sus constantes
de disociación son menores. Esto hace que el arsenato se combine más fácilmente con otros
compuestos y su remoción sea más eficiente, si se lo compara con el arsenito. Esto justifica
la oxidación, en caso de tener el arsénico en su estado trivalente, previo al tratamiento del
agua [8].
Por otra parte de la presencia de arsénico en el agua se debe también a la actividad humana,
pasando al medio ambiente a consecuencia de su uso como insecticidas, herbicidas,
esterilizantes del suelo, decolorantes de vidrio, defoliantes, antiparasitarios, combustibles
fósiles en plantas termoeléctricas, los procesos de fundición y refinación de metales no
ferrosos (plomo, zinc y cobre), el uso de arsenato cromado de Cu (CCA) para la protección
de maderas, fortalecimiento de las aleaciones de cobre y plomo para su uso en baterías de
automóviles, para endurecer el plomo (1% de arsénico) en la fabricación de perdigones,
arseniuro de galio (GaAs) usado en semiconductores y para la preparación de láseres.

13
 2.5.3. DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL ARSÉNICO

El estado de oxidación del arsénico, y por tanto su movilidad, están controlados

fundamentalmente por las condiciones redox (potencial redox, Eh) y el pH (Gráfica 1). De
hecho, el arsénico es un elemento singular entre los metaloides pesados y elementos
formadores de oxianiones por su sensibilidad a movilizarse en los valores de pH típicos de
las aguas subterráneas (pH 6,5-8,5). Como aproximación, y sin tener en cuenta otros factores
como contenido en materia orgánica, en condiciones oxidantes, el estado As+5 predomina
sobre As+3, encontrándose fundamentalmente como H2AsO4- (arsenato) a valores de pH bajos
(inferiores a 6,9), mientras a pH más alto, la especie dominante es HAsO42- (en condiciones
de extrema acidez, la especie dominante será H3AsO3 (arsenito), mientras que en condiciones
de extrema basicidad, la especie dominante será AsO43- (Gráfica 2). En condiciones
reductoras a pH inferior a 9,2, predominará la especie neutra (Gráfica 3) [4].
GRAFICA 1.Eh-pH de especies acuosas de As del sistema As-O2-H2 O a 25ºC y 1 bar
de presión total

14
 GRAFICA 2.a) Especies de As (V) GRAFICA 3.b) Especies de As (V)
como función de pH como función de pH.

2.6. CONTAMINACIÓN CON ARSÉNICO EN EL VALLE DE TAMBO

Las diversas Subcuentas que alimentan al Río Tambo como el Canal de Ensenada, Río
Corolaque, emisiones que genera la empresa Minera Aruntani, desagües de los distritos de
Ichuña y Yunga (Moquegua) que desembocan directamente en el río, lahares que discurren
del volcán Ubinas alcanzan al río, son responsables de las propiedades fisicoquímicas del
agua cruda.
2.7. VERTIENTES QUE ALIMENTAN AL RÍO TAMBO

El canal Ensenada – Mejía deriva de la cuenca del Río Tambo, las subcuencas que alimentan
río Tambo, así como la contaminación que genera la Empresa minera Aruntani, son
responsables de las propiedades fisicoquímicas del agua cruda son:
2.7.1. SUBCUENCA RÍO CORALAQUE.

Posee una extensión de 2513.9 km2. Abarca la jurisdicción de los distritos de riego de Alto
Tambo y Moquegua. Se forma por la confluencia de los Ríos Titire y Vizcachas a una altitud
de 4,050 m. El relieve está modelado por lluvias y el viento, que alteran y desintegran los
afloramientos rocosos y generan derrumbes de poco riesgo. Las microcuencas involucradas
son:
a) Microcuenca Chilota: Nace en un extenso Humedal del mismo nombre. En su recorrido
recibe aportes de riachuelos, lagunas y manantiales, tales como Patjota, Huanocuni,
Chiaraque, Saltiajahuira, Saltiajahuira. Posee una concentración promedio de 0.076 mg/L de
arsénico durante la época de estiaje.
b) Microcuenca Vizcachas: Nace en el embalse Pasto Grande a una altitud de 4,550 m. En
su recorrido recibe aporte de humedales y manantiales. Recibe aguas del rio Chilota, Pucará,
15
Quesllampo, Chacapacheta, propiedad Intelectual de la Universidad Nacional de San Agustín
de Arequipa antes de unirse con el rio Titire. Posee una concentración promedio de 0.009
mg/L de arsénico durante la época de estiaje.
c) Microcuenca Titire: Su principal tributario es el rio Aruntaya. En su recorrido recibe
aportes de lagunas como Villanerani y Chamapatia ambas filtraciones fluyen hacia la
microcuenca Desde su naciente recibe aporte de humedales y manantiales. Antes de unirse
con el Rio Coralaque recibe aportes de los ríos Queillirijahuiri y el Humajalso. Posee una
concentración promedio de 0.033 mg/L de arsénico durante la época de estiaje.

2.7.2. SUBCUENCA RIO OMATE-CARUMAS.

Posee una extensión de 4 229.52 km2. Abarca la jurisdicción de los distritos de riego de Alto
Tambo y Moquegua. La altitud máxima es de 5,000 msnm. Es una subcuenca
moderadamente ramificada. En su curso superior el cauce es poco profundo, de baja
pendiente y divaga en las altiplanicies. En su curso media el cauce se estrecha y formada
profundos cañones (Quebrada Pachas).
Las microcuencas que corresponden son:
a) Microcuenca Carumas: Es el principal tributario de esta subcuenca. Nace por los aportes
de los ríos Carumas, Putina, Chiaraqui, Chinilaca y diversos manantiales, ubicados a más de
2,200 msnm. Tiene una longitud de 49.686 km, en su último tramo sus aguas son
aprovechadas para uso agrícola en el valle estrecho de Carumas. El caudal registrado es 212
L/s y una concentración promedio de 0.794 mg/L de arsénico durante la época de estiaje.
b) Microcuenca Omate: En el cauce del río Tambo, se encuentra la quebrada Omate. Esta
estrecha quebrada, conformada por terrenos volcánicos. Posee una concentración promedio
de 0.131 mg/L de arsénico durante la época de estiaje.
c) Microcuenca Río vagabundo: es una de las áreas más fecundas y pobladas del
departamento. El río Vagabundo es el principal responsable de la presencia de Arsénico y
otros metales pesados en el río Tambo. Posee una concentración de 9.695 mg/L de arsénico
durante la época de estiaje.
2.7.3. DEMANDA DE AGUA DEL RIO TAMBO

Son varios los sectores que demandan de agua:

-El consumo humano, en su gran mayoría el agua para consumo humano proviene del Rio
Tambo, salvo la población de Punta de Bombón, La población de Mollendo es la que tiene
el mayor consumo (98.5 L/s), en segundo lugar, la población de Mejía con un consumo de
20.6 L/s, en tercer lugar, Cocachacra con 12.5 L/s, cuarto el Arenal con 8,5 L/s y finalmente
la Curva con 6.5 L/s. Esta demanda es atendida principalmente por SEDAPAR S.A. y en
menor proporción por las municipalidades o asociaciones que administran caudales que

16
varían entre 4.45 L/s y 0.2 L/s. El caudal total actual utilizado por las poblaciones del valle
de Tambo es de 158,2 L/s.
-Uso piscícola en pozas excavadas exclusivamente para ese fin, existe una empresa ubicada
en la cuenca media.
-Uso Industrial, el principal usuario industrial del valle Tambo es la Central Azucarera
Chucarapi Pampa Blanca S.A. con 150 L/s, la empresa Leche Gloria S.A. requiere para sus
plantas enfriadoras un caudal de 3.6 L/s. Se destinan más de 153.6 L/s de agua para este
sector.
-La demanda energética está dada por EGASA, central térmica de Mollendo que requiere un
caudal de 24 L/s para su enfriamiento, uso no consuntivo.
-Minero, ecológico.
-Producción agropecuario y agrícola del cual se derivan canales para regar los distintos
sectores de riego los regantes se organizan en tres juntas de Usuarios: Tambo, Punta de
Bombón y Ensenada Mejía Mollendo, el cultivo principal en el valle es el arroz (26%), Maiz
(13%), alfalfa (10%), caña de azúcar y ajo (8%).
-La provincia de Islay presenta alto contenido de arsénico presente en el agua que es utilizada
para riego agrícola y captación de agua para su potabilización [5].

2.8. EXPOSICION AL ARSENICO

El arsénico (As) es un elemento extremadamente tóxico para el organismo humano, y no solo

en concentraciones altas, donde la exposición causa efectos agudos que pueden llegar a ser
letales, también la exposición durante un largo período a bajas concentraciones relativas de
As (por ejemplo, por ingestión de agua) tiene efectos negativos crónicos para la salud. Es
uno de los metales más tóxicos, es producido a una tasa de casi 60.000 toneladas por año. La
forma As+3 es la más tóxica y se deposita primariamente en el sistema respiratorio luego en
la piel, el cabello y las uñas [7].
Se ha asociado también con leucemia, cánceres de riñón y de vejiga, dermatitis,
hiperpigmentación y queratosis (o queratosis arsenical) [9]. Por eso, el As en las aguas
superficiales (ríos, lagos, embalses) y subterráneas (acuíferos) susceptibles de ser utilizadas
para consumo, constituye una gran amenaza para la salud. Es por lo anterior, que ha llevado
a organismos como la Organización Mundial de la Salud (OMS), la Unión Europea
(Directiva 98/83) o la Agencia de Protección Ambiental estadounidense (USEPA) a
establecer la reducción del límite del contenido de As en agua de consumo de 0.050 a 0.010
ppm, lo mismo sucede en nuestro país que a partir del año 2010 mediante el D.S.031–2010–
SA se establece los niveles de arsénico para aguas que puedan ser potabilizadas con
desinfección y con tratamiento convencional la concentración máxima de 0.010 mg/L y para
aguas que pueden ser potabilizadas con tratamientos avanzados concentraciones hasta los
0.15 mg/L de arsénico (Ver Anexo 1).

17
2.8.1. HIDROARSENICISMO CRÓNICO REGIONAL

Sin duda una de los problemas más importantes del As en aguas es el Hidroarsenicismo
Crónico Regional Endémico (de ahora en más: ACRE), enfermedad producida por el
consumo de arsénico a través del agua y los alimentos. Esta enfermedad se caracteriza por
presentar lesiones en la piel y alteraciones sistémicas cancerosas y no cancerosas, luego de
un período variable de exposición a concentraciones mayores de 10 ppb (0,01mg/L) en agua
de consumo diario. Estudios recientes han demostrado que la población infantil expuesta
durante el período prenatal y posnatal puede tener menor desempeño neurológico que los
niños no expuestos.
2.9. NORMATIVA
2.9.1. DECRETO SUPREMO N° 004-2017-MINAN (ANEXO 1)

El 7 de junio de 2017 el Ministerio del Ambiente (MINAN) publicó el DS N° 004-2017-

MINAN, mediante el cual aprueban los Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Agua
actualizándose los valores y parámetros con la finalidad de mejorar la gestión de la calidad
ambiental y brindar adecuados niveles de protección a la salud de la población, así, el
Estándar de Calidad Ambiental para aguas que pueden ser potabilizadas con desinfección o
con tratamientos convencionales no deben pasar los 0.010 mg/L. (ver ANEXO 1)
ECA: Establece los niveles de concentración de elementos o sustancias presentes en el
ambiente que no representan riesgos para la salud y el ambiente (MINAN)
2.9.2. DECRETO SUPREMO N° 031-2010-SA.

El 26 de setiembre del 2010 el Ministerio de Salud (MINSA) aprueba el reglamento de la

Calidad del agua para consumo humano mediante el DS N° 031-2010-SA, el presente
reglamento establece las disposiciones generales con relación a la gestión de la calidad del
agua para consumo humano, con la finalidad de garantizar su inocuidad, prevenir los factores
de riesgos sanitarios, así como proteger y promover la salud y bienestar de la población. así
el límite permisible de arsénico en el agua en curso (ríos), destinado para agua potable es de
0.010 mg/L como se indica en el cuadro siguiente.
Este nuevo Reglamento, no sólo establece límites máximos permisibles, en lo que a
parámetros microbiológicos, parasitológicos, organolépticos, químicos orgánicos e
inorgánicos y parámetros radiactivos, se refiere; sino también le asigna nuevas y mayores
responsabilidades a los Gobiernos Regionales, respecto a la Vigilancia de la Calidad del
Agua para Consumo humano; además de fortalecer a la DIGESA, en el posicionamiento
como Autoridad Sanitaria frente a estos temas.
LMP: El Límite Máximo Permisible establece el nivel de concentración o grado de
elementos, sustancias o parámetros físicos, químicos y biológicos, presentes en los efluentes
o emisiones que se vierten o liberan al ambiente. Con los LMP se busca garantizar un
adecuado control ambiental de las actividades económicas (MINAN).
18
 TABLA 3.Límites Máximos Permisibles según el D.S. N° 031-2010-SA

Fuente: DS. 031-2010-SA, anexo III

2.10. ZEOLITA
2.10.1. CONCEPTO

Las zeolitas son silicatos aluminosos hidratados de calcio, sodio o potasio, contienen agua
molecular la cual fácilmente se disipa con el calor o el calentamiento. Las zeolitas están
constituidas por aluminio, silicio, hidrógeno, oxígeno y un número variable de moléculas de
agua. Poseen redes tridimensionales, en las que todos los átomos de oxígeno pertenecen
simultáneamente a tetraedros de SiO4 (que forman redes unidas tridimensionalmente). Los
espacios abiertos donde se encuentra el agua que no participa en la cohesión la red, esta agua
no juega un papel importante ni del punto de vista químico ni estructural, solo rodea a los
cationes de intercambio, así que esta se puede eliminar sin que la red se destruya.
2.10.2. ESTRUCTURA

La estructura de la zeolita presenta canales y cavidades de dimensiones moleculares

variables, en los cuales, además de moléculas de agua, absorbatos y sales, se encuentran los
cationes de compensación. Este tipo de estructura microporosa hace que las zeolitas
presenten una superficie interna extremadamente grande en relación a su superficie externa
(Bosch, P. y Schifter, I. 1997). La tendencia a la microporosidad y las características
estructurales de estos materiales, permite la transferencia de materia entre el espacio
intracristalino y el medio circundante; esta transferencia está condicionada por el diámetro
19
de los poros, por lo que sólo podrán ingresar o salir del espacio intracristalino aquellas
moléculas cuyas dimensiones sean inferiores a un cierto valor crítico, el cual varía de una
zeolita a otra (Demuth, Th. et al. 2000).
El intercambio de iones en las zeolitas depende de varios factores, entre los cuales se pueden
destacar (Sherry, H. S. 2003):
- La naturaleza de las especies catiónicas, principalmente de su carga.
- La temperatura.
- La concentración de las especies catiónicas en solución.
- El tamaño del ion y su carga.
- Las especies aniónicas asociadas al catión en solución.
- El solvente (la mayor parte de los intercambios se efectúan en solución acuosa, aunque
también algo se hace con solventes orgánicos).
- Las características estructurales de la zeolita en particular.

2.10.3. ADSORCIÓN DE LA ZEOLITA

La adsorción selectiva de agua de una zeolita seca es mayor que cualquier adsorción de gas
o líquido. Por tal propiedad, algunas zeolitas se usan como adsorbentes en procesos de
almacenamiento de energía solar. El intercambio catiónico es una de las propiedades
principales inherentes a las zeolitas: los cationes de intercambio están débilmente unidos a la
estructura tetraédrica, y pueden removerse con facilidad mediante lavado con una solución
catiónica más fuerte. Las capacidades de intercambio de muchas zeolitas alcanzan 2 o 3
meq/g, aproximadamente el doble que las arcillas bentoníticas; esta propiedad es una función
del grado de sustitución de Si4+ por Al3+ en la estructura; es decir, cuanto más alta sea esta
tasa, mayor deficiencia de cargas positivas, y mayor es el número de cationes alcalinos o
alcalinotérreos necesarios para neutralizar la carga total. Hay otros factores que también
intervienen: por ejemplo, algunos cationes ocupan posiciones estructurales, y no es fácil
cambiarlos, otras veces los cationes son muy grandes para pasar por los canales y no se
intercambian (en la analcima el Na+ se intercambia casi completamente por Rb+, de radio
iónico 1,49 Å, pero no admite al Cs+, de radio iónico 1,65 Å).
2.10.4. APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS NATURALES

• Tratamiento de agua: alumbres, alunita, arena silícea, granate.

• Aislantes: arcillas expandibles, diatomita, perlita, pumicita.
• Filtrantes, absorbentes y sellantes: arena silícea, bentonita, diatomita, granate,
perlita, sepiolita, zeolitas.
• Captación de gases: bauxita, caliza, dolomita, yeso.
• Desodorizantes: bentonita, sepiolita, zeolitas.
• Correctores de suelos: caliza, dolomita, yeso.

20
2.10.5. ÓXIDOS DE HIERRO INCORPORADOS A ZEOLITAS

En la naturaleza es muy común encontrar diversos tipos de óxidos y oxihidróxidos de hierro

acompañando zeolitas, lo que generalmente supone un inconveniente desde el punto de vista
de la aplicación de los silicatos. Sin embargo, la incorporación controlada de óxidos de hierro
en arcillas puede resultar interesantes con fines aplicativos y en este sentido son conocidas
diversas aproximaciones relacionadas. Más recientemente se ha explorado la incorporación
o generación de nanopartículas de óxidos de hierro en presencia de zeolitas, tanto laminares
como fibrosas, al objeto de conferir de propiedades magnéticas al material. Así por ejemplo
se han llevado a cabo estudios para establecer las propiedades de adhesión de nanopartículas
de magnetita a la superficie de una montomorillonita al objeto de generar fluidos
magnetoreológicos (GalindoGonzález, 2009). La formación de óxidos de hierro a partir de
sales de Fe+3 y tratamientos en atmósfera de ácido acético, seguido de un tratamiento térmico
posterior fue postulada por Bourlinos y col. (Bourlinos y col., 2000) como método para
obtener sistemas Fe2O3-arcilla que presentaban por un lado propiedades magnéticas y donde
el silicato laminar mantenía sus propiedades de cambio iónico, intercalación e hinchamiento
originales. Posteriormente otros autores han extendido esta metodología de preparación para
preparar diversos materiales nanoestructurados en los que se incorporan nanopartículas
magnéticas a silicatos laminares de tipo esméctico con diversos propósitos, entre los que se
incluye el estudio del efecto de la naturaleza del silicato laminar en la microestructura del
material (Szabo y col., 2007) o su empleo en la adsorción de contaminantes en aguas
(Oliveira y col., 2003; Yu y Yang, 2010).
FIGURA 2. Zeolita con NpsFe3O4

Fuente: Elaboración propia

2.11. MÉTODOS CONVENCIONALES DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO

Actualmente a nivel mundial, existen diversas tecnologías para la remoción de arsénico.

Entre los procesos más comunes para remover arsénico del agua, se tienen los tratamientos
fisicoquímicos como la oxidación, coagulación y precipitación, adsorción, intercambio
iónico, filtración por membranas y electrodiálisis inversa. Hoy en día se cuenta también con
tratamientos naturales como el tratamiento biológico y nuevos desarrollos como la
fitorremediación, electrocoagulación y el tratamiento electrocinético (D´Ambrosio M.,
2005).
21
En la siguiente Tabla 4. se detallan una amplia gama de tecnologías convencionales para la
remoción del arsénico En ella se discuten las ventajas y desventajas de cada tecnología, así
como las eficiencias reportadas por las mismas. Varias de estas tecnologías han demostrado
funcionar adecuadamente a escala de laboratorio o piloto y en algunos casos a nivel
domiciliario, y solo el proceso de coagulación-precipitación ha sido implementado a nivel de
planta de tratamiento. Sin embargo, para definir la alternativa más adecuada de remoción de
flúor y/o arsénico, se debe tener en cuenta la sostenibilidad del proceso en el mediano y largo
plazo.
Dada la naturaleza superficial y selectiva de los procesos de adsorción, este método ha
resultado ser muy eficiente en la remoción de arsénico. En la Tabla 4 se puede observar que
los óxidos de hierro son los medios adsorbentes más eficaces y económicamente accesibles,
se reportaron eficiencias hasta del 99.95% de As+5 y 98% de As+3, mientras que los
adsorbentes reportados con mayores eficiencias para la remoción de fluoruros (Tabla 5)
fueron los hidróxidos de magnesio (L. Feenstra et al., 2007) y la alúmina activada (Trejo R.
et al., 2007).
Así mismo, la alúmina activada es capaz de remover hasta un 95% de arsenatos, pero no es
capaz de remover arsenitos, mientras que los óxidos de hierro han sido los mejores sorbentes
gracias a la afinidad química que existe entre los hidróxidos de hierro y los iones de arsénico
(99.95% de As+5 y 98% de As+3) (Petkova S., et al., 1998. Maiti A., et al., 2007). Este proceso
es capaz de remover el arsénico en medios muy alcalinos (pH>10.5) y con alta dureza, no se
requieren otros productos químicos y es altamente selectivo hacia el As+5 (M.I. Litter et al.
2010). Es una alternativa útil para abastecer de agua a comunidades o al hogar.
Pese a que se cuenta con una gran variedad de adsorbentes (óxidos de aluminio, alúmina
activada, óxidos e hidróxidos de hierro, dióxido de titanio, oxido de cerio, hierro valencia
cero, zeolitas arcillas, biosorbentes) (Ravenscroft et al., 2009), no se han logrado reducir los
tiempos ni la cantidad de adsorbente que se demanda, razón por la cual se continúa
explorando el desarrollo de nuevos materiales y mejorando la eficiencia de los ya existentes,
llegando a enfocar la investigación en el campo de los nanomateriales [10].

22
 TABLA 4.Procesos Convencionales para la Remoción de Arsénico del Agua
PROCESO PRINCIPIOS BÁSICOS VENTAJAS DESVENTAJAS EFICIENCIA AUTOR
PRECIPITACIÓN Requiere grandes cantidades de sulfato de - Método sencillo. - Poco eficiente para altos valores de
aluminio para reducir los niveles de flúor a - Bajo costo. flúor en el agua a tratar. >90% (150 Aliota P. et al., 2008
- Alumbre (sulfato de valores aceptables - Productos químicos fáciles de - Necesidad de bajar el pH (5.5) mg/mg F) L. Feenstra et al.,
aluminio) obtener. - Disposición del barro. 2007
- Es un método sencillo y de bajo - Hay necesidad de subir el pH a
Remueve el flúor del agua formando un
costo. valores altos. >90% (30 mg/mg F) Aliota P. et al., 2008
precipitado insoluble y por coprecipitación con
- Mg(OH)2 y Cal - Los productos químicos son - Se genera grandes cantidades de L. Feenstra et al.,
hidróxido de Magnesio (Mg(OH)2). Para
fáciles de obtener. lodos. 2007
reducir el nivel de flúor de 5,0 a 1,5 mg/l se
requerirían 0.1 g/L de magnesio.
Consiste en agregar aluminio (en forma de - La técnica es relativamente - No es eficiente en aguas con altos
Al2(SO4)3) y cal (en forma de Ca(OH)2) al barata y muy artesanal contenidos de fluor. 70-90%
(150 mg alumbre + 7 Trejo et al., 2004
- Nalgonda agua cruda que contiene flúor. Esto da lugar a - Es un método simple, es manual - Reacciones químicas complejas.
mg cal/mg F) con L. Feenstra et al.,
la coagulación, floculación, adsorción y y no requiere aparato - Personal capacitados para dosificar
pH de 6.5 2007
- Se puede aplicar a nivel
precipitación del flúor. El proceso es más eficaz reactivos
bajo condiciones alcalinas. domestico - Disponer los lodos generados
- La velocidad de filtración es <1 m/h
Se emplean cal y fosfato monosódico como - Opera como planta a nivel de
- Hay que monitorear el tiempo de vida
- Precipitación por floculantes. La precipitación es ayudada pequeña escala. > 90%
L. Feenstra et al.,
del hueso o carbón
contacto mediante la adición de carbón animal o hueso al - Los costos son 50% < que la - Personal capacitados para dosificar
2007
agua. técnica Nalgonda y 75% < a la
técnica de hueso molido reactivos

ADSORCIÓN / INTERCAMBIO IONICO

- Se opera de acuerdo a la - Hay necesidad de bajar el pH del
La capacidad de remoción de fluoruros en demanda de agua. agua para ser eficientes. 85-95% M. Mohapatra et al.,
alúmina activada depende en gran medida del - Es altamente selectiva para flúor - Se requiere una base y un ácido para (100 mg alumina / 2009
- Alúmina activada pH y del tipo de alúmina que se utilice. La y arsénico. su regeneración mg F (1200 g F/m3) L. Feenstra et al.,
remoción óptima de flúor pareciera ocurrir en un - pueden ser regenerados con - Disposición del residuo. a un pH de 5.5 2007
rango de pH entre 5 y 8. A pH=5.5, se logra NaOH - Puede haber sabor desagradable por
remover 6 a 7 g de F por kg. de Al2O3. solubilización del aluminio
- En un método sencillo, barato - El hueso requiere de tratamientos
Existe una afinidad natural del flúor por los
- Se regeneran con NaOH. adecuados para el desengrasado y
huesos. La técnica es por filtración y el proceso - Hay plantas experimentales Trejo et al., 2004
es un intercambio iónico. La eficiencia de evitar problemas de olor y Menor al 80%
- Hueso molido - Se puede remover color, olor y sabor en el agua tratada (térmico o (900 g F/m3) L. Feenstra et al.,
remoción y la calidad de agua tratada dependen algunos metales pesados 2007
en gran medida del proceso de elaboración del con soda cáustica)
- Sirve como mejorador de suelos - Hay que tratar los residuos de la
hueso (res, cerdo, pollo o pescado). al terminar su vida útil regeneración
Fuente: López, 2013, México, pág. 31 [10]

23
2.12. NANOTECNOLOGÍA

La nanotecnología es la manipulación de la materia a escala manométrica, el nanómetro es

la unidad de longitud equivalente a 1 mil millonésima parte de 1 metro (1 nm = 10-9 m) o a
la millonésima parte de un milímetro, involucra el diseño, producción y aplicación de
estructuras, dispositivos y sistemas mediante el control de la forma y tamaño a nivel
nanométrico [11].
En los últimos años la nanotecnología emerge como una interesante alternativa para el diseño
de sistemas para el tratamiento de aguas. El pequeño tamaño de las nanopartículas y las
características de los nanomateriales hacen que el potencial de la nanotecnología en este
campo sea enorme. No obstante, se deben considerar además las limitantes del uso de esta
tecnología, ya que, si bien existen estudios toxicológicos el verdadero efecto en humanos,
fauna y flora aún no ha sido estudiado a profundidad (Chávez-Lizárraga 2017)
La nanotecnología envuelve la manipulación de material en una escala cercana a lo atómico
para producir nuevas estructuras, artefactos, y materiales. Las nanopartículas son partículas
con una dimensión en el rango de 1-100 nm siendo la millonésima parte de un milímetro
(Morose 2010), comparando con un cabello humano este tiene 80.000 nanómetros de ancho.
FIGURA 3. Tamaños y Comparaciones de Escala.

Fuente: Castro & Britto, 2012

Gracias a su gran área superficial y la reactividad de la superficie, los nanomateriales
permiten retener una mayor tasa de contaminantes que los adsorbentes convencionales.
Un ejemplo de cómo la nanotecnología podría transformar el agua contaminada en un agua
apta para el consumo, podrían ser los nanocatalizadores y las nanopartículas magnéticas. Las
propiedades catalíticas de los nanocatalizadores se deben a su diminuto tamaño, porque como
ya se sabe, están a escala nanométrica. Pueden degradar los contaminantes químicamente,
incluso aquellos que no se pueden tratar con las tecnologías actuales, o cuyo tratamiento sería
demasiado costoso, sin tener que desplazarlos de un lugar a otro.

24
Las nanopartículas magnéticas ocupan grandes superficies en proporción a su volumen y
tienen la capacidad de unirse con facilidad a sustancias químicas. Se pueden utilizar en las
aplicaciones destinadas al tratamiento de aguas, para unirse a contaminantes como pueden
ser el arsénico o el petróleo, y luego ser eliminadas mediante campos magnéticos empleando
un imán [12].
En los últimos años, el interés en las nanopartículas magnéticas ha ido creciendo debido al
gran rango de aplicaciones que poseen, que van desde aplicaciones en biomedicina, a
obtención de imágenes por resonancia magnética, administración de drogas y tratamientos
contra el cáncer. Especialmente en aplicaciones médicas, se han estudiado dos tipos de
nanopartículas muy adecuadas como biomateriales debido a su biocompatibilidad y
biodegradabilidad. Se trata de nanopartículas de hierro (tanto de magnetita (Fe3O4), como de
maghemita (γ-Fe2O3) [13].
Estas estructuras de nanoferritas se caracterizan por tener una estructura cristalina de
espinela, donde los iones oxígeno forman el empaquetamiento cúbico compacto y los iones
de hierro se sitúan en los intersticios tetraédricos (Td) y octaédricos (OH). En la estructura
de la magnetita, los cationes Fe2+ ocupan únicamente posiciones OH, mientras que los iones
Fe3+ se distribuyen entre las posiciones Td y OH. La estructura de la maghemita sólo presenta
iones Fe3+ distribuidos entre los huecos Td y OH. La diferencia entre las dos estructuras
radica en la presencia de vacantes () en los huecos OH de la estructura de la maghemita.
Estas vacantes pueden distribuirse al azar, parcial o encontrarse completamente ordenadas.
[13]
2.12.1. NANOMATERIALES

Se entiende por nanomateriales a todos aquellos materiales que poseen al menos una
dimensión en la escala nanométrica (Ozin y Arsenault, 2005), pueden ser producidos de
diferentes materiales y de formas diversas (esferas, tubos, hilos, películas delgadas, etc.). A
su vez, pueden ser clasificados en base al tipo de material en: metálicos, semiconductores y
poliméricos. Los metales a nivel nanométrico poseen propiedades ópticas, electrónicas,
catalíticas, magnéticas, etc. que difieren significativamente de aquellas presentes a mayor
escala, El hecho de que los nanomateriales tengan características únicas distintas de los
mismos materiales en la escala macroscópica, puede atribuirse a modificaciones de las
propiedades que dependen directamente de su tamaño. Esto es debido, por una parte, a los
efectos cuánticos que pueden dominar el comportamiento de la materia en la nanoescala
afectando a sus propiedades ópticas, eléctricas y magnéticas, y por otro lado a su mayor área
superficial en comparación con el material macroscópico, ya que la relación
superficie/volumen aumenta considerablemente al disminuir el tamaño del material. Este
último hecho puede resultar en una mayor reactividad de los nanomateriales frente a idénticos
materiales, pero en una escala superior a la nanométrica (Berlanga-Mora, 2013; Tiwari y col.,
2012). Dichas propiedades están fuertemente relacionadas con el tamaño, forma,
composición, cristalinidad y estructura de la partícula.

25
2.12.2. NANOPARTÍCULAS

Una Nanopartícula (nanopolvo, nanoracimo, o nanocristal) es una partícula microscópica con

por lo menos una dimensión menor que 100 nm. Actualmente las nanopartículas son un área
de intensa investigación científica, debido a una amplia variedad de aplicaciones potenciales
en los campos de biomédicos, ópticos, y electrónicos.
Las nanopartículas pueden ser sintetizadas mediante una gran variedad de métodos, lo que
permite obtener nanopartículas monometálicas o multimetálicas, teniendo un control de la
composición atómica y del tamaño de las nanopartículas. Debido a su gran área superficial,
varios metales a escala nanométrica presentan propiedades adsorbentes, las cuales han
impulsado el estudio de nanopartículas metálicas con la finalidad de utilizarlas como nuevos
agentes adsorbentes.
2.12.3. LA NANOTECNOLOGÍA EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS

El empleo de la nanotecnología está siendo cada vez más importante tanto en el campo
científico, industrial como en la remediación ambiental. En el campo del tratamiento del
agua, la nanotecnología ha permitido el diseño de nuevos procesos para la remoción de
arsénico que se caracterizan por ser más selectivos, más eficientes, inocuos, ser mejores
adsorbentes y ofrecer más resistencia química, térmica y mecánica. Suelen tener tamaños
menores a 100 nm. Muchos investigadores sostienen que la nanotecnología podría
transformar el agua contaminada en agua apta para consumo humano, saneamiento y riego;
pues ofrece alternativas más económicas, eficientes y duraderas [10].
Dentro de las ventajas del empleo de esta tecnología en el tratamiento de aguas es la
capacidad de adsorción de las nanopartículas debido a su elevado valor de área superficial,
en el tratamiento se minimizan drásticamente el volumen de lodos generados.
En la Tabla 5. Se muestra un listado de tecnologías innovadoras para la eliminación del
arsénico del agua, diferenciando cada una por sus principios básicos, además de sus ventajas
y desventajas.

26
 TABLA 5.Procesos Innovadores para la Remoción de Arsénico del Agua
TECNOLOGÍAS PRINCIPIOS BÁSICOS VENTAJAS DESVENTAJAS EFICIENCIA AUTOR
NANO-REMEDIACION Se trata de nanopartículas de óxidos que poseen - No requiere electricidad,
- Requiere un profundo Al emplear
propiedades magnéticas, como los óxidos de hierro. por lo que es ideal para Fe3O4 se J.T Mayo et al.
estudio de las propiedades
NANOMATERIALES Dada la afinidad natural que existe entre el hierro y comunidades rurales obtuvo: 99.2% (2007)
magnéticas del material
el arsénico, este último se une al hierro por - Demanda menor cantidad del de As (III) y
(ADSORCIÓN) - Pequeñas variaciones en el
mecanismos de adsorcion, para luego ambos ser adsorbente 98.4% de As (V)
tamaño de las partículas
removidos a través de la aplicación de un campo - Remociones altas de As
- Nanoparticulas altera la eficiencia del
magnético.
Magnéticas proceso

El uso de hierro valencia cero (ZVI) es un método - Tiene valores altos de área
prometedor para la eliminación de arsénico, remueve superficial y alta densidad de - La síntesis del material es
- Nanopartículas de hierro también compuestos organoclorados, nitrato, iones sitios activos compleja Morgada M. et
- Requiere del uso de menor
≈ 90% para As
valencia cero metálicos, nitroaromáticos, colorantes. La remoción - Separar el material del agua al.(2009)
cantidad del sólido (V)
de As se lleva a cabo por adsorcion. es aun complejo
- Puede remover As+3 y As+5

- Nanopartículas de óxido
de titanio
- Materiales geológicos
(suelos o sedimentos)
NANOMEMBRANAS Y et al (2010)
NANOFILTROS
100% As+3
- Tiene valores altos de área - Separar el material del agua
Las nanopartículas de TiO2 son uno de los mejores (nanopartícula
superficial y alta densidad de es aun complejo
adsorbentes de arsénico. Esta comercialmente s de TiO2 Jegadeesan G.
sitios activos - Su eficiencia en preparados por
disponible o es sintetizado por método sol-gel y otros - No requiere de proceso de et al. (2010)
comparación con los óxidos método sol-
métodos químicos.
preoxidación del arsénico de hierro es menor gel)
- Fácil de obtener
Esta propuesta nace como solución emergente para - En un proceso viable en los - Solo es para volúmenes
las zonas rurales remotas. Se probó que el uso de países en desarrollo pequeños De 92 a 96% Hanson A. et al
hematita, goetita, laterita, arena, greensand, como - Los materiales están - Hay posible crecimiento de
para pH=5 (1999)
adsorbentes resultó ser una alternativa viable para disponibles de forma microorganismos.
pequeños volúmenes de agua natural - Requiere de capacitación
- Es barato
Las nanomembranas ya se están aplicando para la - Mayor disponibilidad de - El actual impedimento para
extracción de sales disueltas en el agua salada, nuevas tecnologías adoptar estas tecnologías es el 98.4% para As Mellado R. et al
extracción de microcontaminantes. Respecto a los - Ideal para tratar aguas con alto costo (V) (2010)
nanofiltros, se ha logrado manipular a nivel una aplicación especifica Alberto Figoli
nanoescala materiales naturales como zeolita. - Utiliza zeolita y atapulgite
como materia prima para su
elaboración
Fuente: López, 2013, México, pág. 32 [10

27
2.13. NANOPARTÍCULAS MAGNÉTICAS

En los últimos años la nanotecnología emerge como una interesante alternativa para el diseño
de sistemas para el tratamiento de aguas. El pequeño tamaño de las nanopartículas y las
características de los nanomateriales confiere a los materiales mayor efectividad para la
remoción de contaminantes [14]. Especialmente, el uso de las nanopartículas de hierro para
la reducción y remoción de As en fase acuosa ha llamado poderosamente la atención.
Las nanopartículas de magnetita (NpsFe3O4) son adsorbentes prometedores y novedosos para
la eliminación de As debido a que este último se une al hierro por mecanismos de adsorción,
para luego ambos ser removidos a través de la aplicación de un campo magnético.
2.14. TIPOS DE INTERACCIONES MAGNÉTICAS

2.14.1. INTERACCIÓN DIPOLAR MAGNÉTICA

El estudio de los diferentes tipos de interacciones magnéticas es importante porque estas

interacciones permiten que los momentos magnéticos en un sólido se “comuniquen” unos
con otros y potencialmente produzcan un ordenamiento de largo alcance. Para poder explicar
estos tipos de ordenamientos, como el ordenamiento ferromagnético (FM) y el
antiferromagnético (AFM), primero se propuso la interacción dipolar magnética entre iones
magnéticos. Sin embargo, la energía de interacción de los momentos magnéticos es bastante
pequeña (~10-23J ~1 K) para poder explicar el ordenamiento magnético de largo alcance,
dado que muchos materiales se ordenan a altas temperaturas (algunos alrededor de 1000 K).
Sin embargo, este tipo de interacción puede ser muy importante para materiales con
ordenamiento magnético a temperaturas del orden de mili kelvin.
2.14.2. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO

Las interacciones de intercambio es un efecto cuántico que resulta de la simetría de las

funciones de onda del sistema con respecto al intercambio de las partículas que están
relativamente próximos, surgen como consecuencia del principio de exclusión de Pauli. Para
explicar el origen de estas interacciones podemos considerar un modelo simple de dos
electrones, los cuales tienen coordenadas espaciales r1 y r2 respectivamente.
La energía de interacción entre un par de átomos vecinos con espín Si y S j está dada por:
𝑒𝑒𝑥 = −𝐽𝑖𝑗 𝑆𝑖 ∙ 𝑆𝑗

con Jij la constante de acoplamiento entre espines atómicos. Esta constante está dada por el
valor de las integrales de intercambio entre las funciones de onda asociadas con los átomos i
y j.

28
2.14.3. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO DIRECTO

Si los electrones de átomos magnéticos vecinos interactúan vía una interacción de

intercambio, esto es conocido como interacción directa. Esto es porque la interacción de
intercambio se produce directamente sin necesidad de un intermediario, es decir, no existe
ningún ion a lo largo del enlace de los iones magnéticos (no hay puente). En este caso, las
interacciones entre los iones magnéticos vecinos se dan por la superposición directa de los
orbitales electrónicos.
Aunque esta parece ser la ruta más obvia de intercambio, en realidad las situaciones físicas
son raramente tan simples. Muy usualmente la interacción directa no puede ser un mecanismo
importante en controlar las propiedades magnéticas porque es insuficiente el solapamiento
directo entre los orbitales magnéticos vecinos. En una correcta descripción es necesario tomar
en cuenta el carácter de localizado o de banda de los electrones, así que este tipo de
interacción es propia cuando partículas vecinas son ferromagnéticas.
2.14.4. INTERACCIÓN DE INTERCAMBIO INDIRECTO

Este tipo de interacción está presente en materiales donde existe un ion no magnético a lo
largo del enlace de los iones magnéticos (hay un puente). Entre las principales interacciones
de intercambio tenemos:
a) Interacción indirecta en sólidos iónicos – Superintercambio: La interacción se lleva a
cabo mediante un ion no magnético localizado entre los iones magnéticos. Esto surge
porque existe una energía cinética aprovechada por el ordenamiento
antiferromagnético, el cual puede explicarse con la ayuda de la Figura 4, la cual
muestra dos iones de un metal de transición (iones magnéticos) separados por un ion
de oxígeno.
FIGURA 4. Interacción indirecta en sólidos iónicos.

Fuente: Mejía, 2018, Perú, pág. 28 [18]

b) Interacción indirecta en metales o interacción de Ruderman-Kittel-Kasuda-Yosida

(RKKY): Este tipo de interacción de intercambio está presente en los metales y ocurre

29
 a través de los electrones de conducción. Un momento magnético de spin localizado
polariza los electrones de conducción y esta polarización se acopla a un momento
magnético vecino polarizado; es decir, los electrones de conducción al pasar por el
sitio del ion magnético interaccionan con su nube electrónica siendo polarizados
c) Exchange Hopping Electrón: Es otro tipo de interacción de intercambio indirecta. Se
presenta básicamente en materiales semiconductores donde el transporte electrónico
tiene un comportamiento térmicamente activado, es decir, el electrón hace un salto
(hopping) a un sitio vecino con la ayuda de la energía térmica disponible.
d) Doble intercambio: Existen materiales que exhiben transiciones magnéticas y de
transporte electrónico simultáneamente. Es decir, el material presenta a cierta
temperatura una transición de un estado paramagnético a un estado ferromagnético;
dejando su naturaleza aislante para comportarse como un material conductor, donde
ninguna de las interacciones ya mencionadas puede explicar dicho comportamiento.
e) Anisotropía de intercambio: Es también posible que la interacción espín-órbita juegue
un rol similar que el átomo de oxígeno en la interacción de superintercambio. Aquí
el estado excitado no está conectado con un átomo de oxígeno, pero se produce por
la interacción espín-órbita en uno de los iones magnéticos. Existiendo entonces una
interacción de intercambio entre el estado excitado de un ion y el estado fundamental
del otro ion. Esto es conocido como la interacción de intercambio anisotrópica o la
interacción de Dzyaloshinsky-Moriy.
2.15. ESTRUCTURA DE LA MAGNETITA (Fe3O4)

Químicamente la magnetita (Fe3O4) es un óxido mixto de hierro, cristaliza en un sistema

cúbico centrado en las caras (FCC de Oxigenos, 𝑎 = 8.40Å) con una estructura tipo espinela
inversa (Ceron, 2001; Cornell y Schwertmann, 2003; Teja y Koh, 2009; Tartaj y col., 2003;
Gómez, 2009). En su celda unitaria de 56 átomos, 32 son de oxígeno y 24 son cationes de
hierro, de los cuales 16 están en forma férrica (Fe3+) y 8 en forma ferrosa (Fe2+). Los átomos
de oxígeno forman una celda unitaria cúbica centrada en las caras y los cationes de hierro
están alojados en los espacios intersticiales; las posiciones tetraédricas corresponden
específicamente a cationes Fe3+ y en las posiciones octaédricas se alojan cationes Fe3+ y Fe2+
por igual (Fig.5). Debido a esta organización de los átomos de hierro de distinta valencia en
la estructura, el sólido resultante presenta un comportamiento ferrimagnético, donde dos
subredes ferromagnéticas de momentos magnéticos distintos se acoplan entre sí anti-
ferromagnéticamente (Toro, 2001). Este comportamiento aparece cuando el sistema no está
compensado magnéticamente y como resultado presenta una magnetización de saturación
que en el caso de la magnetita masiva posee un valor de 94 emu/g a 273°K (Krupiþka y
Novak, 1982; Kim y col., 2001; Toro, 2001; Martin y col., 2003; Woo y col., 2004; Laurent
y col., 2008; Gómez, 2009; Teja y Koh, 2009). El comportamiento del sistema con la
variación de temperatura señala un punto, llamado temperatura de Curie (TC), que en el caso
de la magnetita es de aproximadamente 850°K, por encima del cual el sistema tiene un
comportamiento paramagnético, siendo sólo observado por debajo de esa temperatura el

30
comportamiento ferrimagnético (Kim y col., 2001; Toro, 2001; Martin y col., 2003;
Hernando, 2007; Laurent y col., 2008; Teja y Koh, 2009).
FIGURA 5. Estructura de Espinela Inversa de Fe3O4.

El óxido de hierro con tamaño nanométrico es capaz de eliminar el arsénico 50-10 veces más
que cuando su tamaño es del orden de unas cuantas micras. Las propiedades de adsorbentes
mesoporosos magnéticos han abierto un nuevo campo en las aplicaciones de ingeniería.
Varios tipos de materiales funcionalizados han sido preparados por el injerto de ligandos
quelantes (es decir, mercapto, amino, etc) en la superficie de los apoyos para eliminar los
iones metálicos de disoluciones acuosas [15].
Se sabe que al aplicar un campo magnético las partículas tienden a agregarse y por lo tanto
existe una pérdida de reactividad de la superficie cuando el campo se aplica. Sin embargo, la
agregación depende de la intensidad de la aplicación del campo magnético y de la dirección
de la organización de las nanopartículas. La fácil separación magnética de los óxidos de fierro
ofrece avances a la tecnología casi en cualquier ámbito de la Investigación ya que pueden ser
empleados para la purificación de agua, eliminación de iones inorgánicos, eliminación de
contaminantes orgánicos y eliminación de bacterias [16].

2.16. ESTRUCTURA DE LA MAGHEMITA (-Fe3O4)

La maghemita es usualmente descrita como una estructura espinel inversa, con celda unitaria
cúbica en la cual cationes trivalentes están distribuidos sobre sitios de redes trioctaedrales y
octaedrales, ver Fig. 6. Su parámetro de red, a, varía de 8,33 Å a 8,38 Å dependiendo del
método de síntesis y el tamaño del cristalito. Su fórmula estequiometria puede ser escrita
3+ 𝐵
como 𝑎(𝐹𝑒 3+ ) 𝐴 [𝐹𝑒5/3 ] 𝑂4

Los cationes férricos ocupan sitios tetraedrales y octaedrales en la razón de 1/1,67. De la

ecuación estequiométrica se tiene que las vacancias están sólo localizadas en los sitios
octaedrales, lo cual establece una carga neutra en toda la estructura. Las diversas
distribuciones de estás vacancias en los sitios octaedrales generalmente resulta en diferentes
simetrías cristalinas, como se prueba por los diferentes patrones de difracción de rayos X.

31
Consecuentemente, tres diferentes configuraciones de vacancias que tienen lugar en la
estructura de la maghemita han sido propuestas. Estos arreglos pueden conllevar a una
maghemita ordenada con simetría tetragonal (grupo espacial P43212) o a una maghemita
cúbica parcialmente ordenada (grupo espacial P4132) o estas vacancias pueden estar
distribuidas de manera aleatoria produciendo una maghemita cúbica desordenada (grupo
espacial Fd3m).
En contraste a la maghemita, la magnetita es un óxido de hierro de valencia mixta con
cationes de Fe2+ y Fe3+ en una estructura espinel inversa, que contiene 32 cationes de oxígeno
en empaquetamiento cerrado en cada celda unitaria. Los cationes de Fe3+ ocupan 8 sitios
intersticiales tetraedrales y 16 sitios octaedrales son ocupados en igual proporción por 8
cationes de Fe3+ y 8 cationes de Fe2+.
FIGURA 6. Empaquetamiento cristalino en la estructura de maghemita.

2.17. SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS POR EL MÉTODO DE CO-

PRECIPITACIÓN

Las nanopartículas magnéticas de óxidos metálicos pueden sintetizarse por co-precipitación

que es el procedimiento más simple y eficiente para obtener nanopartículas magnéticas
(Laurent et al., 2008). La preparación de nanopartículas se realiza habitualmente en medio
acuoso a partir de una disolución de iones Fe+3 y Fe+2, aunque los iones Fe+2 pueden
sustituirse por otros cationes divalentes como Co2+, Cu2+, Mg2+, Mn2+, Ni2+ o Zn2+. La
reacción química puede expresarse según la siguiente ecuación (Burger, Emmerling, Fricke,
& Weth, 1997):
3+ 2+ −
2𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 8𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⇄ 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 (𝑎𝑞) + 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑎𝑞) → 𝐹𝑒3 𝑂4 (𝑠) + 4𝐻2 𝑂

La reacción de precipitación se produce entre pH 8 y 14, con una relación estequiométrica

de iones Fe+3/Fe+2 de 2 a 1, en un medio no oxidante (Tronc et al., 2004). Las nanopartículas
de magnetita (Fe3O4) son inestables en condiciones atmosféricas y se oxidan para formar
maghemita (γ-Fe2O3).

32
 + 2+
𝐹𝑒3 𝑂4 (𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑞) − 𝐹𝑒3 𝑂4 (𝑠) + 𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂

La oxidación de iones Fe+2 se relaciona con la migración de cationes a través de la red

tridimensional y la formación de vacantes para mantener la carga.

2.17.1. FACTORES IMPORTANTES A CONTROLAR EN LA SÍNTESIS DE

NpsFe3O4.

- La velocidad de nucleación debe ser suficientemente alta para que la concentración no

aumente, puesto que la mayoría de los núcleos deben formarse en un tiempo muy breve.
La nucleación cuando la concentración de las especies en disolución supera el valor crítico
de sobresaturación y el crecimiento de los núcleos por difusión del soluto hacia la
superficie de los núcleos.
- El crecimiento de los núcleos debe ser suficiente rápido para reducir la concentración de
los iones por debajo de la concentración de nucleación. De esta forma, apenas se forman
núcleos de precipitación nuevos.
- La velocidad de crecimiento debe ser lenta comparada con el periodo de nucleación.
FIGURA 7. Diagrama de LaMer.

Fuente: Bumb et al., 2008

En resumen, el control del tamaño de las nanopartículas debe realizarse durante la nucleación
porque el tamaño final de las partículas queda fijado cuando termina la nucleación. La
relación molar de iones Fe+3/Fe+2 afecta a la composición, el tamaño, la morfología y las
propiedades magnéticas de las nanopartículas. Cuando la relación molar es igual a 2, la
relación estequiométrica correspondiente a la magnetita, las nanopartículas tienen
composición y tamaño homogéneos. Si la relación molar Fe+3/Fe+2 aumenta, las
nanopartículas tienen la estructura de la magnetita, pero la proporción de iones no es

33
estequiométrica. Para relaciones molares superiores a 3, el sólido formado es multifásico, es
decir, es una mezcla de magnetita, donde los iones Fe+3 y Fe+2 no están en proporción
estequiométrica [10].
2.18. ADSORCIÓN

Se llama adsorción al fenómeno de acumulación de partículas sobre la superficie de un sólido,

la sustancia que se acumula es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente.
Las características principales de este proceso son:
 La adsorción es selectiva, es decir la cantidad adsorbida depende en gran medida de
la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del
adsorbente, así como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la
superficie de adsorbente y la concentración de adsorbato, aumenta la cantidad
adsorbida.
 Suele ser un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura,
pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
 Es un proceso espontáneo, es decir, que la energía libre de Gibbs es negativa, es
generalmente un proceso exotérmico.
FIGURA 8. Adsorción

De acuerdo a las fuerzas de interacción entre las moléculas del adsorbente y del adsorbato,
existen dos tipos fundamentales de adsorción. Cuando predominan las fuerzas de atracción
electrostáticas o atracciones dipolares entre un átomo o una molécula y la superficie, se usa
el término de adsorción física o fisisorción. Cuando las fuerzas de atracción son enlaces
covalentes, se aplica el término de adsorción química o quimisorción.
2.18.1. ADSORCIÓN FÍSICA

Este tipo de adsorción se debe a fuerzas de atracción secundarias de Van Der Waals, como
las interacciones dipolo-dipolo, y se asemejan a la condensación de las moléculas de un vapor
sobre un líquido de la misma composición. La adsorción física tiene un gran interés en la
catálisis por sólidos, pues proporciona un método de medida de áreas superficiales de
catalizadores, de tamaño de poros y de la distribución de los mismos (Izquierdo, 2004).

34
2.18.2. ADSORCIÓN QUÍMICA

Este tipo de adsorción implica formación de enlaces químicos, se asemeja a una reacción
química y requiere una transferencia de electrones entre adsorbente y adsorbato (Izquierdo,
2004).

TABLA 6.Adsorción Física vs Adsorción Química

Parámetro Adsorción Física Adsorción Química

Tipo de enlace Fuerzas intermoleculares de Van Enlaces Químicos (enlaces

der Waals – Enlace débil fuertes de corto alcance)

Reversibilidad Reversible Irreversible

Velocidad Rápido Lento

Especificidad por el No es específico, la adsorción Específico, la adsorción se

adsorbato tiene lugar en cualquier punto del produce en puntos específicos
adsorbente en la superficie

Característica del El adsorbato mantiene su El adsorbato cambia su

adsorbato identidad estructura química respecto al
precursor

Calor de adsorción 20 – 40 >100

∆𝐻°ads (KJ/mol)

Temperatura de Reacción Baja Alta

Tipo de recubrimiento Tiene lugar en monocapa o en La adsorción se produce en

multicapa una monocapa

Fuente: Bansal, 2005, Barrow, 1975 [17]

2.19. ADSORCIÓN DE ARSÉNICO POR NANOPARTÍCULAS MAGNÉTICAS

La nueva invención en la nanotecnología de adsorción es el uso de nanopartículas magnéticas

como adsorbentes. Descubrimientos recientes indican que la capacidad de adsorción de As+5
y As+3 se incrementa con nanopartículas de diámetros pequeños (~10 nm) [19]. El estudio
mostró que la remoción del arsénico del agua contaminada depende en gran medida del pH,
tiempo de contacto, concentración inicial de arsénico y cromo. Las nanopartículas de
magnetita-maghemita tenían una mayor afinidad a arsénico y también al Cr+6, logrando
adsorber de un 96 a 99% de arsénico, en un pH de 2. En los primeros 20 min.
Las principales ventajas de usar nanopartículas de magnetita como adsorbente son:

35
  Alta capacidad de adsorción, debido a su gran área de contacto.
 Propiedades físicas y tamaño de partícula, para garantizar la necesaria resistencia
mecánica y facilidad de manejo, produciendo la menor pérdida de carga posible tanto
en lechos fijos como en los móviles o fluidizados.
 Costo bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricación además de la
simple y rápida separación del metal ligado al adsorbente magnético después de tratar
el agua puede lograrse aplicando un campo magnético externo.
 Fácil regeneración; por desorción especialmente en el caso de los procesos continuos.

2.20. MECANISMOS DE ADSORCIÓN DE ARSÉNICO

2.20.1. RELACIONES DE EQUILIBRIO

Una manera común de representar el equilibrio del proceso de adsorción es mediante

isotermas de equilibrio, éstas representan la distribución del material adsorbido entre la fase
sólida y la fase fluida en el equilibrio a una temperatura determinada.
Las isotermas son parte esencial para modelar la adsorción y por lo tanto para el diseño,
cálculo de eficiencias y costos de la adsorción. Así mismo nos permiten estimar el grado de
purificación que puede ser alcanzado, la cantidad de adsorbente requerido, y la sensibilidad
del proceso respecto a la concentración del producto (Tejeda y col., 1995).
Existen diversos modelos de adsorción, cada una con diferentes premisas y supuestos, entre
los modelos principales se tienen las isotermas de Freundlich, Langmuir, Brunauer Emmett
Teller (BET) y Dubinin-Radushkevich (DR).
2.20.2. ISOTERMA DE FREUNDLICH

La isoterma de adsorción de Freundlich que relaciona la concentración de un soluto en la

superficie de un adsorbente, con la concentración del soluto en el líquido con el que está en
contacto. El modelo de Freundlich puede demostrarse teóricamente considerando que la
magnitud del calor de adsorción varía exponencialmente con el recubrimiento de la
superficie. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite ni se propone una adsorción
monomolecular, sino multimolecular. Es muy útil para describir procesos de adsorción
sólido-líquido, en un amplio rango de concentraciones y que la adsorción es siempre de
naturaleza física (López Marta A., 2004).
El modelo de Freundlich se basa en las siguientes suposiciones:
- La adsorción es de naturaleza física
- Si admite la posibilidad de interacción entre las moléculas adsorbidas lo cual significa que
no todos los sitios activos son equivalentes (energías de adsorción heterogéneas).
- No hay ningún cambio en la configuración de la molécula adsorbida.

36
La ecuación propuesta por Freundlich para el proceso de adsorción es la siguiente:

𝑞 = 𝐾𝑓 × 𝐶 1/𝑛

Donde:
- 𝐾𝑓 : Constante de Freundlich de adsorción y denota la capacidad de adsorción del
adsorbente
- 𝑛: es otra constante y representa la energía de adsorción
- 𝐶: es la concentración de la solución al equilibrio
Y su forma linealizada:
1
𝐿𝑜𝑔 (𝑞) = log(𝑘𝑓 ) +
𝑛 𝑙𝑜𝑔 (𝐶)
Donde los valores de 𝐾𝑓 y 1/n pueden ser obtenidos del intercepto y la pendiente que resultan
de graficar 𝐿𝑜𝑔 (𝑞) vs 𝐿𝑜𝑔 (𝐶).
2.20.3. ISOTERMA DE LANGMUIR

La isoterma de Langmuir describe cuantitativamente el depósito de una gran capa de

moléculas sobre una superficie adsorbente como una función de la concentración del material
adsorbido en el líquido con el que está en contacto. Se basa en la hipótesis que todos los
centros activos de adsorción son equivalentes y que la capacidad de una molécula para unirse
a la superficie es independiente de si hay o no posiciones próximas ocupadas. Además, la
adsorción se restringe a una monocapa y no existen interacciones laterales entre las moléculas
del adsorbato.
La ecuación propuesta por Langmuir es la siguiente:
𝑄𝑜 𝐾𝐶𝑒
𝑞=
1 + 𝐾 × 𝐶𝑒
Y su forma linealizada:
1 1 1 1
= + ( )
𝑞 𝑄0 𝑄0 𝐾 𝐶𝑒
Donde:
- 𝑄𝑜 : Es una constante de la isoterma de Langmuir y representa la capacidad de
adsorción del adsorbente, es decir representa a la cantidad de adsorbato que cubriría
una monocapa completa.

37
 - 𝐾: Es otra constante que está relacionada con la energía o entalpía de adsorción
∆𝐻
(𝑘𝛼𝑒 −𝑅𝑇 ).
- 𝑞: Es la relación de equilibrio que existe entre la masa de adsorbato y la de adsorbente
- 𝐶𝑒 : Es la concentración de la solución en el equilibrio (mg/L).
2.21. CINÉTICA DE ADSORCIÓN

La mayoría de los procesos de adsorción están limitados por la velocidad de transferencia de

masa entre el seno del fluido y la superficie del adsorbente, además permite predecir la
velocidad a la cual el contaminante se remueve del efluente tratado, por ello es importante
conocer las etapas que hacen posible que este proceso se lleve a cabo. Entre las etapas que
suelen gobernar la cinética de adsorción, se tiene:
a) Difusión y/o convección (transporte del adsorbato desde el seno de la solución hasta
la película líquida que rodea al adsorbente-capa límite).
b) Transferencia del soluto a través de la película líquida y su adsorción en la superficie
del adsorbente (el adsorbato atraviesa la película líquida hasta llegar a la superficie
externa del adsorbente).
c) Difusión porosa (difusión del adsorbato dentro de los poros del adsorbente)
d) La adsorción propiamente dicha. La expresión matemática de la velocidad de
adsorción de una molécula sobre una superficie, tiene la misma forma que cualquier
otro proceso químico.
2.22. ANÁLISIS DE LOS MECANISMOS DE REACCIÓN

Cuando Fe3O4 está en contacto con el agua, se lleva a cabo la activación de la superficie del
adsorbente, causando la hidrólisis (disociación de las moléculas en el agua), debido al
carácter básico de los óxidos de hierro. Cuando el agua esta disociada, usualmente los iones
OH se unen al metal (Fe) y los iones H+ se unen al oxígeno (hidroxilación), provocando la
aparición de una carga superficial en la superficie del adsorbente en función del pH.
La reacción (1) representa la superficie hidratada de las nanopartículas magnéticas más
abundantes del adsorbente utilizado (Domenech X. et al., 2006). Dependiendo del pH, la
superficie del adsorbente puede cargarse positiva o negativamente (reacción (2) en medio
básico y reacción (3) en medio ácido).
𝐹𝑒𝑂(𝑂𝐻)(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝐿) → 𝐹𝑒 +3 + 3𝑂𝐻 − … … (1)

Medio Básico: 𝐹𝑒𝑂(𝑂𝐻)3 ↔ +𝐹𝑒(𝑂𝐻)+ −

2 + 𝑂𝐻 … … (2)

Medio Acido: 𝐹𝑒𝑂(𝑂𝐻)3 ↔ +𝐹𝑒𝑂2− + 𝐻3 𝑂+ … … (3)

Autores como A. Maiti et al., (2007); Kashi Banerjee et al., (2008), P. Lakshmipathiraj et al.,
(2010), entre otros han tratado de expresar la compleja interacción superficial que se da entre
las especies solubles de arsénico y los hidróxidos de hierro. Este último (P. Lakshmipathiraj

38
et al., (2010), es el que mejor representa las posibles reacciones que se estarían llevando a
cabo (4 al 6):
𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝐻2 𝐴𝑠𝑂3 (𝑎𝑞) ↔ 𝐹𝑒𝑂𝐻2 𝐴𝑠𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝑂 … … (4)

𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝐻2 𝐴𝑠𝑂3− (𝑎𝑞) ↔ 𝐹𝑒𝑂𝐻𝐴𝑠𝑂3− (𝑠) + 𝐻2 𝑂 … … (5)

𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝐻𝐴𝑠𝑂32− (𝑎𝑞) ↔ 𝐹𝑒𝑂𝐴𝑠𝑂32− (𝑠) + 𝐻2 𝑂 … … (6)

Con el fin de llevar a cabo las reacciones entre oxihidróxido hierro y especies de arsénico, el
último estaría cediendo un catión hidrógeno (H+) (Lakshmipathiraj P. et al., 2010), tal como
se muestra en las ecuaciones (4 al 6).
2.23. ORDEN DE LA REACCIÓN

La forma general de representar la reacción a partir de la cual se podrá determinar la constante

de la velocidad de reacción y el orden de reacción es:
𝐾𝑎𝑑𝑠
𝐴𝑠(𝑎𝑞) + 𝐹𝑒 − 𝑂𝐻(𝑠) ↔ 𝐹𝑒 − 𝐴𝑠(𝑠) … … . (7)

Donde:
𝐴𝑠(𝑎𝑞) : Es la concentración de arsénico en la solución

𝐹𝑒 − 𝑂𝐻(𝑠) : Es el material disponible en la superficie para la adsorción del arsénico

𝐹𝑒 − 𝐴𝑠(𝑠) : Es la concentración de arsénico en el sólido

𝐾𝑎𝑑𝑠: Es la constante de la velocidad de la reacción

Esta constante se puede expresar de la siguiente manera (Kashi Banerjee et al., 2008)
𝑑[𝐴𝑠(𝑎𝑞) ] 𝑛 𝑚
−𝑟𝐴 = = −𝐾𝑎𝑑𝑠 ∙ [𝐴𝑠(𝑎𝑞) ] [𝐹𝑒 − 𝑂𝐻(𝑠) ] … . . (8)
𝑑𝑡
Donde n y m son los grados de órdenes de reacción.
2.23.1. REACCIÓN DE PRIMER ORDEN

La ecuación de este modelo toma en cuenta las variaciones de la concentración de la solución

en función del tiempo, se deduce y representa como:
𝑑[𝐶𝑡]
−𝑟𝐴 = = −𝐾𝐶𝑡 𝑛 ; para n=1
𝑑𝑡
𝐶𝑡 𝑡
𝑑[𝐶𝑡]
∫ = ∫ −𝐾𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐶𝑡 0

𝐿𝑛𝐶1 − 𝐿𝑛𝐶𝑜 = −𝐾(𝑡)

39
Donde:
- 𝐶𝑡 : Es la concentración de la solución en un tiempo t (horas) (en µg/L)
- 𝐶𝑜 : Es la concentración inicial de la solución y
- K (1/h) es la constante de velocidad de adsorción.

2.23.2. REACCIÓN DE SEGUNDO ORDEN

La ecuación de este modelo es ampliamente aplicada para adsorbentes metálicos y basa sus
cálculos en las concentraciones de la solución. Se representa como:
𝑑[𝐶𝑡]
−𝑟𝐴 = = −𝐾𝐶𝑡 𝑛 ; para n=2
𝑑𝑡

𝑑[𝐶𝑡]
= −𝐾 ∙ 𝐶𝑡2
𝑑𝑡
𝐶𝑡 𝑡
𝑑[𝐶𝑡 ]
∫ = ∫ −𝐾𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐶𝑡2 0

Y su forma linealizada.
1 1
− = 𝐾. 𝑡
𝐶𝑡 𝐶0
Donde:
- 𝐶𝑡 : Es la concentración de la solución en un tiempo t (horas) (en µg/L)
- 𝐶𝑜 : Es la concentración inicial de la solución.
- K (1/h) es la constante de velocidad de adsorción.
2.24. CÁLCULO DEL TIEMPO DE VIDA MEDIA (𝒕𝟏/𝟐 )

El tiempo de vida media de un reactivo se define como el tiempo necesario para que haya
reaccionado la mitad de su concentración inicial.
2.24.1. TIEMPO DE VIDA MEDIA PARA REACCIÓN DE 1ER ORDEN

En el caso de una reacción de primer orden, usando la formula logarítmica de primer orden.

40
 𝑙𝑛 [𝐶𝑡 ] = 𝑙𝑛 [𝐶]0 − 𝐾 ∗ 𝑡
𝐶𝑡
𝑙𝑛 ( ) = −𝐾 ∗ 𝑡
𝐶0
𝐶
𝑙𝑛( 𝑡 )
ℯ 𝐶0 = ℯ −𝐾𝑡
𝐶𝑡
= ℯ −𝐾𝑡
𝐶0
𝐶0
= 𝐶0 ∗ ℯ −𝐾𝑡/2
2
1
𝑙𝑛 ( ) = ln(ℯ −𝐾𝑡/2 )
2
Despejando la ecuación anterior obtenemos el tiempo de vida media para una ecuación de
1er orden se expresa de la siguiente manera:
0.693
𝑡1/2 =
𝐾
Como se expresa en la ecuación el tiempo de vida media es independiente de la concentración
inicial.

2.25. TIEMPO DE VIDA MEDIA PARA REACCIÓN DE 2DO ORDEN

En caso de una reacción de 2do orden, el tiempo de vida media si depende de la concentración
inicial como se demuestra en las siguientes ecuaciones:

1 1
− = 𝐾. 𝑡
𝐶𝑡 𝐶0
1 1
− = 𝐾. 𝑡1/2
𝐶0 𝐶0
2
2 1
− = 𝐾. 𝑡1/2
𝐶0 𝐶0
1
= 𝐾. 𝑡1/2
𝐶0
1
𝑡1/2 =
𝐾[𝐶0 ]

41
 CAPÍTULO III
3. PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL

3.1. LOCALIZACIÓN
El presente proyecto de investigación se realizó en la ciudad de Arequipa, en las instalaciones
de la Universidad Nacional de San Agustín, en la Escuela de Química, en el Laboratorio de
Nanociencia y Nanotecnología N° 304; la capacidad de adsorción se determinará mediante
caracterización física en el laboratorio de Caracterización Funcional de Materiales de la
UNSA ubicado en el edificio Raymondi, los análisis con el Espectrómetro infrarrojo con
transformada de Fourier (FTIR) y Dispersión de luz dinámica (DLS) también se realizaron
en la Escuela de Química. Por otra parte los análisis de Difracción de Rayos X (DRX),
Microscopia Electrónica de Transmisión (TEM), Espectroscopia Raman, Dispositivo
Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID), Microscopía Electrónica de Barrido con
Espectroscopia de Dispersión de Energía (SEM/EDS) y Espectrometría de Emisión Óptica
Con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES), se realizaron en la Universidad de
Brasilia donde tuvimos la oportunidad de realizar una pasantía, las caracterizaciones de las
nanopartículas sintetizadas y su efectividad en las pruebas realizadas.
3.2. UNIDAD DE ESTUDIO

● Nanopartículas de Óxido de Hierro

Tipo: NpsF3O4
Consideraciones: Síntesis en atmósfera inerte (nitrógeno gaseoso), baño maría con Glicerina,
temperatura de síntesis de 80°C, lavado con alcohol etílico P.A.
● Zeolita Natural
Tipo: Perlita
Procedencia: Arequipa - Perú
● Muestras de Agua
Tipo: Agua Superficial
Procedencia: Río de Tambo, Sector Quelgua (Cocachacra)

3.3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

3.3.1. MATERIALES DEL LABORATORIO
● Probetas de vidrio de 10 ,50, 100 mL
● Matraces Erlenmeyer de 50,100, 200, 250 mL

42
 ● Fiolas de 25, 50, 100 mL
● Vasos precipitados de 25, 50, 100 mL
● Cápsula de 250 mL
● Micropipetas (10-1000)
● Microfiltros Millipore Miiiex- GN Nylon 0.2 um
● Embudos de vidrio
● Barras magnéticas
● Baguetas
● Espátula de acero
● Cucharillas
● Set de puntas de micropipetas amarillas y azules (1 bolsa)
● Papel filtro
● Pizetas
● Jeringas de 5, 10 mL
● Cronómetro digital
● Mortero de metal
● Bandeja de metal
● Guantes de nitrilo
● Lentes de seguridad
● Mascarillas para protección de gases
● Etiquetas para rotular
● Esponja pequeña de poliuretano
● Glicerina
● Balón de 3 bocas
● Refrigerante
3.3.2. REACTIVOS

Todos los reactivos utilizados fueron de grado analítico.

43
 ● 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂(p.a. ≥ 99.8%) Merck Millipore
● FeSO4.7H20 (p.a. ≥ 99.8%) Merck Millipore
● NaOH (p.a. ≥ 99%) Merck Millipore
● Carboximetil Quitosano (CMQ)
● Etanol Absoluto (p.a. ≥ 99.8%) Merck Millipore
● Nitrógeno gaseoso
● Agua destilada
3.3.3. SOLUCIONES
● Hidróxido de sodio (NaOH 5M)
● Carboximetil Quitosano (CMQ 0.08%)
● Estándar de arsénico (0.3557 mg/L)
3.3.4. EQUIPOS
● Balanza analítica Marca: METTLER TOLEDO, Modelo: MS20.
● Baño de ultrasonido Marca: BRANSON, Modelo M5800.
● Centrifugadora 40000 rpm Marca: GREETMED, Modelo: GT119-100T.
● Agitador magnético Marca: VELP SCIENTIFIC, Modelo: AREC.
● pH metro Digital Marca: HANNA, Modelo: HI98103.
● Termómetro Digital Modelo: TP-101.
● Difracción de Rayos X (DRX) Marca Rigaku, Modelo último IV.
● Microscopía Electrónica de Transmisión (MET) de Modelo JEOL JEM-1011
Electrón Microscope.
● Microscopía Electrónica de Barrido con Espectroscopia de Dispersión de Energía
(SEM/EDS) de Marca JSM-7001F.
● Dispersión de luz dinámica (DLS) Marca: MALVERN, Modelo: Nano - ZS90.
● Espectroscopia Raman Marca: Labram HR Evolution Raman Microscopes y de la
Empresa HORIBA Scientific.
● Espectrómetro infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR). Marca: Thermo
Scientific, Modelo: NICOLET iS50 FT-IR.
● Dispositivo Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID) de Marca Quantum
Design, modelo (MPMS3).

44
● Brunauer Emmett y Teller (BET). Marca: TA INSTRUMENTS, Modelo: Discovery
Sdt 650 Simultáneo DSC - TGA.
● Espectrometría de Emisión Óptica Con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES)
de Marca Agilent Technologies 5100 ICP-OES

45
3.1. PARTE EXPERIMENTAL
3.1.1. METODOLOGIA
FIGURA 9. Metodología
MUESTREO Y
CARACTERIZACIÓN  Determinación del Arsénico Total
DEL AGUA DEL RIO  Espectrometría de Emisión Óptica con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES)
TAMBO (SECTOR
QUELGUA) Caracterización  Difracción de Rayos X (DRX).
de la Zeolita  Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR)

SINTESIS DE  Difracción de Rayos X (DRX).

NpsFe3O4  Microscopía Electrónica de Transmisión (MET).
SOPORTADAS EN  Microscopía Electrónica de Barrido con Espectroscopía de Dispersión de
ZEOLITA Caracterización Energía (SEM/EDS).
de las NpsFe3O4  Dispersión de luz dinámica (DLS).
 Espectroscopia Raman.
 Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR)
 Dispositivo Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID)
 Brunauer, Emmett y Teller (BET)

Tiempo de Contacto
PRUEBAS DE
PROCESO DE REMOCION Cantidad de Adsorbente
REMOCION DE
ARSENICO EN LAS Cinética de Reacción
MUESTRAS DE AGUA
ANÁLISIS DE
RESULTADOS Isotermas de Adsorción

Análisis Estadístico
Fuente: Elaboración Propia

46
3.2. EVALUACIÓN DEL CONTENIDO DE ARSÉNICO DEL AGUA DEL RÍO
TAMBO, SECTOR QUELGUA.

MUESTREO: Realizado el 21 de marzo del 2019.

Las muestras de agua de Río fueron tomadas en el Sector de Quelgua, Distrito de Cocachacra,
identificando cuatro puntos de muestreo (dos muestras de agua de Río y dos muestras de
agua destinada a consumo humano) cumpliendo con el Protocolo Nacional para el Monitoreo
de la calidad de los recursos Hídricos Superficiales - ANA (C1), estas muestras se
almacenaron y se preservaron en el kit proporcionado por BHIOS LABORATORIOS.
MUESTREO: Realizado el 15 de mayo del 2019.
En los resultados del primer muestreo se obtiene que la concentración de arsénico del Rio
Tambo es más alto respecto a los otros puntos de muestreo, por lo que se decide volver a
muestrear en el mismo lugar, recolectando 2 muestras que se almaceno adecuadamente en el
kit proporcionado por BHIOS LABORATORIOS además se recolectaron 20 litros más para
las pruebas de remoción preservando con HNO3 cc hasta llegar a un pH similar a 2.
TABLA 7.Coordenadas de los Puntos de Muestreo del Río de Tambo

Agua de pileta
Agua de Río, con
Agua de Río, Sector Agua de Río, sector pública de
tratamiento casero,
DIQUE QUELGUA AA.HH. VILLA
Sector DIQUE
EL CARMEN
Latitud -17,008146
Latitud -17,018979 Latitud -17,018979 Latitud -17,013604
Longitud -
Longitud -71,538451 Longitud -71,538451 Longitud -71,54227
71,560595
Cocachacra, Islay, Cocachacra, Islay, Cocachacra, Islay,
Cocachacra, Islay,
- Fecha de muestreo: - Fecha de muestreo: - Fecha de
- Fecha de muestreo:
21/03/2019 Hora: 16:55 21/03/2019 Hora: muestreo:
Fuente: Elaboración Propia
FIGURA 10. Puntos de Muestreo en el Valle de Tambo - Sector Quelgua

Fuente: Elaboración Propia

47
3.3 SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDO DE HIERRO SOPORTADAS
EN ZEOLITA.

La síntesis de las NpsFe3O4, se realizó por el método de Co-precipitación Química usando

como precursores sales de hierro, FeCl3.6H2O y FeSO4.7H2O, NaOH como reductor, CMQ
como estabilizante y zeolita del tipo Perlita como soporte, a continuación, se detallan las
cantidades y procedimiento de la síntesis de las NpsFe3O4.
3.3.1. PROCEDIMIENTO

El sistema propuesto para la síntesis de NpsFe3O4 consiste en:

- Balón de tres bocas de 500 mL.
- Serpentín, útil para evitar pérdidas producto de la evaporación.
- Cápsula con 120 mL de glicerina
- Gas Nitrógeno.
- Agitador Magnético.
FIGURA 11. Sistema de Síntesis de las NpsFe3O4.

Elaboración Propia

Los reactivos utilizados son de grado (P.A), disueltos en agua ultrapura como se muestra en
la Tabla 8. a continuación:

48
 TABLA 8. Reactivos usados Grado (P.A), Cantidades y Relaciones Molares

Fórmula Relación Agua

Reactivos Peso (g)
Química Molar ultrapura(mL)

Cloruro
FeCl3.6H2O 2 5.4 30
férrico

Cloruro
ferroso
FeSO4.7H2O 1 2.78 30

Hidróxido de
sodio
NaOH 5 19.995 100

Carboximetil Biopolímero
Complejo
0.5 - 30
Quitosano
Fuente: Elaboración Propia

3.3.2. PREPARACIÓN DE REACTIVOS PARA LA SÍNTESIS

● Cloruro de Hierro Hexahidratado (𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂 ).

𝑔
𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂 = 270 × 2𝑚𝑜𝑙 = 5.40 𝑔
𝑚𝑜𝑙
● Sulfato de Hierro Heptahidratado (𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂).
𝑔
𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂 = 278 × 1𝑚𝑜𝑙 = 2.78 𝑔
𝑚𝑜𝑙
3.3.3. PREPARACIÓN DE LAS SOLUCIONES NaOH Y CMQ

● Hidróxido de Sodio (NaOH 5M), (G.R > 99% en pellets, J.T. Baker, Diproquim).
Peso molecular:
Na: 22.9869 g/mol
O: 15.999 g/mol
H: 1.007 g/mol
Peso Molecular de NaOH: 39.99 g/mol
𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 39.99 𝑔 1𝐿
5 ∗ ∗ ∗ 100 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙. = 19.995𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙.
Pesar 19.995 g de NaOH y enrazar en una fiola de 100 mL de agua destilada
● Carboximetil-Quitosano (CMQ)
El biopolímero se usó para recubrir las NpsFe3O4, se pesó 2 mg de CMQ y se disolvió en 10
mL de agua destilada a un pH de 4, debido a la difícil disolución del CMQ, fue agitada
durante 4 horas.

49
3.3.4. PROCEDIMIENTO DE SÍNTESIS

A). Pesar las sales de hierro grado P.A, el Sulfato de Hierro Heptahidratado (𝐹𝑒𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂)
se generó atmósfera inerte para evitar su oxidación.

FIGURA 12. Balanza Analítica.

FIGURA 13. a) Cloruro de Hierro Hexahidratado (FeCl3.6H2O). b) Sulfato de

Hierro Heptahidratado (FeSO4.7H2O).

a) b)

B). Los reactivos principales fueron agitados durante 5 minutos en un agitador magnético,
generando atmósfera inerte, con un globo con nitrógeno en su interior.
FIGURA 14. Agitador Magnético.

C). Las soluciones se sonicaron en baño de ultrasonido durante 10 minutos, con el objetivo
de obtener una mejor disolución de las sales precursoras.

50
 FIGURA 15. Equipo de Baño Ultrasonido.

D) Se procedió a montar el sistema, con atmósfera inerte y provista de un refrigerante:

FIGURA 16. Equipo para la síntesis de NpsFe3O4.

E). Abrir el flujo de Nitrógeno gaseoso y verter las soluciones de sales de hierro en el balón,
comenzar la agitación magnética e ir incrementando la temperatura hasta llegar aprox. 80°C
en un tiempo de 20 minutos.
F). A la temperatura de 80°C se procede a añadir el reductor NaOH gota a gota cada 2
segundos, se observa claramente la formación de un precipitado negro, momento que
empieza la formación de núcleos y el crecimiento de las NpsFe3O4. Se agrega el reductor
cuidadosamente hasta llegar a un pH igual a 10.

51
 FIGURA 17. Formación de Precipitados Negros.

La disolución de sales de hierro Fe3+ y Fe2+ presenta un color naranja transparente que vira a
negro al agregar NaOH (reductor), momento que empieza el ciclo de nucleación y
crecimiento de las NpsFe3O4, el tamaño y aglomeración dependerá del reductor, el cual se
debe agregar una gota cada 2 segundos y siempre en atmosfera inerte de nitrógeno.
G). Luego se procede a dejar 30 minutos a la temperatura de 80°C con agitación magnética.
H) La purificación de las NpsFe3O4, se realizaron con alcohol etílico P.A. hasta alcanzar un
pH neutro.
TABLA 9.Purificación de las NpsFe3O4

# de Lavadas pH Tiempo
1 12.8 20 min
2 12.1 20 min

3 11.3 20 min

4 11.1 20 min
5 10.5 20 min
6 10.4 20 min
7 9.1 20 min
8 6.2 1 día

I) Secar las NpsFe3O4 en una estufa a 50°C.

FIGURA 18. NpsFe3O4

52
H). Una vez secas se procedió a recubrirlas y estabilizarlas con Carboximetil Quitosano
(CMQ), biopolímero utilizado como estabilizante. Se preparó 20 mg de NpsFe3O4 en polvo
se disolvió en 10 mL de 2 mg /mL de CMQ a un pH de 7. Luego, la mezcla fue agitada
durante 24 horas. Los fluidos magnéticos fueron finalmente obtenidos centrifugándolos y
llevándolos a la estufa. Las muestras fueron distribuidas de la siguiente forma:
FIGURA 19. Sistema de recubrimiento de NpsFe3O4 con CMQ.

Fuente: Elaboración Propia

I). Por último, se funcionalizó las NpsFe3O4 empleando Zeolita tipo Perlita. Primeramente,
se pesó 5 mg de zeolita, antes de la funcionalización se llevó a la estufa para eliminar la
presencia de agua, luego se mezcló con 10 mL de solución de NpsFe3O4 a 30 RPM durante
4 horas, finalmente se dejó precipitar con un imán de neodimio, el precipitado final se llevó
a sequedad con una estufa a la temperatura de 50 °C.
FIGURA 20. NpsFe3O4 Funcionalizadas con Zeolita Tipo Perlita.

53
3.4. SELECCIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA ZEOLITA NATURAL

La zeolita empleada en el trabajo de tesis es la Perlita.

TECNICAS INSTRUMENTALES
● Difracción de Rayos X (DRX).
● Espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR).
3.5. CARACTERIZACION DE LAS NpsFe3O4

TECNICAS INSTRUMENTALES
● Difracción de Rayos X (DRX).
● Microscopía Electrónica de Transmisión (MET).
● Microscopía Electrónica de Barrido con Espectroscopia de Dispersión de Energía
(SEM/EDS).
● Dispersión de luz dinámica (DLS).
● Espectroscopia Raman.
● Espectrómetro infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR).
● Dispositivo Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID).
● Brunauer Emmett y Teller (BET).
● Espectrometría de Emisión Óptica Con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-
OES).
3.5.1DIFRACCION DE RAYOS X (DRX)

La aplicación fundamental de esta técnica es la identificación cuantitativa de las fases

cristalinas presentes de los compuestos en muestras solidas o en forma de polvos. Debido a
que las longitudes de onda de los rayos X son del mismo orden que las distancias
interatómicas de los cristales, estos actuarán como redes de difracción, difractando los rayos
X en direcciones determinadas y con intensidades características en función de su estructura
cristalina.
Los cristales poseen una estructura ordenada tridimensional con periodicidad característica.
Cuando el haz de rayos X interactúa con tal distribución tridimensional hace que los
electrones que se encuentran en su trayectoria vibren con la frecuencia de la radiación X
incidente. Estos electrones vibrantes absorben parte de la energía de los rayos X y actúan
como fuente de nuevos frentes de onda que emiten (dispersan) esta energía como radiación
X de la misma frecuencia y longitud de onda. En general las ondas dispersadas interfieren
destructivamente, pero en algunas direcciones específicas se refuerzan entre sí para producir
un efecto de dispersión con interferencia constructiva que recibe el nombre de difracción.
Para que se produzca una reflexión desde una familia dada de planos paralelos sólo en ciertas
condiciones, se debe satisfacer la ecuación de Bragg:
54
 𝑛𝜆 = 2𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃
Donde:
𝑛: Es un número entero (1, β…,n)
𝜆: longitud de onda
𝑑: distancia entre los planos paralelos sucesivos
𝜃: ángulo de incidencia y reflexión de los rayos X sobre el plano considerado
La caracterización de las NpsFe3O4 por esta técnica se realizó en el instituto de Geociencias
de la Universidad de Brasilia, marca Rigaku, modelo último IV, con radiación de Cu- K;
operando a 40Kv y 30 mA, los difractogramas fueron obtenidos de 20° - 80° de ángulo 2𝜃.
Método de Rietveld
El método de Rietveld se usa para el refinamiento de estructuras cristalinas, que puede usarse
para procesar datos obtenidos de XRD. El refinamiento consiste en ajustar una curva teórica
a los picos de la curva obtenida experimentalmente, minimizando la diferencia entre las
curvas teóricas y experimentales usando el método de mínimos cuadrados. Para que un
refinamiento sea exitoso, los datos experimentales posiciones atómicas, número de
ocupación, parámetros de red y grupo espacial deben ser de buena calidad, porque a partir de
estos datos se realizará el ajuste.
3.5.2. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE TRANSMISIÓN (MET)

El microscopio electrónico de transmisión (MET), emplea la transmisión/dispersión de los

electrones acelerados para formar imágenes de la muestra sobre la que inciden. El
microscopio electrónico se compone de un sistema de vacío, una pantalla donde se proyecta
la imagen aumentada de la muestra y una cámara fotográfica para registrar la imagen en el
ordenador [20].
El equipo nos dará información morfológica de las muestras (tamaños, formas y tendencia a
la aglomeración). Para las lecturas en el TEM las muestras tienen que prepararse, para ello
se separa una alícuota en un Eppendorf, para disolverla en agua destilada y proceder a sonicar
durante 15 minutos. Finalmente, una gota de la solución fue goteada sobre unas telas, para
luego dejarlas secar durante 4 horas, una vez terminado esta etapa, se procedió a leer en el
equipo.
Las micrografías obtenidas se realizaron en un Microscopio Electrónico de Transmisión
(TEM) modelo JEOL JEM-1011 Electrón Microscope del Instituto de Ciencias Biológicas
de la Universidad de Brasilia (IB. UnB). Después se contaron ~12000 nanopartículas
utilizando el Software Peak Fit. De estos resultados se construyeron histogramas de
distribución para aplicar el Método de Sturges 136.

55
 FIGURA 21. Microscopio Electrónico de Transmisión.

3.5.3. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO CON ESPECTROSCOPÍA

DE DISPERSIÓN DE ENERGÍA (SEM/EDS)

La microscopía electrónica de barrido (SEM) proporciona imágenes de alta resolución y alta

profundidad de campo de la superficie de la muestra. El equipo genera un haz de electrones
de alta energía para iluminar la muestra y posteriormente con diferentes detectores se recogen
los electrones generados de la interacción con la superficie de la misma para crear una imagen
que refleja sus características superficiales [21]. Este equipo acoplado a Espectroscopia de
energía dispersiva (EDS), el cual permite realizar análisis elemental o caracterización
química de una muestra. Las capacidades de caracterización de la técnica de EDS se deben,
en gran parte, al principio fundamental de que cada elemento tiene una estructura atómica
única que genera rayos X característicos con energías diferentes respecto a otros elementos
[22].
La muestra de NpsFe3O4 se prepararon en un accesorio de que entra directamente al equipo
SEM/EDS.
Las medidas fueron realizadas utilizando el equipo SEM/EDS, marca JSM-7001F, el equipo
perteneciente al Laboratorio de Biología, de la Universidad de Brasilia.

56
 FIGURA 22. Equipo Microscopía Electrónica de Barrido con Espectroscopía de
Dispersión de Energía (SEM/EDS).

3.5.4. DISPERSIÓN DE LUZ DINÁMICA (DLS)

La técnica DLS se basa en la incidencia de un láser que incide en la suspensión de las

NpsFe3O4 y se dispersa. Estas fluctuaciones de la intensidad de la luz dispersada se
encuentran en función del tiempo y contienen información acerca del promedio del diámetro
de las NpsFe3O4, de modo que, al conocer la intensidad de luz dispersada en función del
tiempo se puede estimar el diámetro de las nanopartículas. El diámetro de la nanopartícula
es el hidrodinámico y hace referencia al diámetro que posee la nanopartícula cuando se
encuentra en el seno de la disolución rodeada de moléculas del disolvente.
Una muestra en solución de NpsFe3O4 es llevada a cubetas de poliestireno y llevadas
directamente al equipo DLS para su lectura.
Las medidas en DLS fueron realizadas en el Equipo de Marca ZETASIZER NANO ZS de
las instalaciones de la Universidad Nacional de San Agustín de Arequipa, en el laboratorio
de Nanociencia y Nanotecnología N° 304 de la escuela profesional de Química.

57
 TABLA 10.Datos Bibliográficos Registrados en el DLS

Índice de refracción
17-19
de NpsFe3O4
Índice de adsorción de
0.01-0.1
NpsFe3O4
Viscosidad del
1074 mPa.S
dispersante (Etanol)
Índice de refracción
del dispersante 1.36
(Etanol)
Constante Eléctrica 24.55

Temperatura 25 C

Tipo de celda DT50012

Dispersante Etanol

Material NpsFe3O4

FIGURA 23. Dispersión de Luz Dinámica (DLS).

3.5.5. ESPECTROSCOPIA RAMAN

La espectroscopia Raman se empleó para determinar la naturaleza del núcleo de óxido de

hierro (magnetita), donde el efecto Raman es causado por los efectos moleculares producidos
por cierta energía irradiada en la muestra. Sin embargo, se sabe que la magnetita tiene una
dispersión Raman débil, especialmente para los poderes láser bajos, de modo que el láser
produce transformaciones de fase [23].
La técnica consiste en iluminar una muestra con un haz laser; al incidir la luz sobre una
molécula del material analizado, el campo eléctrico oscilante de la radiación incidente

58
provoca una oscilación de la densidad electrónica en la molécula, efecto que viene
representado por la aparición de un momento dipolar eléctrico oscilante inducido que actúa,
a su vez, como fuente, originando las dispersiones elásticas (Rayleigh) e inelásticas (Raman).
Estas dispersiones están dirigidas en todas las direcciones, excepto en la de la propia
dirección del dipolo. La luz dispersada elásticamente es filtrada de modo que solo la
dispersión inelástica pasa a ser dispersada sobre un detector [22], [23].
La muestra se analiza directamente en el Equipo Raman, se considera una técnica de análisis
no destructiva, que no conlleva ninguna alteración de la muestra sobre la que se realiza el
análisis.
Los análisis se realizaron en la Universidad de Brasilia en el equipo de Marca Labram HR
Evolution Raman Microscope y de la Empresa HORIBA Scientific. Se utilizó un láser de
color verde de 532 nm con una potencia de 5%.
FIGURA 24. Equipo Espectroscopia Raman.

3.5.6. ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO (FTIR)

El primer propósito de la Espectroscopia en el Infrarrojo es identificar los grupos funcionales

específicos presentes en la molécula mediante la designación de frecuencias en la región
infrarroja que produce vibración de voltaje o la deformación de los enlaces involucrados.
Esta técnica se basa en la interacción de la radiación infrarroja con las vibraciones y
rotaciones de las moléculas. Se obtiene un espectro de absorción cuando la radiación pasa a
través de la muestra y se puede determinar la radiación incidente que es absorbida por una
energía particular. Cada grupo o molécula atómica tiene un espectro de absorción
característico y está compuesto por diferentes bandas de absorción, cada una relacionada con
un tipo específico de enlace (caracterizado por la fuerza de enlace y los átomos que lo forman)
y su forma de vibración.
Se utilizó un espectrofotómetro FTIR y el accesorio ATR (Reflactancia total atenuada)
adecuado para muestras liquidas, los espectros fueron obtenidos en la región infrarroja de
4000 a 400 cm-1 con resolución ajustada en 1 cm-1 y tiempo acumulado de 55 minutos para
cada medición.

59
Para realizar las medidas se utilizó un espectrómetro Bruker, modelo Tensor 27 perteneciente
al Laboratorio de Espectroscopia Raman del Núcleo de Física Aplicada, del Instituto de
Física de la Universidad de Brasilia.
FIGURA 25.Modelo FT-IR, Bruker.

3.5.7. DISPOSITIVO SUPERCONDUCTOR DE INTERFERENCIA CUÁNTICA

(SQUID).

Para medir las propiedades magnéticas de un material nanoparticulado es necesario utilizar

un magnetómetro SQUID. Este dispositivo mide la imanación del material en función de la
temperatura, aplicando los procesos como Zero Field Cooling (ZFC) y Field Cooling (FC).
En el ZFC el material está a temperatura ambiente inicialmente, pero se enfría hasta una
temperatura cercana a los 0 K, sin aplicar ningún campo magnético. Después, se aumenta la
temperatura hasta acercarse a la temperatura ambiente, a la vez que se mide la imanación. A
continuación, se repite el mismo proceso, pero aplicando un campo magnético (FC) [24].
Caracterizar el tipo de comportamiento magnético que presentan los materiales estudiados se
hace necesario obtener la curva de magnetización de cada uno de ellos a temperatura
constante (generalmente temperatura ambiente). Si en las curvas de imantación se obtiene
histéresis, es decir campo coercitivo remanente y magnetización remanente diferente de cero
(o mayor a la sensibilidad del equipo) el material es de naturaleza ferromagnética. En caso
contrario, en el cual no hay histéresis se sospecha que el material presenta comportamiento
superparamagnético. Una técnica adicional utilizada para caracterizar los materiales con
propiedades superparamagnéticas son las curvas ZFC/FC (Zero Field Cooled/Field Cooled),
que a grandes rasgos evalúa la variación de la magnetización con la temperatura bajo un
pequeño campo DC aplicado o no, durante el enfriamiento del sistema; previo a la medición.
A partir de estas curvas es posible determinar la temperatura a la cual el sistema bajo estudio
se desbloquea [25].
Los experimentos magnéticos fueron realizados en el Centro de Física Aplicada de la
Universidad de Brasilia (IF-UnB). El equipo de Marca Quantum Design, modelo (MPMS3).

60
 FIGURA 26. Equipo Superconductor de Interferencia Cuántica (SQUID).

FUENTE: Atoche M. J., (2018) “síntese e caracterização de nanopartículas de magnetita recobertas por bicamada de ácido oleico e óleo
essencial (2018). Universidad de Brasilia – UnB Instituto de Ciências Biologicas Pós-Graduação Em Nanociência E Nanobiotecnologia-
PPG/NANO.

3.5.8. EL MÉTODO BRUNAUER-EMMET-TELLER (BET)

Este método se basa en la adsorción de un gas inerte sobre una superficie, para poder
determinar el área superficial es necesario determinar el número de moléculas del gas
requeridas para cubrir la superficie del sólido con una capa muy fina denominada monocapa.
Esta condición se logra cuando la cantidad de gas adsorbido alcanzo el equilibrio lo cual
usualmente se da en un intervalo de presiones menores a una atmosfera. Los resultados se
presentan como isotermas de adsorción, las que se obtienen graficando los volúmenes de gas
adsorbidos a una temperatura constante y para distintas presiones relativas de gas. Existe 6
principales tipos de isotermas.
GRAFICA 4.Muestra de los tipos de Isoterma de Adsorción

Tipo I: La isoterma es cóncava respecto al eje de la presión relativa (P/P0), aumenta

rápidamente a baja presión (P/P0<1x10-3) y posteriormente alcanza una saturación horizontal.
Esta clase de isotermas es característica de materiales microporosos.
Tipo II: A bajas presiones es cóncava respecto al eje de la presión relativa (P/P0), luego
aumenta linealmente y finalmente se vuelve convexa. Puede ser interpretada como la
61
formación de una capa adsorbida cuyo espesor es incrementado progresivamente a medida
que aumenta la presión. Si la rodilla de la isoterma es pronunciada, se asume que en el punto
B (el punto donde comienza la sección cuasi lineal de la isoterma) se ha completado la
formación de la capa monomolecular (monocapa.) y empieza la formación de las capas
multimoleculares (multicapas). Esta clase de isoterma es característica de sólidos no-porosos
o de adsorbentes macroporosos.
Tipo III: Es convexa respecto al eje de la presión relativa (P/P0) en todo el rango de presión.
Esta característica es indicativa de interacciones débiles entre el adsorbato y el adsorbente.
En la práctica no es común encontrase con este tipo de isotermas.
Tipo IV: A bajas presiones se comporta como la del Tipo II, siendo el rasgo distintivo de
esta isoterma su lazo de histéresis. Es característica de los sólidos mesoporosos. Como
veremos más adelante la aparición del ciclo de histéresis se debe a que el proceso de llenado
de los mesoporos está gobernado por el fenómeno de condensación capilar y por las
propiedades percolativas del sólido.
Tipo V: Del mismo modo que las de Tipo III, esta clase de isotermas se obtiene cuando las
interacciones entre el adsorbato y el adsorbente son débiles. La presencia del lazo de
histéresis está asociada con el mecanismo de llenado y vaciado de los poros. En la práctica
es poco usual encontrase con este tipo de isotermas.
Tipo VI: La isoterma escalonada es la menos común de todas las isotermas. Se la asocia con
la adsorción capa por capa sobre superficies que son altamente homogéneas respecto del
adsorbato. La forma del escalón depende de la temperatura y de los detalles del sistema.
Las medidas en BET fueron realizadas utilizando el equipo Micromeritics, marca Gemini
VII, las muestras fueron desgasificadas en vacío a 150°C durante 4 horas, el equipo
perteneciente al Laboratorio, edificio Antonio Raymondi de la Universidad Nacional de San
Agustín de Arequipa.
FIGURA 27. Equipo Brunauer-Emmet-Teller (BET).

62
3.5.9. ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN ÓPTICA CON PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO (ICP-OES)

En esta técnica, se introduce la muestra liquida al sistema de nebulización que forma un

aerosol que es transportado por el Argón a la antorcha del plasma, acoplado inductivamente
por radio frecuencia. En el plasma, debido las altas temperaturas generadas, los analitos son
atomizados e ionizados generándose los espectros de Emisión atómicos de líneas
características. Los espectros son dispersados por la red de difracción y el detector sensible
a la luz se encarga de medir las intensidades de las líneas. La información es procesada por
el sistema informático.
Las muestras antes de su lectura en el equipo ICP-OES es acidificado con HNO3, el análisis
se realizó en la Universidad de Brasilia en el Laboratorio de Geoquímica con el equipo de
Espectrometría de Emisión Óptica Con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES) de
Marca Agilent Technologies 5100 ICP-OES [26], [27].
FIGURA 28. Equipo Plasma de Acoplamiento Inductivo Acoplado al
Espectrofotómetro de Emisión Óptico (ICP-OES).

3.6. REMOCIÓN DE ARSÉNICO DE LA MUESTRA DE AGUA

3.6.1. PROCEDIMIENTO

A) Se preparó 1 muestra de agua traída del Rio Tambo sector Quelgua denominada
Tratamiento 1, y los demás tratamientos (Tratamiento 2, Tratamiento 3, Tratamiento
4), fueron preparados con patrones de arsénico de concentración 1000ppm.
B) Los indicadores tomados en cada Tratamiento se indica en la Tabla 11.

63
 TABLA 11.Tratamientos realizados en la Prueba de Test de Jarras.

INDICADORES
TRATAMIENTOS Masa de la Volumen de la Tipo de
pH de la
Muestra Tipo de Muestra solución de Solución de
Arsénico solución
(mg) Arsénico (L)
TRATAMIENTO 1 5 NpsFe3O4-Zeolita 1 Patrón 2.5 7.5
5
TRATAMIENTO 2 NpsFe3O4 1 Patrón 2.5
10
TRATAMIENTO 3 5 Zeolita 1 Patrón 2.5
Agua del Rio
TRATAMIENTO 4 5 NpsFe3O4 1 Tambo
2.5

C) El proceso de remoción se realizó mediante la prueba de jarras empleando, diferentes

cantidades de muestras de NpsFe3O4, así como tiempo de contacto de 10, 20, 30, 60,
240 minutos, pH de la solución y 200 RPM.
D) En cada tratamiento se retiró un alícuota de 5mL de la solución de arsénico, filtrados
con microfiltro de 0.2 um, en los tiempos de 10, 20, 30, 60, 240, 480, 1440, 1920,
2880 minutos, para determinar el tiempo óptimo de remoción máxima de arsénico
presente en el agua del Rio Tambo sector Quelgua.
E) Cada alícuota fue llevada al Equipo de Espectrometría de Emisión Óptica Con Plasma
Inductivamente Acoplado (ICP-OES) de Marca Agilent Technologies 5100 ICP-
OES, para determinar las concentraciones finales y obtener datos de la remoción.

FIGURA 29. Alícuotas de Arsénico para ser llevadas a Análisis por ICP-OES.

F) Todos los tratamientos se realizaron en la prueba de jarras de Universidad de San

Agustín, escuela de Química.

64
 FIGURA 30. Prueba de Jarras.

3.7. DISEÑO EXPERIMENTAL

El diseño experimental utilizado será con el Método Factorial Completo, que es una técnica
estadística sistemática cuyo objetivo es realizar una serie de pruebas en las que se inducen
cambios deliberados para averiguar si determinados factores influyen en la variable de interés
o de estudio y, si existe influencia de algún factor en el proceso o producto, cuantificarla.
Este diseño experimental es altamente efectivo para aquellos procesos, que su rendimiento
se ve afectado por varios factores.
Criterios de Clasificación

 Por la Cantidad de Niveles

Criterios  Cantidad de Combinaciones
 Tipo de Control

3.7.1. SISTEMA

 SISTEMA: Bach (Por Lotes): Prueba de jarras

3.7.2. ANALISIS DE VARIABLES

VARIABLES INDEPENDIENTES
 Tiempo de contacto min
 Cantidad de NpsFe3O4 mg

65
 VARIABLES DEPENDIENTES
 Rendimiento %R
PARAMETROS
 Tamaño de NpsFe3O4 nm
 Volumen de solución a tratar V
 pH de la solución ácido
3.7.3. MATRIZ DE ANALISIS DE VARIABLES

TABLA 12.Matriz de Análisis de Variables

TIPO DE
SISTEMA VARIABLE SÍMBOLO UNIDADES
VARIABLE
Tiempo de Contacto t min Independiente
Cantidad de adsorbente c mg Independiente
Concentración de
Prueba de Cf mg/L Dependiente
arsénico final
Jarras Rendimiento %R % Dependiente
Tamaño de partículas
NpsFe3O4 nm Parámetro
de adsorbente
Volumen de la solución V L Parámetro
Fuente: Elaboración Propia
3.7.4. NIVELES DE EXPERIMENTACION

TABLA 13.Matriz de Niveles de Experimentación

Variables Unidades Niveles Replicas Referencia

10
20
Tiempo de
min 30 3 Evaluar las
Contacto condiciones para
60
un mejor
240 rendimiento
Cantidad de 5
mg 3
NpsFe3O4 10
Fuente: Elaboración Propia
3.7.5. DETERMINACION DEL NUMERO DE EXPERIMENTOS
Para hallar el número de experimentos totales de los dos factores (cantidad de NpsFe3O4 y
tiempo de contacto) cada uno con sus correspondientes niveles, se realizó todas las
combinaciones posibles mostrándose en la Tabla 14.
Numero de Experimentos Totales:30

66
3.7.6. MATRIZ DEL DISEÑO EXPERIMENTAL

TABLA 14.Matriz de Diseño Experimental

Variables
N° de % de
Cantidad de Tiempo de
Pruebas Remoción
NpsFe3O4 Contacto
(mg) (min)
1 5 10
2 5 20
3 5 30
4 5 60
5 5 240
6 10 10
7 10 20
8 10 30
9 10 60
10 10 240
11 5 10
12 5 20
13 5 30
14 5 60
15 5 240
16 10 10
17 10 20
18 10 30
19 10 60
20 10 240
21 5 10
22 5 20
23 5 30
24 5 60
25 5 240
26 10 10
27 10 20
28 10 30
29 10 60
30 10 240

Fuente: Elaboración Propia

67
 CAPÍTULO IV
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

En este capítulo se presentan los resultados experimentales obtenidos, así como el análisis de
sus respectivas discusiones basadas en la bibliografía consultada.

4.1. RESULTADOS DE LA DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE

ARSÉNICO DEL AGUA DEL RÍO TAMBO, SECTOR QUELGUA.

La determinación de la concentración de arsénico en el lugar de muestreo se realizó en dos

épocas del año (estiaje y avenida)
El primer muestreo se realizó en el mes de Marzo (estiaje) cumpliendo el Protocolo Nacional
para el Monitoreo de la calidad de los recursos Hídricos Superficiales - ANA, almacenando
y preservando adecuadamente la muestra se procedió al envío a BHIOS LABORATORIOS
para los análisis mediante ICP-OES, donde los resultados fueron que para esa época del año
la concentración de arsénico fue de 0.230 mg/litro.
El segundo muestreo se realizó en el mes de mayo (Avenida) y cumpliendo las condiciones
de muestreo, almacenamiento y conservación se volvieron a enviar al BHIOS
LABORATORIOS para los análisis y el resultado para esta época del año fue de 0.260 mg
de arsénico por litro de agua.
Comparando ambos resultados observamos que aumenta la concentración de arsénico en 0.03
mg/litro debido a la época del año y la ausencia de precipitaciones fluviales además que
ambos registros superan ampliamente los Límites Máximos Permisibles en la normativa
peruana.
4.2. RESULTADOS DE LA SINTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDO DE
HIERRO SOPORTADAS EN ZEOLITA.

Se logró obtener las NpsFe3O4-Zeolita de acuerdo al procedimiento detallado en el Capítulo

III, a continuación, se detalla los resultados de las diversas caracterizaciones instrumentales
realizadas a NpsFe3O4 sintetizadas.

4.3. RESULTADOS DE LAS CARACTERIZACIONES

4.3.1. DIFRACCION DE RAYO X (DRX)

Mediante esta técnica de caracterización se obtiene la estructura cristalina y el tamaño de

cristalito de las NpsFe3O4-CMQ (a) y NpsFe3O4- Zeolita (b). en los difractogramas se observa
los picos característicos de la Magnetita, en concordancia con la carta cristalográfica
AMCSD (American Mineralogist Crystal Structure Database). Los picos anchos están
asociados con el tamaño nanoscópico de los cristalitos, el difractograma de las NpsFe3O4
68
 exhibe los siguientes picos de difracción a 2𝜃= 30.13, 35.41, 43.49, 53.62, 57.21, 62.49,
74.28°. Estos picos son asignados a la dispersión de las moléculas de Fe3O4 con
espaciamiento interplanar regular.
Utilizando la relación de Scherrer (ec. 1) es posible calcular el tamaño medio de cristalito,
empleando las larguras de los picos identificados en el refinamiento de los difractogramas.
La corrección del alargamiento de los picos relacionados al instrumento fue realizada usando
silicio como patrón (ec.2).

𝐾𝜆
< 𝐷𝐷𝑅𝑋 >= (1)
𝛽𝑐𝑜𝑠𝜃

𝛽 = √𝛽𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 + 𝛽𝑝𝑎𝑡𝑟𝑜𝑛 (2)

Donde:
K: Constante, su valor es 0.9, Factor de forma para partículas de forma esférica.
𝜆: Longitud de onda.
𝛽: largura a media altura del pico de difracción.
𝜃: Angulo de Bragg.

GRAFICA 5.a) Refinamiento Rietveld de las NpsFe3O4 y b) Refinamiento Rietveld de

las NpsFe3O4 recubiertas con CMQ.

7500 a) 311 Nps Fe3O4 (S4) 311 Nps Fe3O4-CMQ (S4.2)

Calculate 1500 b) Calculate
6000 Difference Difference
Rexp= 0.0109 Rexp= 0.0181
Intensity (a.u.)

Intensity (a.u.)

Rwp= 0.0085 1000 Rwp= 0.0143

4500
400
220 400 511
3000 400
220 500
422
511 620 533444
400
1500
422
620 533444 0

-500
-1500
20 30 40 50 60 70 80
20 30 40 50 60 70 80
2O (Degrees) 2O (Degrees)

69
 GRAFICA 6.Refinamiento Rietveld de las NpsFe3O4-Zeolita.

Nps Fe3O4 - Zeolita2

2000 c) 311
Calculate
Difference
1500 Rexp= 0.0193

Intensity (a.u.)
Rwp= 0.0154

1000
400
220 511
500 400
422 533
620 444
0

-500

20 30 40 50 60 70 80
2O (Degrees)
Después de los cálculos se obtuvieron los siguientes tamaños medios de cristalito, para la
Gráfica 5. La muestra a) NpsFe3O4 < 𝐷𝐷𝑅𝑋 >= 13 ± 2𝑛𝑚, para la muestra b) NpsFe3O4
recubiertas con CMQ y para muestra c) NpsFe3O4 soportada en Zeolita el tamaño medio fue
< 𝐷𝐷𝑅𝑋 >= 14 ± 2𝑛𝑚 para ambas muestras. Mediante el refinamiento de Rietveld se
obtuvieron los parámetros de red correspondiente a cada muestra 𝑎 = 8.36 ± 1, 8.36 ±
1 𝑦 8.37 ± 1 Å, estos valores del parámetro de red guardan relación con el parámetro de red
de la magnetita bulk, 𝑎 = 8.38 ± 1 Å.
Adicionalmente, los valores obtenidos de 𝑅𝑒𝑥𝑝 𝑦 𝑅𝑤𝑝 están relacionados con la calidad del
ajuste de esta manera cuanto menor es el valor de la división de 𝑅𝑒𝑥𝑝 /𝑅𝑤𝑝 se puede
interpretar como una mejor calidad del ajuste.

4.3.2. MICROSCOPIA ELECTRONICA DE TRANSMICION (TEM)

MUESTRA DE NANOPARTÍCULAS SIN RECUBRIMIENTO Y CON

RECUBRIMIENTO (CMQ).
La Figura 31. Muestra las micrografías TEM de las NpsFe3O4 y NpsFe3O4-CMQ
respectivamente. Para la muestra NpsFe3O4 la Figura 34. a) Se observa nanoparticulas de
forma cuasi esférica, reportados en la bibliografía por el método de síntesis de co-
precipitación, y debido al rápido crecimiento en la síntesis, en cambio en la Figura 34. b)
Corresponde a la muestra NpsFe3O4-CMQ se observa nanoparticulas esféricas, bien
definidas, sin aglomeraciones y con una distribución de tamaño homogéneo, debido al
biopolímero que actúa como surfactante.

70
 FIGURA 31. Micrografía TEM de las NpsFe3O4 y una resolución de 100 nm a)
NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-CMQ.

a) b)

Las imágenes se utilizaron para contabilizar las nanoparticulas y realizar histogramas, fueron
contadas ~12000 NpsFe3O4 para ambas muestras. Con el Método de Sturges donde se
obtienen histogramas de distribución de tamaño, aplicando las siguientes ecuaciones de la
Regla de Sturges:
𝐾 = 1 + 3.322 ∗ 𝐿𝑜𝑔(𝑁)
𝐷𝑚𝑎𝑥 − 𝐷𝑚𝑖𝑛
𝑊=
𝐾

Donde:
N: Número de nanoparticulas contadas en el programa Peak Fit.
Dmax: Valor máximo del tamaño de las nanoparticulas.
Dmin: Valor máximo del tamaño de las nanoparticulas
W: Incremento.
Una vez obtenido los histogramas en el programa Origin 8, se procede a relacionar los
siguientes datos:
𝜎=𝑤
𝐷𝑜 = 𝑋𝑐
𝜎
< 𝐷 >= 𝐷𝑜 ∗ exp( )
2
𝜎 = Polidispersion
< 𝐷 >=Diametro medio de la distribución de las nanoparticulas.
𝜎 < 0.3 =Monodisperso.
𝜎 >0.3=Polidisperso.

71
 GRAFICA 7.Histogramas de distribución de tamaños de las NpsFe3O4

En la Gráfica 7. Se presenta el histograma de la distribución de NpsFe3O4 obtenida a partir

del conteo de medidas individuales cerca de ~12000 nanopartículas. Los ajustes
proporcionaron un tamaño de partícula promedio de 11 ± 1 nm y un valor monodisperso de
σ = 0,22.
GRAFICA 8.Histogramas de distribución de tamaños de las NpsFe3O4-CMQ

Se observa que la muestra NpsFe3O4 presenta un valor monodisperso de 0.22 y para la

muestra NpsFe3O4-CMQ de 0.26. Estos valores bajos indican una distribución del tamaño
monodisperso característico del proceso de síntesis de co-precitación química. Los resultados
obtenidos para ambas series muestran una distribución de tamaños de baja polidispersidad,
que tiene una ventaja para posibles aplicaciones en sistemas de tratamiento de aguas, porque
los tamaños más pequeños favorecen una mayor área superficial. La diferencia del tamaño
de nanoparticulas se debe a la presencia de un biopolímero (CMQ), es por ello que el tamaño
en la muestra NpsFe3O4_CMQ es mayor que la muestra NpsFe3O4.

72
4.3.3. MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO CON ESPECTROSCOPÍA
DE DISPERSIÓN DE ENERGÍA (SEM/EDS)

Los resultados de las mediciones de SEM/EDS para NpsFe3O4 y NpsFe3O4-Zeolita se

muestran en la siguiente figura:
FIGURA 32. a) NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-Zeolita obtenidas mediante SEM.

a) b)

En la Figura 32. Se observa que las NpsFe3O4. (a) tienen una morfología de tendencia esférica
y que, además, presentan un grado de aglomeración mínima. Por otro lado, la imagen
NpsFe3O4-Zeolita (b), muestra la presencia de la zeolita, con nanopartículas a su alrededor.
GRAFICA 9.Espectro obtenido por EDS a) NpsFe3O4 b) NpsFe3O4-Zeolita

a) b)

En la Gráfica 9. Ambas muestras NpsFe3O4 y NpsFe3O4-CMQ presentan porcentajes de

hierro y oxígeno. Al hacer un análisis se infiere la presencia de elementos pertenecientes a la
zeolita.

73
 TABLA 15.Composición para la muestra NpsFe3O4-Zeolita

Composición
Elemento
(%)
O 24.93
Na 0.51
Al 1.16
Si 6.39
K 0.82
Fe 66.18
Total 100
La Tabla 15. La composición de elementos presentes en el espectro de las NpsFe3O4-Zeolita,
revelan la presencia de los elementos de la zeolita del tipo Perlita, elementos como el
aluminio, silicio, potasio y sodio. Esta presencia se atribuye a la funcionalización de la zeolita
con la NpsFe3O4.
4.3.4. DISPERSIÓN DE LUZ DINÁMICA (DLS)

Es necesario evaluar el diámetro hidrodinámico (Dh) de las muestras para obtener

información del sistema cuando se coloca en un medio acuoso, el dispersante utilizado fue el
etanol. Por lo tanto, se evaluó la estabilidad de la muestra NpsFe3O4 dispersa en etanol [21].
FIGURA 33. Resultados de DLS NpsFe3O4.

La Figura 33. Muestra el diámetro efectivo de 145.8 nm, con un índice monodisperso de 0.16
para la muestra NpsFe3O4.
74
 TABLA 16. Diámetros obtenidos por TEM y DLS para las muestras NpsFe3O4
Muestra NpsFe3O4
Diámetro TEM (nm) 11 ± 1 nm
Diámetro efectivo DLS
145.8 nm
(nm)

La Tabla 16. Presenta los diámetros obtenidos por TEM y DLS, de la muestra NpsFe3O4. La
diferencia entre los diámetros obtenidos mediante TEM y DLS, es debido al tamaño
hidrodinámico del DLS que presenta el tamaño promedio de nanopartículas en una solución
(etanol), presentando enlaces coordinados debido a la capa de solvatación incremento el
diámetro, en cambio el análisis TEM se realizó en telas donde se impregnó solución de
NpsFe3O4 que luego fueron secadas, para ser analizadas en TEM.
4.3.5. ESPECTROSCOPIA RAMAN

Los espectros Raman se analizaron a temperatura ambiente, con una excitación láser de 532
nm, para cada muestra, expuesta a 10 segundos, se produjo un desplazamiento entre 100 y
900 cm -1.
GRAFICA 10.Bibliografía de Espectros Raman NpsFe3O4 Magnetita

Magnetita

680
Intensity (a.u)

Magnetita

471
Magnetita
Magnetita
Magnetita

559

321
202

200 400 600 800 1000

Raman Shift (cm-1)

Fuente: Hanesh, M., (2009) Raman spectroscopy of iron oxides and (oxy)hydroxides at low laser power and possible
applications in environmental magnetic studies. Vol. 177, 941-948.

La Gráfica 10. Presenta picos bibliográficos característicos de la magnetita, mencionados

para la identificación de los modos vibracionales presentes en las muestras sintetizadas en el
presente trabajo de investigación.

75
 FIGURA 34. Oxidación de la Magnetita.

Fuente: Estudio de la Síntesis y Caracterización de NpsFe3O4 por métodos electroquímicos. Aarón Rodríguez Lopez.2012.

𝐹𝑒3 𝑂4 → 𝛾𝐹𝑒2 𝑂3 → 𝐹𝑒𝑂

𝑅𝐹𝑒2 𝑂3
En Figura 34. Se observa la oxidación de la magnetita hasta la fase de la Goetite.
Se analizaron las NpsFe3O4-CMQ y por otra parta las NpsFe3O4-Zeolita.
GRAFICA 11. Espectros Raman de NpsFe3O4-CMQ.
Maghemita

Maghemita

Maghemita

216
Magnetita
Magnetita

Magnetita

Magnetita

281
Intensity (a.u)

389 644
470 549 590 S.4
217 282

394
478 542 598 647 S.4.1 Supernatant + Decanted
Siderite

216 281
388
466 584 585 642 S4.2 Supernatant
733
218
284
391 S4.3 Decanted
470 549 596 642

100 200 300 400 500 600 700 800 900

Raman Shift (cm-1)
Fuente. Elaboración propia

76
La Gráfica 11. Muestra el espectro producido por el láser 532 nm, donde los picos
característicos de magnetita son 471 y 644 cm -1. Las características de los picos de
maghemita se producen debido al láser de alta potencia, debido a la oxidación de la muestra.
Se observó un pico en la muestra S4.2 Supernatant correspondiente a una siderita, que es un
carbonato de hierro Fe2(CO3)3 producto de la reacción de los reactivos en la etapa inicial de
la síntesis.

Magnetita
GRAFICA 12.Espectros Raman de NpsFe3O4-Zeolita.
Maghemita

Maghemita

Maghemita

Magnetita

Magnetita
Magnetita
Magnetita
216

281
NpsFe3O4
Intensity (a.u)

389 644
470 549 590

Zeolita

551
274

214
276
124 382 468 554 641 717 NpsFe3O4-Z

200 400 600 800

Raman Shift (cm-1)

Fuente. Elaboración propia

La Grafica 12. Muestra los modos vibracionales de las muestras de NpsFe3O4 y NpsFe3O4-
Z, que presentan valores pertenecientes a la magnetita y maghemita, en cambio en la muestra
Nps-Fe3O4_Zeolita se observa la presencia de modos vibracionales pertenecientes a la zeolita
tipo Perlita, presentando una dislocación que demostraría la funcionalización de este material
con las NpsFe3O4. Demostrando a la vez la naturaleza de las mismas.

77
MODOS VIBRACIONALES
TABLA 17.Modos Vibracionales de las NpsFe3O4.

Síntesis 1 2 3 4 5 6 7 8
S4 216,2 281,06 389,55 470,91 549,22 590,35 644,41 -
S4.1 217,3 282,77 394,38 478,39 542,68 598,42 647,05 -
S4.2 216,81 281,04 388,9 466,85 548,01 585,15 642,82 733,8
S4.3 218,2 284,12 391,89 470,65 549,82 596,11 642,65 -

La Tabla 17. Muestra los modos vibracionales de la NpsFe3O4-CMQ

(Carboximetilquitosano), la dislocación que se presenta en los 7 puntos nos revelan la
funcionalización de este biopolímero con las NpsFe3O4, al igual de la presencia del modo
vibracional 733.8 producto de la síntesis.
TABLA 18.Modos Vibracionales de las NpsFe3O4 y NpsFe3O4-Zeolita.
Síntesis 1 2 3 4 5 6 7 8
NpsFe3O4 - 216,2 281,06 389,55 470,91 549,22 590,35 644,41
NpsFe3O4-
123,62 214,28 276,32 382,44 467,47 554,21 641,42 717,01
Zeolita
Zeolita 107,44 119,406 131,08 150,06 216,33 377,7 503,31 640,82

La Tabla 18. Muestra los modos vibracionales de la muestra funcionalizada con zeolita, los
colores resaltados del mismo color nos dan a conocer el dislocamiento, mostrando una
funcionalización de la zeolita con las NpsFe3O4.
4.3.6. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (FTIR)

Los espectros FTIR de la Gráfica 13. Confirman la adhesión de los grupos funcionales
carboxílicos y aminos del Carboximetilquitosano sobre la superficie de las NpsFe3O4. De
acuerdo a la literatura consultada, la banda a 3440 cm-1 corresponde a los estiramientos
simétrico y asimétrico de los grupos funcionales –OH, la banda a 2922 cm-1 se encuentra
asociada al estiramiento asimétrico del enlace C-H de los grupos funcionales –CH2OH, las
bandas a 1629 y 1399 cm-1 son atribuidas al estiramiento asimétrico y simétrico
respectivamente del enlace C=O y al radical –COO, la banda a 1063 cm-1 corresponde al
estiramiento del enlace C-N, el pico entre 548 y 583 corresponde al enlace Fe-O, además se
observa un desplazamiento, este desplazamiento puede estar asociado a la interacción entre
la superficie de las nanopartículas y las cadenas del CMQ.

78
 GRAFICA 13.Espectro de FTIR obtenido de NpsFe3O4-CMQ

0 S4.3 Decanted
2922.49 2361.12 2345.42
-4 1399.03 1063.86

1626.16
-C-O
-8

-12 3431.24 C =O
583.74
S4.2 Supernatant
0
2911.13 2340.38 2341.30
1408.26
583.79
Transmitancia (%)

-10  C-H

1070.5
1632.94

-20 3451.41
0 S4.1 Supernatant+Decanted
2922.22
2340.38
-5 2362.54 1461.16 581.94
1062.19
co2 H2O 1629.25
-10  C -N
3434.79
-15
0
CMQ
2902.82
-4 2340.38
3275.94 2361.62
1062.19
-8 
1418.67
C -O - H
0
S4
-10 3397.99 Fe - O

-20

-30 548.65

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1
Numero de Onda (cm )
De la misma manera, la Gráfica 14. Confirma la presencia de magnetita en la
nanoarquitectura Zeolita/NpsFe3O4, así claramente se observa la banda entre 545 y 546 cm-1
correspondiente a los modos de vibración de deformación de tensión Fe-O correspondiente
a la magnetita, la banda a 1049 cm-1 y la banda a 979 cm-1 se asocia a la interacción C-N
presente tanto en el espectro de la zeolita como en el de las Nps-Fe3O4 asociado a la zeolita.

79
 GRAFICA 14.Espectro de FTIR obtenido de las NpsFe3O4-Zeolita
100

90
NpsFe3O4-Zeolita
80 979.73
70 C-N

60 546.01
Transmitancia (%)

100

96 Zeolita
CO2 1049.27
92
H2O
C-N
88
0
-5
-10 NpsFe3O4
-15
-20
-25 Fe-O
-30
-35 545.84
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Numero de Onda (cm-1)

4.3.7. DISPOSITIVO SUPERCONDUCTOR DE INTERFERENCIA CUÁNTICA
(SQUID).
Las medidas magnéticas de las NpsFe3O4 se realizó en el Equipo SQUID, este es muy
sensible y detecta los campos magnéticos (2,067x10-15 Wb). Se pesó las NpsFe3O4 en una
cápsula de plástico de diámetro 5 mm y longitud 15 mm. La cápsula se introdujo en un tubo
de plástico que se introdujo en el Equipo SQUID.
TABLA 19. Pesos de las muestras de NpsFe3O4-CMQ
MUESTRAS Peso (mg)
S.4- Madre 8.3
S 4.1- Supernatant + Decanted 4.55
S 4.2- Supernatant 10.29
S 4.3- Decanted 9.96

En la Tabla 19. Pesos de las muestras que fueron analizadas en el Equipo SQUID.

80
 GRAFICA 15.Grafica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ
2.5

2.0
FC 0.003

TV ~ 117K
1.5 0.002

M (Emu/g)
0.001

1.0 ZFC 0.000

-0.001

50 100 150 200 250

T (K)
0.5 NPsFe3O4-CMQ (Supernatant + Decanted)

1.0
M (emu/g) FC

ZFC
0.5

NpsFe3O4-CMQ (Supernatant)

5
FC
4
3
2 ZFC
NpsFe3O4-CMQ (Decanted)
1
0 50 100 150 200 250 300 350
T (K)
La Gráfica 15. Muestra las tres graficas de ZFC y FC de las tres muestras, donde se puede
observar una ligera declinación en la muestra NpsFe3O4-CMQ (Supernatant). Se extrajo en
una Tabla los datos que se presentan a continuación:
TABLA 20.Datos de ZFC Y FC de la muestra de las NpsFe3O4-CMQ
NpsFe3O4_
NpsFe3O4
Temperatura Unidades NpsFe3O4 NpsFe3O4
NpsFe3O4 Sobrenatant
Sobrenatant Decanted
+Decanted
TB (°K) 353 352 349.904 349.9
ZFC y FC Ms
5.46 2.24 1.0559 5.116
(emu/g)

La Tabla 20. Los valores de las Temperatura de Bloqueo (TB) son 353, 352, 349 y 349 °K.
respectivamente, indicando la temperatura del cambio de comportamiento magnético,
convirtiéndose en superparamagnético. Esta temperatura se pude obtener también
conociendo el punto de inflexión en la curva de magnetización que se obtiene de la diferencia
de las curvas ZFC y FC [28].
El análisis de la respuesta de la magnetización, teniendo presentes los espectros FT-IR, revela
que la muestra con mayor imanación es NpsFe3O4, de mayor absorbancia para la banda 548
cm-1. Sin embargo, la muestra NpsFe3O4 Sobrenatant tiene un espectro FT-IR en el que
81
aparecen bandas de mayor intensidad a diferencia de otras muestras en la región 900 – 1600
cm-1, aunque tiene un comportamiento magnético similar a la muestra NpsFe3O4 Sobrenatant
+Decanted. Según esta comparación, el tiempo de ultrasonidos puede afectar a la
magnetización. Cuando se analiza la magnetización y se tiene en cuenta el tamaño de los
dominios cristalinos se observa que la muestra con peor respuesta magnética fue NpsFe3O4
Sobrenatant, que presenta mayor diámetro, 14 nm.
GRAFICA 16.Gráfica de SQUID de NpsFe3O4-CMQ a 5 °K

Fe3O4@CMQ S4.1 (Supernatant + Decanted)

80 Fe3O4@CMQ S4.2 (Supernatant)
Fe3O4@CMQ S4.3 (Decanted)
60

40
M (emu/g)

20

-20

-40

-60

-80
5K
-40000 -20000 0 20000 40000
H (Oe)
La Gráfica 16. Presenta el ciclo de histéresis obtenida de las tres muestras de NpsFe3O4-
CMQ. De acuerdo con los resultados, bajo barrido de campo magnético desde -5T hasta 5T
a temperatura constante de 5°K.
TABLA 21.Datos de la Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ a 5 °K
NpsFe3O4
NpsFe3O4
Temperatura Unidades NpsFe3O4 NpsFe3O4
NpsFe3O4 Sobrenatant
Sobrenatant Decanted
+Decanted
Ms
91.36 45.26 22.629 77.396
(emu/g)
5°K Hc. 1 344 430 309.088 365.995
Hc. 2 -348 -426 -310.698 -369.672
Hc.T 346 428 309.893 367.8335

De acuerdo con los resultados de la Tabla 21. Las nanopartículas presentan comportamiento
superparamagnético, se aprecia que las nanopartículas, los valores de magnetismo de
saturación (Ms), bajo la aplicación de 5°K de campo es 45, 22, 75 emu/g, bastante menor a
la magnetización a saturación de la magnetita bibliográfica (80 emu/g), por otra parte, la
muestra NpsFe3O4 presenta magnetismo de saturación (Ms) con 91,36 emu/g, motivo por el
cual se trabajó con la muestra para las pruebas de remoción de arsénico.

82
 GRAFICA 17.Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4-CMQ a 300 °K

80
Fe3O4@CMQ S4.1 (Supernatant + Decanted)
Fe3O4@CMQ S4.2 (Supernatant)
60 Fe3O4@CMQ S4.3 (Decanted)

40
M (emu/g)

20

-20

-40

-60
300 K
-80
-40000 -20000 0 20000 40000
H (Oe)
Fuente. Elaboración propia

TABLA 22.Datos de la Gráfica de SQUID de las NpsFe3O4CMQ a 300 °K

NpsFe3O4
Temperatura Unidades NpsFe3O4
NpsFe3O4 NpsFe3O4
NpsFe3O4 Sobrenatant
Sobrenatant Decanted
+Decanted
Ms
(emu/g)
82.2 32.6 7.926 67.827
300 °K Hc. 1 17.3 6.64 22.773 15.824
Hc. 2 -18.7 -6.11 -24.393 -17.841
Hc.T 18 6.375 23.583 16.833

La Tabla 22. El magnetismo de saturación (Ms) sigue permaneciendo similar a la

Temperatura de 5 °K, con la diferencia de que los valores disminuyendo, lo que se concluye
que el magnetismo fue perdiéndose al aumentar la temperatura.

83
4.3.8. EL MÉTODO BRUNAUER-EMMET-TELLER (BET)
El uso de este método permitió determinar el área superficial específica, el tamaño y
distribución de los poros de las nanopartículas de magnetita. En función del equipo utilizado
para la caracterización, se puede determinar el rango en el que se encuentran los poros
(microporos, mesoporos o macroporos). El área superficial, es un aspecto importante en las
NpsFe3O4, debido de que en la superficie ocurre todo el proceso de adsorción del arsénico
[22].
GRAFICA 18.Isoterma de adsorción obtenida por el método BET de las NPsFe3O4

120
Adsorption
Quantity Adsorbed (cm³/g STP)

100

80

60

40

20

0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
Pressure Relative (p/p°)

La Grafica 18. Presenta una estructura mesoporosa (2 a 50 nm), por lo tanto, se trata de una
isoterma de tipo IV. El área de superficie de estas nanopartículas sin recubrimiento calculada
por este método fue de 129,7289 m2/g. Esta propiedad de presentar poros le permite tener
una mejor interacción y por lo tanto una mayor área superficial, hecho que es muy ventajoso
para aplicaciones relacionadas con la superficie.
TABLA 23.Datos obtenidos de la Isoterma de adsorción de las NpsFe3O4

Características NpsFe3O4
𝑚2
Área de Superficie BET 129.7289
𝑔
Tamaño de Poro 5.2045 nm
Tamaño medio de partícula 46.2503 nm

La Tabla 23. Muestra el tamaño de poro de las NpsFe3O4 y el tamaño medio de partícula, que
corresponde a 46.2503 nm, con un tamaño de poro de 5.2045 nm.

84
4.4. REMOCION DE ARSENICO

4.4.1. PRUEBA DE ADSORCIÓN POR ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN ÓPTICA

POR PLASMA ACOPLADO INDUCTIVAMENTENTE (ICP-OES)
Para las pruebas de remoción, se empleó el método de prueba de jarras, donde se preparó
patrones con una concentración de arsénico conocido en 1 litro de agua, se replicó el
tratamiento para diferentes pH y tiempos además de aplicarlo en una muestra de agua Rio
Tambo específicamente del sector Quelgua.
El estudio de la cinética de adsorción fue realizado a diferentes intervalos de tiempo de 10
min, 20 min, 30 min, 60 min, 240 min, 480 min, 1440 min y 4320 min, el material adsorbente
(NpsFe3O4) fue separado usando un campo magnético externo y el líquido residual fue
colectado para los análisis de contenido de As. Para todas las pruebas de remoción las
concentraciones totales de arsénico en cada muestra colectada fue medida usando la técnica
de Espectrometría de Emisión Óptica por Plasma Acoplado Inductivamentente (ICP-OES)
en un espectrómetro de marca Agilent technologies modelo 5100.
4.5. RESULTADOS DE LOS TRATAMIENTOS DE REMOCION.

El tratamiento de remoción se realizó como se indica en la siguiente tabla:

TABLA 24.Variables en el proceso de remoción de As con NpsFe3O4

INDICADORES
TRATAMIENTOS Masa de la Volumen de la Tipo de
pH de la
Muestra Tipo de Muestra solución de Solución de
Arsénico solución
(mg) Arsénico (L)
TRATAMIENTO 1 5 NpsFe3O4-Zeolita 1 Patrón 2.5 7.5
5
TRATAMIENTO 2 NpsFe3O4 1 Patrón 2.5
10
TRATAMIENTO 3 5 Zeolita 1 Patrón 2.5
Agua del Rio
TRATAMIENTO 4 5 NpsFe3O4 1 Tambo
2.5

4.5.1. DETERMINACION DEL pH

El pH se ha identificado como un parámetro importante en la eliminación de metales

presentes en medio acuoso empleando solidos adsorbentes. Según muchos autores, la
variación en el pH puede cambiar las características y disponibilidad de los iones metálicos
en disolución debido al hecho de los iones H3O+ son fuertes competidores de los iones
adsorbato, tambien se modifica el estado químico de los grupos funcionales que son
responsables de la adsorción (Kapoor & Viraraghavan, 1998)

85
4.5.2. DETERMINACIÓN DEL TIEMPO Y CAPACIDAD DE ADSORCIÓN

La determinación del tiempo de contacto se comprobó experimentalmente en un tiempo de

48 horas de contacto, sacando alícuotas a los 10, 20, 30 min, 1, 4, 8, 32 y 48 horas con el
objetivo de evaluar la capacidad de adsorción y saturación del material adsorbente.
4.5.3. DETERMINACIÓN DE LA CANTIDAD DE ADSORBENTE

Para la determinación de la cantidad adecuada para la remoción de arsénico empleando

NpsFe3O4, nos basamos en bibliografía consultada y además como se detalla en capítulos
anteriores sobre la gran afinidad y efectividad que presenta las nanoparticulas en la remoción
de arsénico es que se decide emplear 5 y 10 mg para el tratamiento.
4.6. TRATAMIENTOS REALIZADOS

4.6.1. TRATAMIENTO 1

Se empleó 5 mg de NpsFe3O4-Zeolita para 1 litro de solución de arsénico a concentración de

0.27665 mg/L preparado en laboratorio, pH ácido de 2.5 y básico de 7.5, empleando 2 frascos
y 200 rpm
En la Gráfica 19. Se observa la variación del tratamiento a diferentes pH (acido: 2.5 y básico:
7.5) mostrándose claramente que a pH acido la remoción es muchísimo mejor llegando a
saturar a partir de las 48 horas de contacto y a diferencia del tratamiento a pH básico podemos
indicar que la remoción a estas condiciones no es buena debido a que varía constantemente
entre adsorción y desorción, esto puede ser relacionado al punto de carga cero de la magnetita
que es 6.5 ( pH neutro) mientras que a pH por encima de este valor la magnetita se carga
negativamente modificando su afinidad para con el arsénico.
GRAFICA 19. Eficiencia de Remoción (As) vs Tiempo de contacto
100
90
80
70
Eficiencia (%)

60
50
40
30
20
10
pH Acido
pH Basico
0
0 10 20 30 40 50 60 70
t (hrs)

Fuente: Elaboración propia

86
 TABLA 25.Concentración de As y eficiencia de remoción Tratamiento 1

Tiempo de
pH Ácido % pH Básico %
contacto
Remoción Remoción
(horas) (mg/l) (mg/l)
0 0.27665 0 0.27665 0
10 min 0.15369 44.44605097 0.22877 17.30706669
20 min 0.14073 49.13067052 0.14563 47.35947949
30 min 0.12785 53.78637267 0.19414 29.82468823
1 hr 0.10427 62.3097777 0.21018 24.0267486
4 hrs 0.08094 70.74281583 0.16703 39.62407374
8 hrs 0.05023 81.84348455 0.17837 35.52503163
24 hrs 0.04679 83.08693295 0.22514 18.61919393
48 hrs 0.02937 89.383698 0.13341 51.77661305
72 hrs 0.03415 87.65588288 0.12823 53.649015

Fuente: Elaboración propia

La Tabla 25. Presenta que a pH ácido la concentración de arsénico disminuye de 0.27665
mg/L a 0.02937 mg/L, alcanzando el 89% de remoción en un tiempo de contacto de 48 horas,
mientras a pH básico solo se logra un 53.64% de remoción. Por lo tanto, descartamos el
tratamiento a pH básico para las posteriores experimentaciones.

4.6.2. TRATAMIENTO 2

Se empleó 5 mg y 10 mg NpsFe3O4 para 1 litro de solución de solución de arsénico a

concentración 0.355 mg/L preparado en laboratorio, el tratamiento se realizó a pH ácido.
GRAFICA 20.pH acido a) Tratamiento con 5 mg de NpsFe3O4, b) Tratamiento con 10
mg de NpsFe3O4.
110
a) b)
Eficiencia de remocion (%)

100 100
Eficiencia de remocion %

90
80 80
70
60 60

50
40 40

30
20 20
Remocion A (5mg Nps Fe3O4)
10
Remocion B (5mg Nps Fe3O4)
0 Remocion A (10 mg Nps Fe3O4)
0 Remocion C (5 mg Nps Fe3O4)
-10
-5 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0 10 20 30 40 50
Tiempo (Hrs) Tiempo (min)

En la Gráfica 20. Se observa que la adsorción es rápida para ambos tratamientos tanto con 5
y 10 mg de nanoparticulas, apenas a los 10 minutos de contacto se llega a más de 80 % de
remoción y a partir de los 60 minutos la concentración de arsénico disminuye por debajo de
los límites Máximos Permisibles cumpliendo así con la normativa peruana.

87
 TABLA 26.Concentración de arsénico del 2do tratamiento experimental (5 mg)
Tiempo Concentracion Final
Concentracion A Concentracion B Concentracion C
(min) media de As (mg/L)
10 0.05563 0.06031 0.05797 0.05797
20 0.01553 0.03314 0.02433 0.02433
30 0.01909 0.02036 0.01972 0.01972
60 0.00325 0.01455 0.00739 0.00739
240 0.00234 0.015 0.00707 0.00707
480 0.00262 0.01492 0.00713 0.00713

Respecto a la remoción empleando nanoparticulas soportadas en zeolita y solo

nanoparticulas, se observa que la mejor adsorción se da cuando las nanoparticulas están
libres, debido a que su área de contacto es mayor, por lo tanto, su capacidad se adsorción
también se incrementa, tal como se muestra experimentalmente.
Es importante señalar que para ambos tratamientos tanto para 5 y 10 mg de nanoparticulas
los resultados de eficiencia son muy buenos y similares por lo tanto se opta por trabajar con
5 mg de nanoparticulas para 1 litro de agua con una concentración de arsénico conocida, así
mismo se realizó este experimento por triplicado buscando la repetibilidad de los resultados
y mostrándose en la siguiente tabla.
TABLA 27.Concentraciones y eficiencias 5 y 10 mg de nanopartículas

5 mg de NPS de hierro 10 mg de NPS de

hierro
Tiempo A B C
(min)
Concentracio Eficiencia Concentracio Eficiencia Concentracio Eficiencia Concentracio Eficiencia
n As (ppm) % n As (ppm) % n As (ppm) % n As (ppm) %
0 0.35595 0 0.35595 0 0.35595 0 0.35595 0
10 0.05563 84.3714 0.06031 83.05661 0.05797 83.714 0.01623 95.44037
20 0.01553 95.63703 0.03314 90.6897 0.02433 93.16337 0.00796 97.76373
30 0.01909 94.63689 0.02036 94.2801 0.01972 94.45849 0.01126 96.83663
60 0.00325 99.08695 0.01455 95.35047 0.00739 97.92387 0.02935 83.32631
240 0.00234 99.3426 0.015 95.78592 0.00707 98.01377 0.00721 98.01377
480 0.00262 99.26394 0.01492 95.8084 0.00713 97.99691 0.01063 95.88987
1440 0.00302 99.15157 0.01243 96.50794 0.00773 97.82975 0.00675 98.10367
1920 0.00868 97.56146 0.00954 97.31985 0.00911 97.44065 0.00771 97.53617
2880 0.00742 97.91544 0.01231 96.54165 0.00801 97.74968 0.00766 97.84801

4.6.3. TRATAMIENTO 3
Se empleó 5 mg de Zeolita para 1 litro de solución de solución de arsénico a concentración
de 0.355 mg/L preparado en laboratorio, el tratamiento se realizó a pH ácido.
Se realizó el presente experimento con la intención de demostrar principalmente que la
adsorción de arsénico es producto de la interacción de las NpsFe3O4 con el contaminante,
mas no con la zeolita, por lo tanto, es preciso señalar que la función de la zeolita en este
trabajo de tesis es solo como soporte de las nanopartículas con el objetivo de que después del
tratamiento de remoción su separación del medio acuoso sea más simple.

88
La máxima remoción alcanzada por la zeolita fue de 15 % a las 24 horas de contacto
mostrando su poca afinidad con el arsénico.
TABLA 28.Remoción de arsénico con Zeolita
Zeolita
Tiempo
Concentracion Eficiencia
(min)
As (ppm) %
0 0.35595 0
10 0.3434 3.52578
20 0.34515 3.03413
30 0.34414 3.31788
60 0.34671 2.59587
240 0.35381 0.60121
480 0.34281 3.69153
1440 0.30119 15.38418
1920 0.3558 0.04214
2880 0.33873 4.83776

4.6.4. TRATAMIENTO 4
Se empleó 5mg NpsFe3O4 en 1 litro de agua de Río, la concentración de arsénico inicial en
la muestra tomada en el Sector Quelgua fue de 0.260 mg/L de arsénico, el tratamiento de
remoción se hizo a pH ácido.
GRAFICA 21.Tratamiento del agua de Rio Tambo con 5 mg de NpsFe3O4.

100
90
Eficiencia de remocion %

80
70
60
50
40
30
20
10 Remocion Agua de Rio Tambo
0 (5mg/L de Nps Fe3O4)
-10
-5 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (Hrs)

En la Tabla 29. El proceso de remoción con estas condiciones, también fue óptima, logrando
un 97.24% de remoción del arsénico total presente en al agua del Rio Tambo debido a
diversos factores que se detallan en el capítulo 2. A las 24 horas de contacto la concentración
de arsénico fue 0.00738 mg/L, en comparación con los anteriores tratamientos y respecto al
tiempo de contacto se puede indicar para este caso que, la muestra tratada fue directamente
recolectada de su medio natural presentando no solo arsénico en su composición sino otros
minerales, compuestos orgánicos, inorgánicos además de sus propiedades fisicoquímicas,

89
presencia de Carbonatos, fosfatos, silicatos, etc. y debido a su alcalinidad inherente, todos
estos factores y demás intervienen en el proceso de adsorción haciéndolo menos eficiente.
Es importante señalar que en todos los experimentos realizados se logra reducir la
concentración de arsénico presente, se demostró también la remoción en un cuerpo de agua
natura logrando obtener una concentración por debajo de los límites Máximos Permisibles
según el D.S N° 031-2010-SA.
TABLA 29.Concentraciones y Porcentajes de eficiencia de remoción de arsénico en
agua del Río Tambo

Agua del río Tambo

Sector Quelgua
Tiempo (min)
Concentración Eficiencia
As (ppm) %
0 0.2671 0
10 0.03353 87.44665
20 0.01604 93.99476
30 0.01634 93.88244
60 0.01239 95.36129
240 0.01128 95.77686
480 0.01125 95.78809
1440 0.00738 97.237
1920 0.00734 97.25197
2880 0.01076 95.97155

4.7. REMOCIÓN DE OTROS METALES EN LAS MUESTRAS DE AGUA DEL

RIO TAMBO SECTOR QUELGUA

Al realizar las pruebas de remoción de arsénico en las aguas superficiales del Valle de Tambo
sector QUELGUA, con las NpsFe3O4, se pudo observar que estas también remueven otros
metales como lo indica en la Tabla 30.
TABLA 30. Remoción de los metales (As, Zr, V) en el Rio Tambo sector Quelgua
Arsenico Zirconio Vanadio
Tiempo(min)
(As) Eficiencia (Zr ) Eficiencia (V) Eficiencia
Concentración As del Zr del V
0.2671 0.0008 0.0062
Inicial (mg)
10 0.0335 87.447 0.0002 79.7619 0.0038 39.2915
20 0.0160 93.995 0.0004 57.1429 0.0028 54.9114
30 0.0163 93.882 0.0005 40.4762 0.0030 52.1739
60 0.0144 94.613 0.0003 59.5238 0.0023 63.2850
240 0.0113 95.777 0.0003 60.7143 0.0024 61.8357
480 0.0119 95.548 0.0001 89.2857 0.0024 60.8696
1440 0.0074 97.237 0.0005 40.4762 0.0024 61.8357
1920 0.0145 94.579 0.0002 71.4286 0.0020 67.3108
2880 0.0108 95.972 0.0003 63.0952 0.0023 63.4461

90
 GRAFICA 22. Concentraciones de otros metales del Rio Quelgua con NpsFe3O4.
0.30
0.28
0.26
0.24
0.22
Concentracion (mg/L) 0.20
0.18
0.16
0.14
0.12
0.10
0.08 Arsenico
0.06 Zirconio
0.04 Vanadio
0.02
0.00
-0.02
-5 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70

Tiempo (min)

La Gráfica 22. Muestra la disminución de la concentración a medida que pasa el tiempo para
los tres metales (As, Zr, V), en especial se observa claramente la afinidad que muestran las
NpsFe3O4 por este metal.

4.8. AJUSTE EXPONENCIAL QUE DESCRIBE EL PORCENTAJE DE REMOCIÓN

Debido a que el proceso de Adsorción fue demasiado rápido sobrepasando el 80% de

eficiencia en los primeros 10 minutos se desarrollará una ecuación que describa el proceso
de adsorción de tal manera que se pueda iterar los datos y obtener la eficiencia de remoción
cada 2 min, 3 min, 4 min, 5 min, 6 min, etc., el tratamiento matemático se realizará a los
resultados obtenidos del TRATAMIENTO 2 donde se empleó 5 mg de nanoparticulas
repitiendo el experimento por tres veces. El ajuste se realizó utilizando el programa Origin
Pro 8.0.

91
 GRAFICA 23.Ajuste exponencial de los datos obtenidos del Tratamiento 2
100

98

Eficiencia de remocion (%) 96

100
94 90

Eficiencia de remocion (%)

80

70

92 60

50

40

30

90 20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
88 Equation y = y0 + A*exp(
R0*x)
Adj. R-Square 0.97543 0 0
Value Standard Error
86 media de eficie y0 97.88372 0.51479
Eficiencia de remocion (Exp) ncia
media de eficie A -34.76698 5.87728
ncia
84 Ajuste exponencial media de eficie R0 -0.09103 0.01515
ncia

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

Tiempo (min)

Mediante la ecuación propuesta por el ajuste exponencial, que describe el proceso de

remoción de arsénico se podrá iterar cada 5 min obteniendo la eficiencia de remoción a otros
tiempos de contacto.
Ecuacion producto del ajuste exponencial:

𝑦 = 𝑦0 + 𝐴 ∗ 𝑒𝑥𝑝(𝑅0∗𝑥)
𝐴 = −34.766
𝑦0 = 97.88372
𝑅0 = −0.09103
𝑥 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜𝑠 𝑎 𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑟 (𝑚𝑖𝑛)

92
 TABLA 31.Iterando los datos cada 5 minutos

Tiempo Eficiencia (%)

(min) y = y0 + A*exp(R0*x)
1 66.14269851
2 68.90447461
5 75.82981028
7 79.50065431
10 83.89376044
15 89.00914987
20 92.25411152
25 94.31256205
30 95.61834593
35 96.4466736
40 96.97212558
45 97.30544752
50 97.51689123
60 97.73610682
65 97.79008117
70 97.82431994
75 97.84603941
80 97.85981721
85 97.8685572
90 97.87410143

Graficando los datos de la Tabla 31.Se observa con más claridad que apenas al minuto de
contacto de las nanoparticulas con el contaminante se logra una eficiencia del 66 % y a partir
de los 45 minutos el material absorbente llega a saturar y mantener constante la eficiencia de
adsorción a 97 % por lo que se confirma que el empleo de nanoparticulas de magnetita es
eficaz en la remoción de arsénico debido a su gran área superficial (nm), alta especificidad y
alta reactividad características del material magnético empleado.

93
 GRAFICA 24.Graficando los datos de la iteración producto del ajuste exponencial
100
98
96

Eficiencia de remocion (%)

94
92
90
88
86
84 Remocion de arsénico
82 iterado a diferentes tiempos
80 100

78

Eficiencia de remocion (%)

80
76
74 60

72 40

70 20

68 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
66 Tiempo (min)

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95
Tiempo (min)
4.9. AJUSTE EXPONENCIAL, DESCRIBE LA CONCENTRACION DE
ARSÉNICO

En la Gráfica 25. Se muestra el ajuste exponencial de la concentración de arsénico en el

tratamiento experimental con 5mg de nanopartículas a una solución que contiene arsénico en
una concentración de 0.3559 mg/L.
GRAFICA 25.Graficando los datos de la iteración producto del ajuste exponencial
Concentracion de arsénico (mg/l)

0.35

0.30

0.25

0.20 Remocion (mg/l)

Ajuste exponencial
0.15 Equation y = y0 + A*exp(
R0*x)
Adj. R-Square 0.00982
Value Standard Error
0.10 Concentracion f y0 0.00793 0.00291
inal
Concentracion f A 0.12529 0.00671
inal

0.05 Concentracion f R0
inal
-0.09298 0.0106

0.00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)

94
Este ajuste como el anterior dan como resultado una ecuación, la misma que se detalla a
continuación:

𝑦 = 𝑦0 + 𝐴 ∗ 𝑒𝑥𝑝(𝑅0∗𝑥)
𝐴 = 0.12529
𝑦0 = 0.00793
𝑅0 = −0.09298
𝑥 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜𝑠 𝑎 𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑟 (𝑚𝑖𝑛)
TABLA 32.Iteración a diferentes tiempos de contacto

Concentración (mg/l)
Tiempo
(min) y = y0 + A*exp(R0*x)
0 0.35578
1 0.122095717
2 0.11195914
5 0.086636918
7 0.073280889
10 0.057373522
15 0.038990318
20 0.027442027
25 0.020187415
30 0.015630083
35 0.012767176
40 0.010968704
45 0.009838907
50 0.009129172
60 0.008403232
65 0.008227284
70 0.008116753
75 0.008047318
80 0.008003699
85 0.007976297
90 0.007959084

Graficando los datos de la Tabla 32. Podemos inferir que a los 45 minutos de contacto la
concentración de Arsenico se reduce a valores menores de 0.01 mg de As/L de solución, así
mismo a partir de los 60 minutos la concentración empieza a ser constante y como se
demostró experimentalmente las nanoparticulas empiezan a saturar, a los 90 minutos de
contacto la concentración llega hasta los 0.00795 mg/L logrando un 98.789 % de remoción.

95
 GRAFICA 26.Datos de la iteración del ajuste exponencial
0.13 0.013

Concentración de arsenico (mg/l)

0.12

Concentración de arsenico (mg/l)

0.012

0.011
0.11
0.010

0.10 0.009

0.09 0.008

0.007
0.08
0.006
0.07 0.005
Acercamiento a 0.010 mg/lt

30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
0.06 Tiempo (min)

0.05
0.04
0.03 Iterando a diferentes tiempos

0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Tiempo (min)
4.10. CINÉTICA DE ADSORCIÓN

4.10.1. DETERMINACIÓN DEL PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE As.

A continuación, detallamos los cálculos para la obtención del porcentaje de remoción ó

eficiencia (%)
(𝐶𝑜 − 𝐶𝑓 )
%𝑅 = ∗ 100
𝐶𝑜
Donde:
- 𝐶𝑜 : Concentración inicial (mg/L)
- 𝐶𝑓 : concentración final (mg/L)

4.11. ORDEN DE LA REACCIÓN

4.11.1. REACCIÓN DE PRIMER ORDEN

La ecuación de este modelo toma en cuenta las variaciones de la concentración de la solución

en función del tiempo, se deduce y representa como:
𝑑[𝐶𝑡]
−𝑟𝐴 = = −𝐾𝐶𝑡 𝑛 ; para n=1
𝑑𝑡
𝐶𝑡 𝑡
𝑑[𝐶𝑡]
∫ = ∫ −𝐾𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐶𝑡 0

𝐿𝑛𝐶1 − 𝐿𝑛𝐶𝑜 = −𝐾(𝑡)

96
Donde:
- 𝐶𝑡 : Es la concentración de la solución en un tiempo t (horas) (en µg/L).
- 𝐶𝑜 : Es la concentración inicial de la solución.
- K (1/h) es la constante de velocidad de adsorción.
En la Gráfica 27. Representa el ajuste lineal a este modelo donde se obtuvo un valor de K
0.01078 mg/min, el coeficiente de correlación R2 fue de 0,8025 valor un poco bajo como
para considerar este tipo de reacción.
GRAFICA 27.Modelo lineal de reacción de primer orden

Tiempo (min)
10 20 30 40 50 60 70 80 90
0

-1 y= -0.0303x-2.7229
R2= 0.8025
-2

-3
ln (Ct)

-4

-5

-6

-7

4.11.2. REACCIÓN DE SEGUNDO ORDEN

La ecuación de este modelo es ampliamente aplicada para adsorbentes metálicos y basa sus
cálculos en las concentraciones de la solución. Se representa como:
𝑑[𝐶𝑡]
−𝑟𝐴 = = −𝐾𝐶𝑡 𝑛 ; para n=2
𝑑𝑡

𝑑[𝐶𝑡]
= −𝐾 ∙ 𝐶𝑡2
𝑑𝑡
𝐶𝑡 𝑡
𝑑[𝐶𝑡 ]
∫ 2 = ∫ −𝐾𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐶𝑡 0

Ecuación linealizada:
1 1
− = 𝐾. 𝑡
𝐶𝑡 𝐶0

97
Donde:
- 𝐶𝑡 : Es la concentración de la solución en un tiempo t (horas) (en µg/L)
- 𝐶𝑜 : Es la concentración inicial de la solución y
- K (1/h) es la constante de velocidad de adsorción.
GRAFICA 28.Modelo lineal de reacción de segundo orden
250

y= 1.5380x + 11.707
200 R2= 0.9234

150
1/Ct

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo (min)

En la Gráfica 28. El valor de la pendiente de la curva es igual a K (Constante de velocidad

de adsorción) cuyo valor es 1.5380 mg/min, este valor al ser positivo afirma que la reacción
es de segundo orden, además se observa que el coeficiente de regresión lineal R 2 fue de
0.9234 el mejor coeficiente de regresión lineal obtenido.
En la Tabla 33. Se presentan los coeficientes de correlación lineal y las constantes de los
modelos aplicados.
TABLA 33.Constantes de los Modelos Cinéticos
Modelo Cinético Ecuación Constante Valor
Primer Orden 𝐿𝑛𝐶1 − 𝐿𝑛𝐶𝑜 = −𝐾(𝑡) K 0.0107 mg/min
R2 0,8025
Segundo Orden 1 1 K 0.1947 mg/min
− = 𝐾. 𝑡
𝐶𝑡 𝐶0 R2 0.9234

Cálculo de la Velocidad de adsorción (2do Orden):

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝐾 ∗ [𝐶𝑂 ]2
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 1.5380 ∗ [0.3558]2

98
 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 0.1947 𝑚𝑔/𝑚𝑖𝑛
Calculo del tiempo de vida media del adsorbente:
1
𝑡1/2 =
𝐾[𝐶0 ]
1
𝑡1/2 =
1.5380 ∗ 0.3558
𝑡1/2 = 1.828 𝑚𝑖𝑛
En ecuaciones de 2do orden el tiempo de vida media depende de la concentración inicial del
adsorbente y no es constante como en el caso de la reacción de 1er orden.
TABLA 34.Tiempo de vida media
para reacción de segundo orden

Tiempo Concentración
t (1/2) GRAFICA 29.Tiempo de vida media Vs
(min) (mg/l) Tiempo de Contacto
0 0.35578 1.82751998 90
1 0.122095717 5.32528966
80
2 0.11195914 5.80743171
5 0.086636918 7.50482677 70

7 0.073280889 8.87264147 60
10 0.057373522 11.3326677 50
t (1/2)

15 0.038990318 16.6758081
40
20 0.027442027 23.6934049
30
25 0.020187415 32.2079406
30 0.015630083 41.5989523 20
t(1/2)
35 0.012767176 50.9270857 10
40 0.010968704 59.2772919 0
45 0.009838907 66.0840712 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
50 0.009129172 71.2216926 Tiempo (min)
60 0.008403232 77.3744004 La Gráfica 29. El tiempo de vida media respecto al
65 0.008227284 79.0291299
tiempo de contacto, donde se observa que a partir de
70 0.008116753 80.1053164
los 60 minutos las nanopartículas ya no adsorben más
75 0.008047318 80.7964935
arsénico por lo que empieza a saturarse y el tiempo
80 0.008003699 81.2368226
de vida media tiende a ser constante.
85 0.007976297 81.5158994
90 0.007959084 81.6921976

99
4.12. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

La mejor forma de correlacionar las variables en el estado de equilibrio, es a través de las

isotermas de adsorción. Las isotermas de adsorción son una función de la variación del grado
de adsorción respecto de la concentración del adsorbato en la solución, esto se lleva a
temperatura constante (Weber W. et al., 2003).
Los parámetros de adsorción fueron determinados utilizando las isotermas de Langmuir,
Freundlich, y BET. El modelo de Langmuir es útil para el estudio de la adsorción física en
monocapa (Züleyha Özlem et al., 2013), el de Freundlich y BET para el estudio de la
adsorción en multicapas (Brunauer et al., 1938)
4.12.1. DETERMINACIÓN DE LA CAPACIDAD MÁXIMA DE ADSORCIÓN

Con los datos de las pruebas anteriores, se calculó la capacidad de adsorción, q, mediante la
siguiente ecuación:
𝐶𝑜 − 𝐶𝑒𝑞
𝑄𝑒 = ( )×𝑉
𝐶
Donde:
𝑄𝑒 : representa la cantidad de en el equilibrio (mg/g)
𝑉: volumen de la solución empleada en el proceso de remoción (L)
𝐶𝑜 − 𝐶𝑒𝑞 : son la concentración inicial y final, respectivamente en (mg/L) y m es la masa del
adsorbente en (g)

4.12.2. ISOTERMA DE LANGMUIR

Ecuación linealizada:
1 1 1 1
= + ( )
𝑞 𝑄0 𝑄0 𝐾 𝐶𝑒

100
 GRAFICA 30.Isoterma de Langmuir

24
Langmuir
22 Y= -21.23x - 389.57
R2= 0.6791
20

18
1/qe

16

14

12

10
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
1/Ce
Las características esenciales de las isotermas de Langmuir pueden ser expresadas en
términos de un parámetro de equilibrio adimensional.

1
𝑅𝐿 =
1 + 𝑏𝐶0
Donde:
𝑏: Constante de Langmuir
𝐶0 : Concentración más alta de As en mg/L
El valor de RL indica que el tipo de isoterma puede ser desfavorable (RL > 1), lineal (RL = 1),
favorable (0< RL < 1), o irreversible (RL =0).
Aplicando en nuestros resultados:
1
𝑅𝐿 =
1 − 21,23 ∗ 0.3557
𝑅𝐿 = −0.1526
El valor de RL es menor a la unidad por lo tanto aplicar la isoterma de Langmuir es
desfavorable, evaluemos los datos con la isoterma de Freundlich.

101
4.12.3. ISOTERMA DE FREUNDLICH
Ecuación linealizada:
1
𝐿𝑜𝑔 (𝑞) = log(𝑘𝑓 ) +
𝑛 𝑙𝑜𝑔 (𝐶)
Donde los valores de 𝐾𝑓 y 1/n pueden ser obtenidos del intercepto y la pendiente que resultan
de graficar 𝐿𝑜𝑔 (𝑞) vs 𝐿𝑜𝑔 (𝐶).
GRAFICA 31.Isoterma de Freundlich
-1.30

-1.28

-1.26

-1.24
log qe

-1.22

-1.20

-1.18

-1.16

-1.14
Freundlich
Y= 0.1041x + 1.362
-1.12 R2= 0.9104
-1.10
-2.2 -2.0 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1.0
log Ce

El cálculo de los factores se hizo de la siguiente manera:

1
𝐿𝑜𝑔 (𝑞) = log(𝑘𝑓 ) + 𝑙𝑜𝑔 (𝐶)
𝑛
Para hallar la capacidad de adsorción de arsénico, se hace uso del intercepto A
𝐴 = log(𝐾𝑓 ) , 𝐴 = 1.362

𝐾𝑓 = 101.362

𝐾𝑓 = 23.0144

Para hallar la constante de intensidad de adsorción (1/n), se hace uso de la pendiente B

1
𝐵= , 𝐵 = 0.1041
𝑛
𝑛 = 9.606
El valor de la constante de Freundlich n>1 indica que los iones de arsénico son adsorbidos
favorablemente bajo las condiciones experimentales trabajadas, el proceso corresponde a un
proceso de fisisorción y como es característico de las isotermas de Freundlich la adsorción
ocurre con la formación de una multicapa, en lugar de solo una monocapa.
102
4.13. ANÁLISIS ESTADÍSTICO

Se obtuvo la eficiencia final a partir del siguiente diseño experimental.

TABLA 35.Variables de Experimentación
Variables de Experimentación
Factores Niveles Valores
Tiempo de
Contacto (min) 5 10 20 30 60 240
Cantidad de
2 5 10
NpsFe3O4 (mg)

4.13.1. PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO FINAL

TABLA 36.Evaluación Estadística de NpsFe3O4.

Cantidad
Tiempo de
de Concentración Eficiencias
Experimento NpsFe3O4
Contacto
(min) final (ppm) (%)
(mg)
1 5 10 0.05563 84.3714
2 5 20 0.01553 95.63703
3 5 30 0.01909 94.63689
4 5 60 0.00325 99.08695
5 5 240 0.00234 99.3426
6 5 10 0.06031 83.05661
7 5 20 0.03314 90.6897
8 5 30 0.02036 94.2801
9 5 60 0.01455 95.35047
10 5 240 0.015 95.78592
11 5 10 0.05797 83.714
12 5 20 0.02433 93.16337
13 5 30 0.01972 94.45849
Arsenico 14 5 60 0.00739 97.92387
15 5 240 0.00707 98.01377
16 10 10 0.01623 95.44037084
17 10 20 0.00796 97.76373086
18 10 30 0.01126 96.83663436
19 10 60 0.05935 83.32630987
20 10 240 0.00707 98.01376598
21 10 10 0.0102 97.13442899
22 10 20 0.0056 98.42674533
23 10 30 0.005 98.59530833
24 10 60 0.0015 99.5785925
25 10 240 0.009 97.47155499
26 10 10 0.0172 95.16786065
27 10 20 0.00654 98.1626633
103
 28 10 30 0.0135 96.20733249
29 10 60 0.068 80.89619329
30 10 240 0.0054 98.482933

La Tabla 36. Muestra los resultados de la remoción de arsénico empleando NpsFe3O4 como
medio absorbente, de acuerdo a la matriz experimental.

