Química Física I (2023-24) Problemas de Termodinámica

1. Indica para cuáles de los sistemas siguientes la energía se conserva en cualquier proceso:
a) sistema cerrado, b) sistema abierto, y c) sistema aislado.

Solamente en el sistema aislado, que es el único que no intercambia energía

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2. Razona cuándo q, w, y U son positivos, cero o negativos en cada uno de los procesos siguientes:
a) fusión reversible de benceno sólido a 1 atm y punto de fusión normal, b) fusión reversible de hielo
a 1 atm y 0oC, c) combustión de benceno en un recipiente cerrado con paredes rígidas y adiabáticas,
y d) combustión de benceno en un recipiente cerrado con paredes rígidas y térmicamente
conductoras inmerso en un baño de agua a 25oC.

a) Por tratarse de un proceso de fusión, q > 0

El benceno se expande al fundirse, y como a P constante w = -PV, resulta w < 0
Finalmente U = q + w > 0, porque el cambio de volumen en la fusión es muy pequeño y w<<q

b) La única diferencia con el apartado anterior es la derivada del hecho de que el agua se contrae
en la fusión. Así: q > 0, w > 0 y U > 0
c) q = 0, w = 0, y U = 0

d) w = 0, q < 0 (porque se libera calor hacia los alrededores en la combustión), y U < 0

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3. A partir de la expresión U = q + w y de la definición de entalpía, demuestra que la variación de

entalpía en un proceso es igual al calor a presión constante.

P cte
U = q + w U = qP - PV


qP = U + PV = (U2 – U1) + P(V2 – V1) = (U2 – U1) + PV2 – PV1

H2 H1

Por lo tanto: qP = H
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4. Se mezclan adiabáticamente 40.0 g de hielo (h) a 265 K con 25.0 g de agua líquida (w) a 300 K.
¿Cuál será la temperatura final del sistema? ¿Habrá hielo en el equilibrio?
Datos: cp,h = 2.11 J g-1 K-1, cp,w = 4.184 J g-1 K-1 y fusH = 334 J g-1

No hay pérdidas de calor, y en la mezcla el hielo (h) se calienta y el agua líquida (w) se enfría
Para calentar el hielo hasta 0oC se necesitan:
qp = mh cp,h T = 40.0 g 2.11 J g-1 K-1 (273 - 265) K = 675.2 J

y del agua se pueden extraer:

qp = mw cp,w T = 25.0 g 4.184 J g-1 K-1 (300 -273) K = 2824.2 J

Lo que sobra se emplea en fundir el hielo, en una cantidad (x):

qp = (2824.2 – 675.2) J = fusH x(g) = 334 J g-1 x(g)  x = 6.43 g

Por lo tanto, en el equilibrio tendremos: 33.57 g de hielo y 31.43 g de agua líquida a 0oC
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5. Determina la energía liberada como calor cuando se combustiona un terrón de 1.5 g de azúcar
(sacarosa). Si se supone que el 25% de la energía está disponible para realizar trabajo, ¿a qué altura
podría escalar una persona de 80 kg?

En primer lugar, calculamos el calor de combustión de la sacarosa a partir de entalpías de

formación estándar:
C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

∆𝐫 𝐇 ⊖ = ሾ𝟏𝟐 𝚫𝐟 𝐇 ⊖ 𝐂𝐎𝟐 , 𝐠 + 𝟏𝟏 𝚫𝐟 𝐇 ⊖ 𝐇𝟐 𝐎, 𝐥 ሿ − ቂ𝚫𝐟 𝐇 ⊖ 𝐂𝟏𝟐 𝐇𝟐𝟐 𝐎𝟏𝟏 , 𝐬 + 𝟏𝟐 𝚫𝐟 𝐇 ⊖ 𝐎𝟐 , 𝐠 ሿ =

𝐤𝐉
= ሾ𝟏𝟐 −𝟑𝟗𝟑. 𝟓𝟏 + 𝟏𝟏 −𝟐𝟖𝟓. 𝟖𝟑 ሿ − −𝟐𝟐𝟐𝟔. 𝟏 + 𝟎 = 𝟓𝟔𝟒𝟎. 𝟏𝟓 𝐤 𝐉Τ𝐦 𝐨𝐥
𝐦𝐨𝐥
y ahora el calor liberado en este caso:
q = rH⊖ n(moles) = -5640.15 kJ/mol (1.5 g/342.3 g/mol)  q = -24.72 kJ

La cuarta parte, es decir, 6.18 kJ, es la enegía disponible para la realización de trabajo:

w = ‫𝐠𝐦 = 𝐡∆ 𝐅 = 𝐱𝐝𝐅 ׬‬𝐡  𝟔𝟏𝟖𝟎 𝐉 = 𝟖𝟎 𝐤𝐠 𝟗. 𝟖𝟏 𝐦 𝐬 −𝟐 ∆𝐡  𝐡 = 𝟕. 𝟗 𝐦

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6. Cuando 0.3212 g de glucosa se queman en una bomba calorimétrica de constante 641 J K-1, la
temperatura sube 7.793 K. Calcula (a) la energía interna molar de combustión, y (b) la entalpía de
combustión.
Este problema hace referencia a un calorímetro adiabático, donde tiene lugar la combustión de la
glucosa en presencia de oxígeno y se mide la variación de temperatura experimentada por las
sustancias presentes en su interior, la propia bomba y el baño de agua circundante, que constituyen
el sistema aislado
a) w = 0 (V = cte) y q = 0 rU + KU = U = 0  rU = -4995.3 J, que hay que


expresar por mol (0.3212 g son 1.78 10-3 moles de glucosa):

U = 0 rU = -2806 kJ/mol
K+R K+P
25oC (25+T)oC V = cte
b) H = U + (PV) H = U + RTn
 rU KU = qK = CKT = n es la variación en el número de moles de especies
K+P gaseosas, en la reacción C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g)
25oC = 641 J/K 7.793 K = 4995.3 J
+ 6 H2O(l) y, por lo tanto, 0
(la contribución de P es despreciable) Finalmente:  H = -2806 kJ/mol
r
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9. Fundimos 1 kg de hielo a 0oC y 1 bar (a) suministrando calor reversiblemente, y (b) poniéndolo
en contacto con 10 kg de agua a 8oC. Suponiendo que en este último caso el medio está constituido
por los 10 kg de agua líquida a 8oC, ¿cómo serán las variaciones de entropía del sistema, medio y
universo en cada uno de los dos casos?
(a) Condiciones en que ambas fases pueden coexistir en equilibrio y se efectúa de manera reversible.
El calor necesario para fundir el hielo a presión constante es la entalpía de fusión. Por lo tanto:
𝟔. 𝟎 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥
∆𝐟𝐮𝐬 𝐇 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐠  ∆𝐟𝐮𝐬 𝐇 = 𝟑𝟑𝟑. 𝟑 𝐤𝐉
𝟏𝟖 𝐠/𝐦𝐨𝐥
∆𝐟𝐮𝐬 𝐇 𝟑𝟑𝟑. 𝟑 𝐤𝐉 ∆𝐟𝐮𝐬 𝐇
∆𝐟𝐮𝐬 𝐒 = =  ∆𝐟𝐮𝐬 𝐒 = 𝟏𝟐𝟐𝟏 𝐉/𝐊 ∆𝐞𝐧𝐭 𝐒 = −  ∆𝐞𝐧𝐭 𝐒 = −𝟏𝟐𝟐𝟏 𝐉/𝐊 Suniv = 0
𝐓 𝟐𝟕𝟑 𝐊 𝐓
(b) El proceso es irreversible, pero el cambio de entropía del sistema es el mismo que en el apartado
anterior al ser ésta una función de estado.
Suniv = 14 J/K
Los alrededores ceden calor de forma irreversible al sistema a presión constante:
𝟐 𝐝𝐪 dqP = CPdT 𝐓 𝐂𝐏 𝐝𝐓 𝐓𝟐 𝐤𝐉 𝟐𝟕𝟑𝐊
∆𝐞𝐧𝐭 𝐒 = ‫𝟏׬‬ ∆𝐞𝐧𝐭 𝐒 = ‫𝟐 𝐓׬‬ = 𝐂𝐏 𝐥𝐧 = 𝟒. 𝟏𝟖 𝟏𝐤𝐠 𝐥𝐧  ∆𝐞𝐧𝐭 𝐒 = −𝟏𝟐𝟎𝟕 𝐉/𝐊
𝐓 𝟏 𝐓 𝐓𝟏 𝐤𝐠 𝐊 𝟐𝟖𝟏𝐊
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10. Una muestra de 1.75 kg de aluminio se enfría a presión constante desde 300 K a 265 K. Calcula
(a) la cantidad de energía que debe ser eliminada como calor, y (b) el cambio de entropía de la
muestra.
Dato: 𝐂ത𝐩 𝐉 𝐦𝐨𝐥−𝟏 𝐊 −𝟏 = 𝟐𝟎. 𝟔𝟕 + 𝟏𝟐. 𝟑𝟖 𝟏𝟎−𝟑 𝐓 𝐊 .

(a) El calor puesto en juego en el proceso de enfriamiento es:

𝐓𝟐 𝐓𝟐 𝐓𝟐
𝟏𝟕𝟓𝟎 𝐠 𝐉
dqP = CPdT  𝐏
𝐪 = න 𝐂 𝐏 𝐝𝐓 = න 𝐧 ത
𝐂 𝐏 𝐝𝐓 = න 𝟐𝟎. 𝟔𝟕 + 𝟏𝟐. 𝟑𝟖 𝟏𝟎 −𝟑
𝐓 𝐝𝐓
𝐓𝟏 𝐓𝟏 𝟐𝟔. 𝟗𝟖 𝐠/𝐦𝐨𝐥 𝐓𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐊

𝟏𝟐. 𝟑𝟖 𝟏𝟎−𝟑
𝐪𝐏 = 𝟔𝟒. 𝟖𝟔 𝟐𝟎. 𝟔𝟕 𝟐𝟔𝟓 − 𝟑𝟎𝟎 + (𝟐𝟔𝟓𝟐 − 𝟑𝟎𝟎𝟐 ) 𝐉  qP = -54862.3 J
𝟐

𝟐 𝐝𝐪 𝐓 𝐧𝐂ത𝐏 𝐝𝐓 𝐓 𝟐𝟎.𝟔𝟕
(b) 𝐒 = ‫𝟏׬‬ = ‫𝟐 𝐓׬‬ = 𝟔𝟒. 𝟖𝟔 ‫𝟐 𝐓׬‬ + 𝟏𝟐. 𝟑𝟖 𝟏𝟎−𝟑 𝐝𝐓 , con resultado en J/K
𝐓 𝟏 𝐓 𝟏 𝐓

𝟐𝟔𝟓
𝐒 = 𝟔𝟒. 𝟖𝟔 𝟐𝟎. 𝟔𝟕 𝐥𝐧 + 𝟏𝟐. 𝟑𝟖 𝟏𝟎−𝟑 (𝟐𝟔𝟓 − 𝟑𝟎𝟎) 𝐉/𝐊  S = -194.4 J/K
𝟑𝟎𝟎
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13. Partiendo de las definiciones de la energía libre de Gibbs, H, U y S , y desdoblando el

trabajo en el de expansión y no expansión, demuestra que a temperatura y presión constantes la
variación de energía libre es igual al trabajo de no expansión máximo que el sistema puede realizar.

T cte H = U + PV
G = H - TS G = H - TS G = U + PV - TS
P cte
U = q + w
w = wPV + wno PV
G = wPV + wno PV + PV G = q + w + PV - TS
S = q/T
P cte wPV = -PV

G = wno PV
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15. La desnaturalización de la lisozima del huevo de gallina a 298 K posee una entalpía de 217.6
kJ/mol y una variación de la capacidad calorífica molar de 6.3 kJ/mol K. Estima la entalpía de
desnaturalización de esta proteína a (a) 263 K, y (b) 351 K, que es la temperatura de fusión de la
macromolécula. ¿Es un proceso siempre endotérmico?

lisozima (nativa) → lisozima (desnaturalizada) rH⊖ = 217.6 kJ/mol; ∆𝐫 𝐂𝐏⊖ = 6.3 kJ/mol K

Con estos datos hacemos uso de la ley de Kirchoff, ∆𝐫 𝐇 ⊖ 𝐓 ′ = ∆𝐫 𝐇 ⊖ 𝐓 + 𝐓 ′ − 𝐓 ∆𝐫 𝐂𝐏⊖, con

T = 298 K

(a) rH⊖(263 K) = 217.6 kJ/mol + (263 – 298) K 6.3 kJ/mol K = -2.9 kJ/mol

(a) rH⊖(351 K) = 217.6 kJ/mol + (351 – 298) K 6.3 kJ/mol K = 551.5 kJ/mol

Como vemos, el proceso no siempre es endotérmico

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16. Las entropías molares estándar del hielo, agua líquida y vapor son 37.99, 69.91 y 188.83 J/mol K,
respectivamente. Construye una gráfica cualitativa que muestre como cambian las energías de
Gibbs de estas tres fases con la temperatura.
⊖
⊖ ⊖ ⊖ 𝐆𝐦 ⊖
Como 𝐆𝐦 = 𝐇𝐦 − 𝐓𝐒𝐦 se verifica que = −𝐒𝐦
𝐓

Entonces, de acuerdo con la información del problema, se cumple que:

⊖ ⊖ ⊖
𝐆𝐦 (𝐇𝟐 𝐎, 𝐠) 𝐆𝐦 (𝐇𝟐 𝐎, 𝐥) 𝐆𝐦 (𝐇𝟐 𝐎, 𝐬)
> >
𝐓 𝐓 𝐓

siendo todos los términos negativos ⊖

𝐆𝐦

Por lo tanto, la gráfica cualitativa tendría la forma

273 373 T (K)

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17. Cuando la reacción C(s) + CO2(g) ⇌ 2CO(g) alcanza el equilibrio a 700oC en un recipiente de
2 L, se encuentran 0.10 moles de CO, 0.20 moles de CO2 y 0.40 moles de C. Si el sistema anterior se
enfría a 600oC, se forman 0.04 moles más de C. a) Calcula las constantes de equilibrio K c y Kp a
ambas temperaturas. b) Razona si la reacción es endotérmica o exotérmica.
𝟐
𝐂𝐎 𝟐 PV = nRT 𝐏𝐂𝐎 ∆𝐧
𝐊𝐜 = 𝐊𝐏 = = 𝐊 𝐜 𝐑𝐓
𝐂𝐎𝟐 P = cRT 𝐏𝐂𝐎𝟐
𝟎. 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝟐𝑳 𝟐
𝐊𝐜 = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓 𝐌
(a) C(s) + CO2(g) ⇌ 2CO(g) 𝟎. 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝟐𝑳
𝟏
A 700oC: 0.40 0.20 0.10 𝐦𝐨𝐥 𝐚𝐭𝐦 𝐋
𝐊 𝐏 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 𝟗𝟕𝟑𝐊 = 𝟐. 𝟎 𝐚𝐭𝐦
𝐋 𝐦𝐨𝐥 𝐊
𝟎. 𝟎𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝟐𝑳 𝟐
𝐊𝐜 = = 𝟖. 𝟑 𝟏𝟎−𝟒 𝐌
𝟎. 𝟐𝟒 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝟐𝑳
A 600oC: 0.40+0.04 0.20+0.04 0.10-0.08
𝟏
−𝟒
𝐦𝐨𝐥 𝐚𝐭𝐦 𝐋
𝐊 𝐏 = 𝟖. 𝟑 𝟏𝟎 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 𝟖𝟕𝟑𝐊 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝐚𝐭𝐦
𝐋 𝐦𝐨𝐥 𝐊
∆𝐫 𝐇 ⊖ 𝟏 𝟏
(b) De acuerdo con la ecuación de van’t Hoff, 𝐥𝐧𝐊 𝟐 − 𝐥𝐧𝐊 𝟏 = − , y dado que cuando
𝐑 𝐓𝟏 𝐓𝟐
T2>T1 se verifica que K2>K1, entonces ha de cumplirse que rH⊖>0
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18. Utilizando datos de entalpías de formación y entropías estándar calcula Kp a 1298 K y la presión
parcial de HCl en el equilibrio a esa temperatura para la reacción NaCl(s) + ½H 2(g) ⇌ Na(s) +
HCl(g) en presencia de 30 g de Na, 60 g de NaCl y 0.5 g de H2 si la presión inicial es de 4 atm.

𝐏𝐇𝐂𝐥
NaCl(s) + ½H2(g) ⇌ Na(s) + HCl(g) 𝐊𝐏 = 𝟏/𝟐
𝐏𝐇𝟐

Para calcular KP a 1298 K calculamos primero su valor a 298 K (se dispone de datos tabulados):
0 0
rH⊖ = fH⊖ (HCl,g) + fH⊖ (Na,s) - ½ fH⊖ (H2,g) - fH⊖ (NaCl,s) = (-92.31 – (-411.15)) kJ/mol 
 rH⊖ = 318.84 kJ/mol
rS⊖ = S⊖ (HCl,g) + S⊖ (Na,s) - ½ S⊖ (H2,g) - S⊖ (NaCl,s) = (186.91 + 51.21 - ½ 130.684 - 72.13)
J/mol K  rS⊖ = 100.648 J/mol K

rG⊖ = rH⊖ - TrS⊖ = 318.84 kJ/mol – 298 K 100.648 10-3 kJ/mol K  rG⊖ = 288.85 kJ/mol
𝐉
𝟐𝟖𝟖𝟖𝟓𝟎
rG⊖ = - RTln𝐊 ⊖
𝐏  ln𝐊 ⊖
𝐏 =− 𝐉
𝐦𝐨𝐥
= −𝟏𝟏𝟔. 𝟔  𝐊 ⊖
𝐏 = 𝟐. 𝟑 𝟏𝟎 −𝟓𝟏
𝟖.𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖𝐊
𝐦𝐨𝐥 𝐊
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Y ahora se hace uso de la ecuación de van’t Hoff:

𝐊⊖
𝐏 (𝐓𝟐 ) ∆𝐫 𝐇 ⊖ 𝟏 𝟏 𝐊⊖
𝐏 (𝟏𝟐𝟗𝟖𝐊) 𝟑𝟏𝟖𝟖𝟒𝟎 𝐉/𝐦𝐨𝐥 𝟏 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 ⊖ = − 𝐥𝐧 = − = 𝟗𝟗. 𝟏𝟓 
𝐊 𝐏 (𝐓𝟏 ) 𝐑 𝐓𝟏 𝐓𝟐 𝟐. 𝟑 𝟏𝟎 −𝟓𝟏 𝐉 𝟐𝟗𝟖 𝟏𝟐𝟗𝟖 𝐊
𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝐊
𝐦𝐨𝐥

 𝐊⊖
𝐏 𝟏𝟐𝟗𝟖𝐊 = 𝟐. 𝟔 𝟏𝟎 −𝟖

Inicialmente hay 0.25 moles de H2 que ejercen una presión de 4 atm, y en el equilibrio:

NaCl(s) + ½H2(g) ⇌ Na(s) + HCl(g)

𝐏𝐇𝐂𝐥 𝐏
4-½P P 𝐊𝐏 = 𝟏/𝟐
= 𝟐. 𝟔 𝟏𝟎 −𝟖
= ½

𝐏𝐇𝟐 𝟒 − 𝟎. 𝟓𝐏

 P2 = (2.6 10-8)2 (4 – 0.5P)  𝐏 = 𝟓. 𝟐 𝟏𝟎−𝟖 𝐚𝐭𝐦

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19. Estima la temperatura a la cual se descompone la calcita (carbonato cálcico) en CO 2 y óxido de

calcio.
CaCO3(s) ⇌ CO2(g) + CaO(s)
rG⊖ = fG⊖(CO2,g) + fG⊖(CaO,s) - fG⊖(CaCO3,s) = (-394.36 - 604.03 + 1128.8) kJ/mol 
 rG⊖ = 130.41 kJ/mol, valor que indica que en condiciones estándar a 298 K no se descompone.
Asimismo, este valor implica una constante de equilibrio:
𝟏𝟑𝟎𝟒𝟏𝟎𝐉
− 𝐦𝐨𝐥
−∆𝐫 𝐆 ⊖ 𝐉
𝟖.𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖𝐊
𝐊⊖
𝐏 𝟐𝟗𝟖𝐊 = 𝐞 𝐑𝐓 = 𝐞 𝐦𝐨𝐥 𝐊  𝐊⊖
𝐏 𝟐𝟗𝟖𝐊 = 𝟏. 𝟑𝟖𝟐 𝟏𝟎
−𝟐𝟑

Y ahora hacemos uso de la ecuación de van’t Hoff para calcular la temperatura a la que la calcita
se descompondría espontáneamente (es decir, cuando rG⊖ fuese negativa y 𝐊 ⊖𝐏 mayor que 1), y para
ello necesitamos la entalpía de reacción:
rH⊖ = fH⊖(CO2,g) + fH⊖(CaO,s) - fH⊖(CaCO3,s) = (-393.51 - 635.09 + 1206.9) kJ/mol = 176.30 kJ/mol

