Análisis del artículo

"Square Planar vs Tetrahedral Geometry in Four Coordinate Iron(II)

Complexes" de Eric J. Hawrelak, Wesley H. Bernskoetter, Emil Lobkovsky,
Gordon T. Yee, Eckhard Bill, y Paul J. Chirik Inorg. Chem. 2005, 44, 3103.

Este es un artículo que plantea preguntas básicas sobre química de coordinación:

¿Qué se necesita para que existan compuestos cuadrados o tetraédricos de
hierro(II) y cuales serían sus propiedades?

Conforme vaya leyendo el artículo responda las preguntas. Están diseñadas para
que comprenda la química. En cuanto a las técnicas, consulte la web o el texto si
es necesario. Envíe un pdf con el cuestionario respondido. Lo he puesto en
formato doc para que lo edite.

Haga la lectura con calma y de manera individual. Verá que es un excelente

estudio para el examen. Note que un artículo es básicamente una narración de la
investigación... ¡y que un buen artículo es también una buena historia!

Fíjese cuál es el autor responsable por la publicación... es el que consiguió el

dinero, contactó colaboradores, y dirigió el trabajo de los estudiantes.

Introducción

¿A qué se refiere el término espín bajo/intermedio para complejos cuadrados? Coloque 6 electrones
en un esquema de campo cristalino para complejos cuadrados y trate de obtener congiguraciones
con S = 0, S = 2 y S = 1.

¿Por qué el Ni(II) muestra mayor variedad de geometrías de coordinación que el Pd(II) y el Pt(II)?

Sobre una especie de 14 electrones... ¿Cuántos electrones se requiere poner en los orbitales 4s 3d 4p
para adquirir configuración de gas noble? ¿Cuántos electrones hay en una especie de Fe(II) con 4
ligandos que donan cada uno 2 electrones? ¿Cuántos ligandos tendrían que añadirse para que el
hierro tenga configuración de gas noble?

¿Por qué son raros los complejos cuadrados de Fe(II)?

Resultados y Discusión

¿Cuál es la importancia de la determinación de la estructura del trans-(PhEt 2P)2Fe(C6Cl5)2? ¿Cuál es

su nombre sistemático?

NOTA: Al hacer RMN de sustancias paramagnéticas se tienen señales muy desplazadas aunque
algunas veces se pueden interpretar comparando el espectro con el de compuestos similares.
Googlee Fe2Mes4 para entender su estructura y usos. ¿Cuál es la estructura del ligando Mes?

¿Por qué la reacción 1 utiliza cuatro equivalentes de L? ¿Cuántos equivalentes de tmda se deberían
usar? Revise la sección experimental al final del artículo.

¿Es consistente el momento magnético de los compuestos 1 y 2 con su estructura tetraédrica?

¿Cuánto sería si fueran cuadrados? Tomando en cuenta el análisis elemental de 1 y 2 ¿se puede
concluir razonablemente que tienen la fórmula propuesta?

¿Por qué estarían los autores interesados en utilizar aminas más voluminosas en la reacción 1?

Al usar fosfinas en vez de aminas en la reacción 1 obtienen el compuesto 3. ¿Es el análisis

elemental consistente con la estructura de rayos x? ¿A cuál configuración de la pregunta 1
corresponde el momento magnético obtenido? Si la especie hubiera sido tetraédrica qué momento
magnético habría esperado?

Los compuestos 3-8 tienen diferentes ligandos donadores de P. ¿Hay diferencias en sus estado de
espín? ¿Tuvieron éxito los autores al usar fosfitas?

En vez de fosfinas simples luego intentaron usar una quelatante y tuvieron primero éxito con el
ligando dmpe y luego con depe. Dibuje la estructura de estos ligandos. ¿Cree posible que se puedan
coordinar en las mismas posiciones que las fosfinas simples de los compuestos 3-8? ¿Es la
estructura del compuesto 10 la que usted esperaría con base en esto? ¿Qué momento magnético
esperaría para el compuesto 10? ¿Cuánto obtienen los autores?

¿De qué otra forma se podrían unir las fosfinas quelatantes mantaniendo la geometría cuadrada?
¿Existía algún dato que les diera esperanzas de poder preparar un compuesto con esa geometría?
¿Cuál fosfina quelatante usaron para preparar el compuesto 11?

¿Le parecen razonables los argumentos de magnetismo y espectroscopía Moessbauer que sugieren
que 11 es efectivamente cuadrado?

¿Qué problema encontraron al tratar de recristalizar el compuesto 11?

Cuando se adicionan ligandos a un complejo tetracoordinado puede ocurrir la adición formando

complejos penta- o hexacoordinados o, en su lugar, la substitución manteniéndose un número de
coordinación de cuatro. ¿Cuál comportamiento observaron los autores?

Comentarios Finales

¿Qué factor parece ser determinante para la formación de compuestos cuadrados versus tetraédricos
en este sistema d6 con ligandos monodentados? ¿Es clara la tendencia con ligandos bidentados?