4.13.2. PORCENTAJE DE REMOCIÓN DE ARSÉNICO

TABLA 37.Remoción de arsénico 5 mg

A, B Y C (5 mg de NpsFe3O4)
A B C
Tiempo
Concentración Eficiencia Concentración Eficiencia Concentración Eficiencia
As (ppm) %A As (ppm) %B As (ppm) %C
Minutos 5 mg 5mg 5mg
0 0.35595 0 0.35595 0 0.35595 0
10 0.05563 84.3714 0.06031 83.05661 0.05797 83.714
20 0.01553 95.63703 0.03314 90.6897 0.02433 93.16337
30 0.01909 94.63689 0.02036 94.2801 0.01972 94.45849
60 0.00325 99.08695 0.01455 95.35047 0.00739 97.92387
240 0.00234 99.3426 0.015 95.78592 0.00707 98.01377
Fuente: Elaboración propia

La Tabla 37 y 38. Presenta los resultados de la remoción de arsénico en porcentaje de

eficiencia de acuerdo a los tiempos empleados (10, 20, 30, 60, 240 minutos) y con dos
cantidades de NpsFe3O4.

TABLA 38.Remoción de arsénico 10 mg

A, B Y C (10mg de NpsFe3O4)
A B C
Tiempo
Concentración Eficiencia Concentración Eficiencia Concentración Eficiencia
As (ppm) %A As (ppm) %B As (ppm) %C
Minutos 10 mg 10 mg 10 mg
0 0.35595 0 0.35595 0 0.35595 0
10 0.01623 95.440371 0.0102 97.134429 0.0172 95.167861
20 0.00796 97.763731 0.0056 98.426745 0.00654 98.162663
30 0.01126 96.836634 0.005 98.595308 0.0135 96.207332
60 0.05935 83.32631 0.0015 99.578592 0.068 80.896193
240 0.00707 98.013766 0.009 97.471555 0.0054 98.482933
Fuente: Elaboración propia

Para poder evaluar los datos del diseño experimental se hizo uso del programa: MINITAB 8,
para lo cual se agrupo la población (rendimiento) en función de dos factores (Cantidad de
NpsFe3O4 y Tiempo de contacto), cada factor presenta niveles.

104
4.13.3. CÁLCULO DE EFECTOS

Un efecto de un factor se define como el cambio observado en la variable respuesta debido a

un cambio de nivel tal factor. En particular, los efectos principales son los cambios de la
media de la variable de respuesta que se debe a la acción individual de cada factor.

TABLA 39.Efectos estimados para el porcentaje de Remoción de As

Término Coeficiente Efecto Valor T Valor p FIV

Constante 94.367 0.632 149.41 0

Cantidad de NpsFe3O4
5 -1.066 0.632 -1.69 0.107 1
Tiempo de Contacto
10 -4.55 1.26 -3.6 0.002 1.6
20 1.27 1.26 1.01 0.325 1.6
30 1.47 1.26 1.16 0.259 1.6
60 -1.67 1.26 -1.32 0.2 1.6
Cantidad de NpsFe3O4*Tiempo de Contacto
5 10 -5.03 1.26 -3.98 0.001 1.6
5 20 -1.41 1.26 -1.12 0.277 1.6
5 30 -0.31 1.26 -0.25 0.808 1.6
5 60 5.83 1.26 4.61 0 1.6

La Tabla 39. Muestra que los efectos tienen mayor incidencia en la variable respuesta
(Eficiencia final de Arsénico) son el Tiempo de contacto y la cantidad de NpsFe3O4 y en
menor medida la interacción la cantidad de NpsFe3O4, estas dos variables influyen de manera
significativa en la variable respuesta.
4.13.4. GRÁFICA DE PARETO DE LOS EFECTOS

GRAFICA 32. Pareto de los Efectos

105
El Gráfico 32. Se identifican los efectos principales indicando que son aquellos que están
sobrepasando la línea roja, lo que indica que el efecto principal es AB que corresponde al
Cantidad de NpsFe3O4 que se utilizó en la remoción y aun tiempo de contacto, luego está B
que es el Tiempo de contacto de la solución y las nanopartículas.
El resto de interacciones también influyen en la variable respuesta, pero estas no logran
ser significativamente importantes según la gráfica mostrada.

De esta manera podemos concluir estadísticamente:

 La interacción entre la cantidad de NpsFe3O4 y el tiempo de contacto tienen
significancia en la remoción de As.
 El tiempo en sus valores mínimos afectan de manera significativa el experimento

4.13.5. GRAFICO DE INTERACCIONES Y EFECTOS PRINCIPALES

GRAFICA 33. Interacciones y Efectos Principales

El Gráfico 33. Se muestra los efectos principales para la variable respuesta que es la
Remoción, para analizar los factores cantidad de NpsFe3O4 y tiempo de contacto que son
factores influyentes en la respuesta, se representa el nivel bajo y alto de la cantidad de
NpsFe3O4 de 5 y 10 mg y los tiempos de contacto de 10, 20, 30, 60, 240 minutos. Para
maximizar la remoción consideraremos un tiempo de 240 minutos y una cantidad de 10 mg
para lograr una remoción cerca al 98%.

106
4.13.6. GRÁFICO DE INTERACCION PARA LA EFICIENCIA %

GRAFICA 34.Interacciones de los factores frente a la eficiencia

El Gráfico 34. Se observa la interacción de los dos factores, destacando que a un tiempo de
60 y 240 minutos se registran la mayor eficiencia de remoción del arsénico, cabe destacar
que la cantidad de NpsFe3O4 no tiene mucha significancia en la remoción.
4.13.7. ANALISIS DE VARIANZA

Para afirmar que tales efectos contribuyen a explicar el comportamiento de la respuesta, se

debe hacer la prueba estadística del análisis de varianza que relaciona la suma de cuadrados:
Los totales, el error y de las interacciones. Que luego son comparadas con el estadístico de F
de Fisher para poder ver si hay diferencias significativas al 95 % de confianza que ayuden a
ver como se está comportando las variables del experimento y como estas afectan a la
variable respuesta.
TABLA 40.Análisis de Varianza
SC
Fuente
GL Ajust. MC Ajust. Valor F Valor p
Modelo 9 644.24 71.58 5.98 0
Lineal 5 270.83 54.17 4.53 0.006
Cantidad de NpsFe3O4 1 34.12 34.12 2.85 0.107
Tiempo de Contacto 4 236.71 59.18 4.94 0.006
Interacciones de 2
términos 4 373.41 93.35 7.8 0.001
Cantidad de
NpsFe3O4*Tiempo de
Contacto 4 373.41 93.35 7.8 0.001
Error 20 239.37 11.97
Total 29 883.6

107
4.13.8. MODELO MATEMATICO
El modelo matemático se determinó a partir del diseño factorial que se obtuvo para la
remoción de arsénico en MINITAB.
TABLA 41.Coeficientes de Regresión del Modelo Matemático
EE del
Termino Símbolo Coef. Valor T Valor p FIV
coef.
Constante 94.367 0.632 149 0
Cantidad de NpsFe3O4
5 X -1.066 0.632 -1.69 0.107 1
Tiempo de Contacto
10 A -4.55 1.26 -3.6 0.002 1.6
20 B 1.27 1.26 1.01 0.325 1.6
30 C 1.47 1.26 1.16 0.259 1.6
60 D -1.67 1.26 -1.32 0.2 1.6
Cantidad de NpsFe3O4*Tiempo
de Contacto
5* 10 X*A -5.03 1.26 -3.98 0.001 1.6
5* 20 X*B -1.41 1.26 -1.12 0.277 1.6
5* 30 X*C -0.31 1.26 -0.25 0.808 1.6
5* 60 X*D 5.83 1.26 4.61 0 1.6

Fuente: MINITAB
De la Tabla 41. Se calcula la ecuación de regresión que se ajusta a los datos experimentales,
obteniendo la siguiente ecuación:

Ecuación de regresión
% 𝑅𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖𝑜𝑛 = 94.367 − 1.066𝑋 − 4.55𝐴 + 1.28𝐵 + 1.47𝐶 − 1.67𝐷 − 5.03𝑋 ∗ 𝐴
− 1.41𝑋 ∗ 𝐵 − 0.31𝑋 ∗ 𝐶 − 5.83𝑋 ∗ 𝐷

Expresado en sus unidades originales

108
 CONCLUSIONES
1. Mediante el muestreo realizado en el punto de estudio, Rio Tambo Sector Quelgua, con
fechas 21 el marzo y 16 de mayo se determinó la presencia de arsénico en una
concentración de 0.195 y 0.231 y mg/L respectivamente, en ambos registros se muestra
claramente que estos niveles sobrepasan los límites Máximos permisibles establecidos en
el D.S. 031.2010-S. A, por lo que su tratamiento es urgente ya que representa un riesgo
latente a la salud de los pobladores.
2. Se obtuvieron Nanopartículas de óxido de hierro (NpsFe3O4) soportadas en zeolita
estabilizadas con el tamaño y morfología adecuada según su caracterización para su
aplicación en la remoción de arsénico.
3. Se logró caracterizar las Nanopartículas de óxido de hierro (NpsFe3O4) con diferentes
técnicas instrumentales como DRX, SEM/EDS, FT-IR, RAMAN, TEM, SQUID, de esta
forma se pudo corroborar la identificación de las Nanopartículas de óxido de hierro a nivel
cualitativo y cuantitativo.
4. Se logró la remoción de Arsénico de las aguas provenientes del Río Tambo alcanzando
una eficiencia del 98%. Por lo tanto, las remociones de arsénico mediante las técnicas
experimentales resultaron efectivas para su eliminación del área de influencia afectada
(Cuenca del Rio Tambo). El modelo que mejor ajuste lineal presento fue el de Freundlich
demostrando que el proceso de adsorción fue un proceso de fisisorción en multicapa
llevándose a cabo tanto en la superficie del adsorbente como en el interior de la misma.
La presencia de fierro no es detectable en ppm lo que indica que no quedan residuos de
este metal, esto hace que las NpsFe3O4 sintetizadas por el método de co-precipitación
química sea un adsorbente de alta calidad y al aplicarlo en la remoción de arsénico no
representa un peligro para la salud, además el método de separación magnético es muy
efectivo.

109
 RECOMENDACIONES
1. Se recomienda un control minucioso y periódica de los niveles de arsénico en el Rio
Tambo, así como generar conciencia en la población y se limite, el uso de fertilizantes
para la agricultura, monitorear los efluentes residuales producto de la minería informal y
vertientes municipales ubicados aguas arriba.
2. Ser cuidadosos en la etapa de síntesis y controlar las variables de síntesis, debido a que
las NpsFe3O4 en un medio oxidante, son transformadas a otra fase, que también son
efectivas para el arsénico presente en aguas superficiales.
3. Debido al bajo costo de síntesis y alta eficiencia en la remoción de arsénico además de la
capacidad de regenerarse y ser empleado nuevamente en el proceso de remoción, hace que
las NpsFe3O4 sean una gran alternativa en el tratamiento de aguas del Rio Tambo.
4. Se recomienda ver la afinidad que tienen las NpsFe3O4 con otros metales, porque en la
remoción con el agua superficial del Rio Tambo sector Quelgua, la presencia de otros
metales (Vanadio, Zirconio), que también disminuyeron en el tratamiento de remoción.
5. Se recomienda caracterizar las NpsFe3O4 agotadas y desarrollar métodos de tratamiento
para la recuperación y manejo del residuo generado.
6. El trabajo de investigación se realizó a nivel laboratorio, obteniendo cantidades que
sirvieron para obtener eficiencias de 97% de remoción del arsénico en tiempos cortos,
siendo eficientes en la remoción, por lo que se recomienda escalar dicho proceso con el
objetivo de alcanzar valores totales de remoción.

110
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 [28] Yang, T.; Brown. R.; Kempel, L.C. y Kofinas, P. 2008. Magneto-dielectric
propertiers of polymer-Fe3O4 nanocomposites. Journal of Magnetism and Magnetic
Materials, 320: 2714-2720.

 [29] Monárrez, B., Amezada, P., Leyva, C., Pizá, P., Yoshida, M., (2016) Study of
the Adsorption of Arsenic (III and V) by Magnetite Nanoparticles Synthetized via.
Departamento de Física de materiales, Chiguagua – México

113
ANEXOS

114
 ÍNDICE DE ANEXOS

ANEXO 1.ESTUDIO ECONOMICO DEL PROYECTO................................................. 116

ANEXO 2. DECRETO SUPREMO NRO. 004-2017 MINANAN ................................... 117
ANEXO 3. LIMITES MÁXIMOS PERMISIBLES D.S. 031-2010-S.A. ........................ 118
ANEXO 4. LECTURAS CON FTIR ................................................................................. 119
ANEXO 5.LECTURAS DE DISPERSION DE LUZ DINAMICA .................................. 120
ANEXO 6. LECTURAS DE BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET) ..................... 121
ANEXO 7. CONCENTRACION DE ARSENICO EN EL AGUA DEL RIO TAMBO –
SECTOR QUELGUA. ....................................................................................................... 123
ANEXO 8. INFORME TÉCNICO DE RESULTADOS DEL VI MONITOREO DE
CALIDAD DEL AGUA SUPERFICIAL DE LA CUENCA TAMBO, PERIODO ESTIAJE
2016 .................................................................................................................................... 125
ANEXO 9. ACTA DE ENTREGA DE RESULTADOS DE ANALISI DE
LABORATORIO (SEDAPAR).......................................................................................... 129
ANEXO 10. RESULTADOS DE ANALISIS DE ARSENICO AL INGRESO Y SALIDA
DE LA PTAP LA TOMILLA. ........................................................................................... 130
ANEXO 11. RESULTADOS DE LA CONCENTRACION DE ARSENICO ANUAL EN
LA PLANTA DE TRATAMIENTO HERNAN PEROCHENA MOLLENDO ................ 131
ANEXO 12. CONTRATO DE SUBVENCION N° TP-0.61-2018-UNSA ....................... 132
ANEXO 13. CARTA DE ACEPTACIÓN COMO PASANTES EN LA UNIVERSIDAD
FEDERAL DE BRASILIA ................................................................................................ 133
ANEXO 14. CERTIFICADOS DE LA PASANTIA REALIZADA EN LA
UNIVERSIDAD DE BRASILIA (UnB) ............................................................................ 134
ANEXO 15. STUDY OF THE ADSORPTION OF ARSENIC (III AND V) BY
MAGNETITE NANOPARTICLES SYNTHETIZED VIA AACVD [29]........................ 136

115
 ANEXO 1.ESTUDIO ECONOMICO DEL PROYECTO
La nanotecnología brinda un aporte valioso en la remoción de arsénico y respecto a los
tratamientos convencionales es económicamente factible y altamente eficiente Debido a su
bajo costo y alta afinidad por diferentes especies de arsénico, los óxidos de hierro se han
utilizado ampliamente para la eliminación de arsénico con resultados exitosos.
DESCRIPCION DETALLADA
Análisis económico del proyecto

CANTIDAD DESCRIPCIÓN COSTO

Equipo 1 pHmetro HANNA 318.5
material de vidrio 400
1 balon de nitrogeno 1000
Regulador de valvula para el balon de
Materiales
1 nitrogeno 885.5
material de vidrio 640
2 mangeras 90
1 Zeolita 40
30 litros agua destilada 30
reactivos 6 recarga de nitrogeno 350
1 recarga de nitrogeno liquido 182
sales de hierro, NaOH 350
6 etanol grado reactivo 240
Analisis del contenido de arsenico,
Analisis 9 Laboratorio BHIOS 610
4 pasajes (Muestreo) 60
4 alimentación 20
TOTAL 5216
El empleo de nanoparticulas en la remoción de metales con respecto a los tratamientos
convencionales resulta ser un tratamiento bastante rentable y eficiente. Por lo que se concluye
que el proyecto es viable.
No obstante, todas las caracterizaciones se realizaron en la Universidad Nacional de San
Agustín y Universidad de Brasilia aportando con los consumibles para dichos análisis.

116
 ANEXO 2. DECRETO SUPREMO NRO. 004-2017 MINANAN
CATEGORÍA 1: POBLACIONAL Y RECREACIONAL

Subcategoría A: Aguas superficiales destinadas a la producción de agua potable

FUENTE: Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Agua y establecen Disposiciones

Complementarias. El PERUANO.

117
 ANEXO 3. LIMITES MÁXIMOS PERMISIBLES D.S. 031-2010-S.A.
El agua destinada a consumo humano debe cumplir con ciertas disposiciones legales
nacionales.
LIMITES MAXIMOS PERMISIBLES

Fuente: D.S. 031-2010-S.A.

118
 ANEXO 4. LECTURAS CON FTIR
LECTURAS DE NANOPARTICULAS DE MAGNETITA (NpsFe3O4) POR
ESPECTROMETRIA INFRARROJA CON TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR).

119
 ANEXO 5.LECTURAS DE DISPERSION DE LUZ DINAMICA
NANOPARTICULAS DE MAGNETITA (NpsFe3O4) POR DISPERSIÓN DE LUZ
DINÁMICA (DLS)

120
ANEXO 6. LECTURAS DE BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET)
MUESTRA: Nanoparticulas de Magnetita (NpsFe3O4)

121
122
 ANEXO 7. CONCENTRACION DE ARSENICO EN EL AGUA DEL RIO TAMBO –
SECTOR QUELGUA.
METODO UTILIZADO: Standard Methods for the Examination of Water and Wasterwater
APHA-AWWA-WEF.Part3000.Method3114-C-Arsenic and Selenium by Hydride
Generation/Atomic Spectrometric Method.
LABORATORIO: BHIOS
ACREDITADO: INACAL

123
124
 ANEXO 8. INFORME TÉCNICO DE RESULTADOS DEL VI MONITOREO DE
CALIDAD DEL AGUA SUPERFICIAL DE LA CUENCA TAMBO, PERIODO ESTIAJE
2016
En objetivo del informe es Evaluar la calidad de los cuerpos naturales de agua superficial de
la Cuenca de Tambo, para determinar el comportamiento de la calidad del recurso hídrico
asociado a las descargas de aguas residuales y otras fuentes de contaminación.

Según el Monitoreo realizado a toda la cuenca de Tambo, en la presente investigación se

analizó el Sector de interés para la presente investigación, ubicado en la siguiente imagen.

125
FUENTE: Plan de Trabajo para el Monitoreo Participativo de Calidad de agua Superficial-
Cuenca Tambo.

126
 De la imagen se puede resaltar el Punto de Muestreo del Sector de interés a Investigar.

Unidad Coordenadas Altitud

Código Descripción Zona
Hidrográfica Este Norte m.s.n.m
Rio Tambo sector
Tambo
1318RTamb5 de Quelgua y/o 229290 8118297 32.8 19K
Medio
Carrizal

En relación a los resultados del punto de monitoreo 1318RTamb5 se puede observar que los
valores obtenidos para las concentraciones de arsénico y boro superan los Estándares de
Calidad Ambiental para Agua Categoría 3, Riego de Vegetales y Bebidas de animales, así
mismo para el caso de la conductividad eléctrica y cloruros estos superan los ECAS agua
Categoría 3, Riego de Vegetales de Tallo Alto y Tallo Bajo. Estos resultados se atribuyen a
la elevada carga de arsénico y boro aportado por el rio Vagabundo y el rio Putina, tributarios
del rio Tambo, lo cual se ve reflejada en este punto de monitoreo.
Resultados de Parámetros, Inorgánicos y Microbiológicos de la Unidad Hidrográfica
Media de Tambo

127
De la Tabla presentada se extrajo los datos de interés del sector del Rio Tambo registrando
una concentración de 0.576 mL/L de arsénico, este informe fue realizado en el año 2017.
Resultados de la Presencia de Metales y Metaloides del Rio Tambo
1318RTambo 5
Rio Tambo
30/10/2016
Parámetros Unidades
09:50
1318RTambo5
Aluminio mg/L 0.576
Arsénico mg/L 0.307
Boro mg/L 6.579
Bario mg/L 0.064
Berilio mg/L <0.0005
Cadmio mg/L <0.00018
Cobalto mg/L <0.001
Cromo mg/L <0.001
Cobre mg/L 0.013
Hierro mg/L 0.609
Litio mg/L 1.173
Magnesio mg/L 35.13
Manganesio mg/L 0.05
Níquel mg/L <0.002
Plomo mg/L <0.002
Selenio mg/L 0.0004
Zinc mg/L 0.012
Mercurio mg/L <0.001

De la Tabla se puede observar que no solo existe arsénico en las aguas pertenecientes a esta
zona 1318RTamb 5, otros metales como el Boro (Br), Berilio (Be), Cadmio (Cd), etc. Que
presenta una elevada concentración de ellos en las aguas superficiales, superando los ECAS
del agua.

128
 ANEXO 9. ACTA DE ENTREGA DE RESULTADOS DE ANALISI DE
LABORATORIO (SEDAPAR).

Informe de resultados de análisis de laboratorio del contenido de arsénico de la Planta de

Tratamiento de Agua Potable (PTAP) La Tomilla y Mollendo Expediente 358514-18.
FUENTE: SEDAPAR

129
ANEXO 10. RESULTADOS DE ANALISIS DE ARSENICO AL INGRESO Y SALIDA
DE LA PTAP LA TOMILLA.

Los análisis de muestreo de las aguas superficiales, determinadas en el ingreso y salida de la

Planta la Tomilla, ubicada en el Sector de Zamácola arroja una concentración de arsenico
0.004 mg/L, por lo que se encuentra dentro de los ECAS.
FUENTE: SEDAPAR

130
 ANEXO 11. RESULTADOS DE LA CONCENTRACION DE ARSENICO ANUAL EN
LA PLANTA DE TRATAMIENTO HERNAN PEROCHENA MOLLENDO

El informe presenta las concentraciones de arsenico evaluadas anualmente en la entrada y salida de

la Planta de Tratamiento Hernán Perochena Mollendo, incrementándose la concentración en los
meses de mayo, junio, septiembre y noviembre en la entrada de la planta (agua cruda), superando los
LMP y ECAS. Los tratamientos de potabilización de las aguas crudas disminuyen la concentración
del arsenico, pero no en su totalidad, esto se ve reflejada en el mes de septiembre superando los LMP
Y ECA, no destinada para el consumo humano ni para riego de vegetales.

FUENTE: SEDAPAR

131
ANEXO 12. CONTRATO DE SUBVENCION N° TP-0.61-2018-UNSA

132
ANEXO 13. CARTA DE ACEPTACIÓN COMO PASANTES EN LA UNIVERSIDAD
FEDERAL DE BRASILIA

133
ANEXO 14. CERTIFICADOS DE LA PASANTIA REALIZADA EN LA
UNIVERSIDAD DE BRASILIA (UnB)

134
135
ANEXO 15. STUDY OF THE ADSORPTION OF ARSENIC (III AND V) BY
MAGNETITE NANOPARTICLES SYNTHETIZED VIA AACVD [29]

136