𝐊⊖
𝐏 (𝐓𝟐 ) ∆𝐫 𝐇 ⊖ 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏𝟕𝟔𝟑𝟎𝟎 𝐉/𝐦𝐨𝐥 𝟏 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 ⊖ = −  𝐥𝐧 = − = 𝟗𝟗. 𝟏𝟓  𝐓 = 𝟏𝟏𝟒𝟓 𝐊
𝐑 𝐓𝟏 𝐓𝟐 𝟏. 𝟑𝟖𝟐 𝟏𝟎 −𝟐𝟑 𝐉
𝐊 𝐏 (𝐓𝟏 ) 𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝐊 𝟐𝟗𝟖 𝑻 𝐊
𝐦𝐨𝐥
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20. En un recipiente de 5.00 L y a la temperatura de 250oC se encuentran en equilibrio 0.0961 moles

de PCl5, 0.100 moles de PCl3 y 0.200 moles de Cl2. Calcula: a) la constante Kc para el equilibrio
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g), b) las presiones parciales de cada gas, c) las concentraciones de cada
especie en el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a la mitad, y d) la presión total del
recipiente en las nuevas condiciones.

a) PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) 𝟎.𝟏𝟎𝟎 𝟎.𝟐𝟎𝟎

𝐏𝐂𝐥𝟑 ሾ𝐂𝐥𝟐 ሿ ( 𝟓 )( 𝟓 )
neq: 0.0961 0.100 0.200  𝐊𝐜 = =  𝐊 𝐜 = 𝟒. 𝟏𝟔 𝟏𝟎−𝟐 𝐌
𝐏𝐂𝐥𝟓 𝟎.𝟎𝟗𝟔𝟏/𝟓

b)
𝐚𝐭𝐦 𝐋 𝐏𝐏𝐂𝐥𝟓 = 𝟎. 𝟖𝟐𝟒 𝐚𝐭𝐦
𝐧𝐢 𝐑𝐓 𝐧𝐢 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 𝟓𝟕𝟑𝐊
𝐏𝐢 = = 𝐦𝐨𝐥 𝐊  𝐏𝐏𝐂𝐥𝟑 = 𝟎. 𝟖𝟓𝟖 𝐚𝐭𝐦
𝐕 𝟓𝐋
𝐏𝐂𝐥𝟐 = 𝟏. 𝟕𝟏𝟓 𝐚𝐭𝐦

c) Si el volumen se reduce a la mitad, las concentraciones se duplican. Ahora se verifica que Q > Kc,
de manera que la mezcla deja de estar en equilibrio y la reacción se desplaza hacia la izquierda:
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PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)

cinic (mol/L) 0.03844 0.040 0.080
(𝟎.𝟎𝟒−𝐱)(𝟎.𝟎𝟖−𝐱)
ceq (mol/L) 0.03844+x 0.040-x 0.080-x  𝐊 𝐜 = = 𝟒. 𝟏𝟔 𝟏𝟎−𝟐 𝐌 
𝟎.𝟎𝟑𝟖𝟒𝟒+𝐱

 1.559 10-3 + 4.16 10-2 x = 3.2 10-3 – 0.12 x + x2  x2 – 0.1616 x+ 1.641 10-3 = 0 

𝟎. 𝟏𝟔𝟏𝟔 ± 𝟎. 𝟏𝟔𝟏𝟔𝟐 − 𝟒 𝟏. 𝟔𝟒𝟏 𝟏𝟎−𝟑

𝐱= = 𝟎. 𝟏𝟓𝟎𝟕 𝐢𝐦𝐩𝐨𝐬𝐢𝐛𝐥𝐞 𝐲 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟗 𝐦𝐨𝐥/𝐋
𝟐

Por lo tanto: [PCl5] = 0.0493 M, [PCl3] = 0.0291 M, y [Cl2] = 0.0691 M

d) La presión total se evalúa como suma de presiones parciales:

𝐧𝐢 𝐑𝐓 𝐦𝐨𝐥 𝐚𝐭𝐦 𝐋
𝐏 = σ 𝐏𝐢 = σ = σ 𝐜𝐢 𝐑𝐓 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟗𝟑 + 𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟏 + 𝟎. 𝟎𝟔𝟗𝟏 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 𝟓𝟐𝟑 𝐊
𝐕 𝐋 𝐦𝐨𝐥 𝐊
 P = 6.33 atm