Termodinámica

SESIÓN TEÓRICA II.4 – 2ª LEY DE LA TERMODINÁMICA

 Contenido
Sesión Teórica II.4: 2ª LEY DE LA TERMODINÁMICA

- Procesos reversibles e irreversibles

- Ciclo de Carnot
 Procesos Reversibles e Irreversibles
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar
ningún rastro en los alrededores. Es decir, tanto el sistema como los alrededores
vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible
sólo si el intercambio de calor y trabajo netos entre el sistema y los alrededores es
cero para el proceso combinado (original e inverso).
Un proceso irreversible es aquél que, una vez que ha ocurrido, no puede revertirse
por sí mismo de forma espontánea y reestablecer el sistema a su estado inicial.
Es posible regresar un sistema a su estado inicial siguiendo un proceso, sin importar si
es reversible o irreversible, pero en el caso de un proceso irreversible, los alrededores
normalmente hacen algún trabajo sobre el sistema por lo que éstos no vuelven a su
estado inicial.
 Procesos Reversibles e Irreversibles
Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, sólo son
idealizaciones de procesos reales.
Los procesos reversibles pueden ser considerados como límites teóricos para los
irreversibles correspondientes. A medida que se tiende hacia un proceso reversible,
un dispositivo entrega más trabajo o requiere menos trabajo.
Los factores que causan que un procesos sea irreversible se llaman irreversibilidades y
son:
• Fricción • Resistencia eléctrica
• Expansión libre • Deformación inelástica de sólidos
• Mezcla de dos fluidos • Reacciones químicas
• Q a través de una ΔT finita
 Procesos Reversibles e Irreversibles

Un proceso se denomina internamente reversible si no ocurren irreversibilidades

dentro de las fronteras del sistema durante el proceso. Las trayectorias de los
procesos inverso y directo coinciden. Ejemplo: proceso de cuasiequilibrio.
Un proceso es denominado externamente reversible si no ocurren irreversibilidades
fuera de las fronteras del sistema durante el proceso.
Se le denomina a un proceso totalmente reversible (o reversible) si no tiene que ver
con irreversibilidades dentro del sistema o sus alrededores. En un proceso de este
tipo no hay transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura, ni
cambios de no cuasiequilibrio y tampoco fricción u otros efectos disipadores.
 Procesos Reversibles e Irreversibles

Para ciclos reversibles que opera entre dos

depósitos a temperaturas TH y TL, se tiene la
siguiente relación:
𝑄𝐻 𝑇𝐻
=
𝑄𝐿 𝑟𝑒𝑣
𝑇𝐿
 Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo reversible que se compone de 4 procesos, dos
isotérmicos y dos adiabáticos, que pueden llevarse a cabo en un sistema cerrado o de
flujo continuo (estacionario). Considere un sistema cerrado conformado por un gas
contenido en un dispositivo cilindro-émbolo adiabático:

Expansión isotérmica reversible

 Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo reversible que se compone de 4 procesos, dos
isotérmicos y dos adiabáticos, que pueden llevarse a cabo en un sistema cerrado o de
flujo continuo (estacionario). Considere un sistema cerrado conformado por un gas
contenido en un dispositivo cilindro-émbolo adiabático:

Expansión isotérmica reversible

Expansión adiabática reversible

 Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo reversible que se compone de 4 procesos, dos
isotérmicos y dos adiabáticos, que pueden llevarse a cabo en un sistema cerrado o de
flujo continuo (estacionario). Considere un sistema cerrado conformado por un gas
contenido en un dispositivo cilindro-émbolo adiabático:

Expansión isotérmica reversible Expansión adiabática reversible

Compresión isotérmica reversible

 Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo reversible que se compone de 4 procesos, dos
isotérmicos y dos adiabáticos, que pueden llevarse a cabo en un sistema cerrado o de
flujo continuo (estacionario). Considere un sistema cerrado conformado por un gas
contenido en un dispositivo cilindro-émbolo adiabático:

Expansión isotérmica reversible Expansión adiabática reversible Compresión isotérmica reversible Compresión adiabática reversible

Ya que el ciclo de la máquina térmica de Carnot es totalmente reversible, todos los

procesos que abarca pueden invertirse, en cuyo caso se convierte en el ciclo de
refrigeración de Carnot.
 Ciclo de Carnot
Los diagramas P-V del ciclo de Carnot (a) y el ciclo de refrigeración de Carnot (b) se
muestran en las figuras.

