Proyecto 4 de la asignatura de Modelado y Simulación de procesos quı́micos.

Curso 2006-2007
PRODUCCIÓN DE CLOROMETANOS

Para la producción de los clorometanos diclorometano y cloroformo (CHCl3 ) se emplea cloruro de

metilo (clorometano) según el diagrama de flujo de la figura 1. Es un proceso no catalı́tico que se
lleva a cabo a alta temperatura en el cual el cloruro de metilo y el cloro reaccionan para formar
clorometanos con mayor contenido en cloro. Los productos de la reacción ası́ como los subproductos
son separados, y el cloruro de metilo y el cloro que no han reaccionaddo son recuperados y reciclados.
Se quieren producir 100.000 tn/año de diclorometano (suponiendo 8150h/año de operación)

Quı́mica del proceso

El cloro reacciona con los clorometanos a una temperatura elevada según las 3 reaaciones irreversibles
siguientes:

CH3 Cl + Cl2 −→ CH2 Cl2 + HCl

CH2 Cl2 + Cl2 −→ CHCl3 + HCl

CHCl3 + Cl2 −→ CCl4 + HCl

Los reactivos deben de ser calentados por encima de 320◦ C para inciar la termocloración, una vez
iniciada las reacciones expuestas son altamente exotérmicas. Considerando la alta pureza de las
materias primas disponibles para el procesos, las únicas reacciones secundarias importantes son las
reacciones de pirólisis que adquieren significancia por encima de los 450◦ C (estas reacciones son
altamente exotérmicas). Con el fin de evitar estas reacciones secundarias la temperatura del reactor
está limitada a 430◦ C .
Especies PM (gmol) Punto Ebullición (K) Tc(K) Pc(bar)
Cloruro de hidrógeno 36.461 188.15 324.65 83.1
Cloro 70.905 239.12 417.15 77.1
Cloruro de metilo 50.488 248.93 416.25 66.8
Diclorometano 84.932 312.90 510.00 60.8
Cloroformo 119.377 334.33 536.40 54.72
Tetracloruro de carbono 153.822 349.79 556.35 45.6

Modelización y simulación de procesos quı́micos. Curso 2006-2007

Descripción del proceso.
Corrientes de alimentación

*La corriente de alimentación de cloruro de metilo está disponible a 100◦ C y 9 bar manométricos.
No contiene más de unas pocas partes por millón de metanol y dimetiléter con lo cual se puede
considerar como pura a efectos del presente proyecto.

*El cloro está disponible completamente puro.

*El tetracloruro de carbono está disponible en estado lı́quido y completamente puro.

Reactor.

La alimentación al mismo (alimentación fresca más reciclo) a 9 bar manométricos se precalienta a

300◦ C . El reactor es un reactor de flujo pistón multitubo. Este reactor está en una carcasa con
un fluido que está en estado de ebullición a 350◦ C . De este modo según el reactivo pasa por los
tubos del reactor es primero precalentado, luego tiene lugar la reacción y es enfriado a 360◦ C . La
pérdida de carga del reactor se de aproximadamente 1 bar.

Como no se dispone de un modelo detallado del reactor y su cinética se deben emplear datos
experimentales de planta piloto para estimar la conversión por paso y la mezcla de productos
del reactor. Los datos están en la figura 2. El reactor se opera de modo que la relación molar
de dicloromentano a cloroformo en la salida del reactor es de 4 a 1. Se puede suponer que el
diclorometano, cloroformo, etc que se recicle no va a alterar ni la conversión por paso ni la mezcla
de productos.

A la salida del reactor la corriente se enfria a 25◦ C antes de ser alimentada a un stripper de cloruro
de hidrógeno.

Modelización y simulación de procesos quı́micos. Curso 2006-2007

Stripper de cloruro de hidrógeno

La primera tarea es separar el cloruro de hidrógeno (coproducto) de los clorometanos. Para ello
se debe intentar evitar el uso de refrigeración ası́ como de un agente de separación. Para ello se
emplea el stripper. Los cálculos preliminares indican que la separación puede ser obtenida con 20
platos teóricos, con la alimentación (salida del reactor) al mismo introducida por encima del 5 plato
(empezando por la cabeza de la columna). El reflujo de la columna se consigue introduciendo un
corriente de reciclo (de prácticamente tetracloruro de carbono) por encima de la primera etapa.
Este equipo debe de ser diseñado para recuperar el 99 %m del cloruro de hidrógeno saliente del
reactor. Este saldrá como corriente destilado vapor. Esta corriente se enfria a 40◦ C y pasa a un
depósito flash. El lı́quido saliente de este flash se mezcla con la corriente de tetracloruro de carbono
antes de ser reintroducido al stripper. La corriente vapor saliente del flash se manda a la unidad de
recuperación del cloruro de hidrógeno y debe tener una composición de al menos un 95 %m de HCl.

Columna de tetracloruro de carbono.

La mezcla lı́quida que abandona el stripper de cloruro de hidrógeno es alimentada a la columna de

tetracloruro de carbono en la cual el tetracloruro de carbono es separado del resto de clorometanos
y otras especies. La corriente del fondo de la columna se mezcla con una corriente de aporte de
tetracloruro de carbono, se enfrı́a a 40◦ C y se mezcla con la corriente lı́quda saliente del depósito
de flash. Esta corriente constituye el reflujo del stripper de cloruro de hidrógeno.

Columna de cloruro de metilo

El destilado lı́quido procedente de la columna anterior se alimenta a la columna de cloruro de metilo,

en esta el cloruro de metilo y los compuestos más ligeros se separan del resto de los productos. El
condensador (al igual que todos los condensadores de este proceso) es refrigerado con agua. El
destilado de esta columna se bombea al mezclador de la alimentación antes de ser reciclado al
reactor.

Modelización y simulación de procesos quı́micos. Curso 2006-2007

Columna de producto

La corriente de fondo de la columna de cloruro de metilo es alimentada a esta columna con el fin
de separar los productos diclorometano y cloroformo. Los productos deben satisfacer las siguientes
especificaciones:

Corriente de diclorometano: Contenido en cloroformo inferior al 5 %m y contenido en cloruro de

metilo inferior al 0.1 %m.

Corriente de cloroformo: Contenido en diclorometano inferior al 0.1 %m y contenido en tetracloruro

de carbono inferior al 3.5 %m.

Modelización y simulación de procesos quı́micos. Curso 2006-2007

Resultados
Se debe realizar el balance de materia y de energı́a del diagrama de flujo propuesto. Se pueden
realizar las suposiciones y simplificaciones que se considere oportuno pero siempre justificándolas.
De igual manera se puede alterar (si se considera necesario y de forma justificada) la estructura del
diagrama para obtener la producción pedida.

Se debe entregar un informe con los siguiente apartados:

Descripción del particionado del sistema y de los conjuntos de corte posibles.

Resumen y análisis de los resultados obtenidos, que debe incluir:

• Indicar el modelo de Aspen empleado en la simulación de cada equipo, ası́ como sus
condiciones de operación
• Poner la tabla resumen con los resultados de las corrientes

Dificultades (y soluciones en su caso) durante el desarrollo de la simulación.

Suposiciones y/o simplificaciones realizadas (en caso de hacerlas)

Archivos .inp y .bkp de Aspen con el modelo.

Notas para la realización de la simulación:

1. Desarrollar la simulación de forma gradual (grabar cada versión con un nombre diferente antes
de cualquier modificación importante).

2. Simular primero el proceso sin reciclos e irlos añadiendo progresivamente.

3. Emplear los cálculos de simulaciones anteriores como estimaciones para las siguientes simula-
ciones (especialmente en el caso de reciclos).

4. Empezar por modelos más sencillos (por ejemplo en el caso de las columnas se puede empezar
por separadores o por modelo DISTL) y posteriormente pasar a los más rigurosos.

5. Considerar la posibilidad de dar valores iniciales a ciertas corrientes que tome como estimación
para el comienzo del cálculo.

6. Considerar la posibilidad de cambiar el método de integración ası́ como la tolerancia, el número

de iteraciones que realiza,... (por ejemplo, emplear el algoritmo de Broyden en lugar del de
Wegstein)

Modelización y simulación de procesos quı́micos. Curso 2006-2007