(a) (b)

Aquí, el área bajo la curva del proceso representa el trabajo de frontera para procesos
de cuasiequilibrio (internamente reversible).
 Principios de Carnot
Los principios de Carnot se expresan de la siguiente manera:

1. La eficiencia de una máquina térmica irreversible es siempre menor que la

eficiencia de una máquina reversible que opera entre los mismos dos depósitos.

2. Las eficiencias de las máquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos
dos depósitos son las mismas.

Aun cuando el ciclo de Carnot no se puede lograr en la realidad, la eficiencia de los

ciclos reales se mejora al intentar aproximarse lo más posible al de Carnot.
 Máquina Térmica de Carnot
Como se presentó anteriormente, la eficiencia de cualquier máquina térmica,
reversible o irreversible es:
𝑄𝐿
𝜂𝑡𝑒𝑟 = 1 −
𝑄𝐻
𝑄𝐿 𝑇𝐿
Ya que para procesos reversibles se cumple que = se tiene que:
𝑄𝐻 𝑇𝐻
𝑇𝐿
𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 =1−
𝑇𝐻
Esta relación se denomina eficiencia de Carnot porque la hipotética máquina térmica
de Carnot es la máquina reversible mejor conocida. Ésta es la eficiencia máxima que
puede tener una máquina térmica que opera entre dos depósitos de energía térmica
a temperaturas TL y TH.
 Máquina Térmica de Carnot
Las eficiencias térmicas de las máquinas térmicas reales y reversibles que operan
entre los mismo límites de temperatura se comparan de la siguiente manera:
< 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 máquina térmica irreversible
𝜂𝑡𝑒𝑟 = 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 máquina térmica reversible
> 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 máquina térmica imposible

La eficiencia térmica de las máquinas térmicas reales se puede maximizar al

suministrar calor hacia la máquina a la temperatura máxima posible (limitada por la
resistencia del material) y al rechazar calor de la máquina a la menor temperatura
posible (limitada por la temperatura del medio de enfriamiento, como ríos, lagos o la
atmósfera).
 Refrigerador de Carnot y Bomba de Calor
Un refrigerador o una bomba de calor, que opera en el ciclo inverso de Carnot, se
conoce como refrigerador de Carnot o bomba de calor de Carnot. Hemos visto que el
coeficiente de desempeño de cualquier refrigerador y bomba de calor es:
1 1
𝐶𝑂𝑃𝑅 = y 𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 =
𝑄𝐻 /𝑄𝐿 −1 1 − 𝑄𝐿 /𝑄𝐻

Las relaciones de COP para refrigeradores y bombas reversibles se convierten en:

1 1
𝐶𝑂𝑃𝑅,𝑟𝑒𝑣 = y 𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃,𝑟𝑒𝑣 =
𝑇𝐻 /𝑇𝐿 − 1 1 − 𝑇𝐿 /𝑇𝐻
Éstos son los coeficientes de desempeño más altos que puede tener un refrigerador o
una bomba de calor que opera entre los límites de temperatura TL y TH.
 Refrigerador de Carnot y Bomba de Calor
Las coeficientes de desempeño de refrigeradores reales y reversibles que operan entre
los mismo límites de temperatura se comparan como sigue:
< 𝐶𝑂𝑃𝑅,𝑟𝑒𝑣 refrigerador irreversible
𝐶𝑂𝑃𝑅 = 𝐶𝑂𝑃𝑅,𝑟𝑒𝑣 refrigerador reversible
> 𝐶𝑂𝑃𝑅,𝑟𝑒𝑣 refrigerador imposible
Si se reemplaza COPR por COPHP se obtiene una relación similar para bombas de calor.
El COP para un refrigerador o bomba de calor reversible es el valor teórico máximo
para los límites de temperatura especificados.
Los COP disminuyen cuando TL decrece, es decir, requiere más trabajo absorber calor
de medios de temperatura menor. Cuando la temperatura del espacio refrigerado se
aproxima a cero, la cantidad de trabajo requerida para producir una cantidad finita de
refrigeración se aproxima a infinito y COPR tiende a cero.
 Enunciados de la 2ª Ley de la Termodinámica
Lo anterior se puede demostrar como sigue: