Qumica Orgnica I

Tema N 8 Espectroscopa y estructura molecular

Dr. Gustavo F. Silbestri

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Espectroscopa y Estructura

Espectro Electromagntico

E = h. (h es la constante de Plack)

Las energas en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de energa superiores dentro de las molculas Las energas infrarrojas provocan las vibraciones moleculares

Las energas de microondas provocan las rotaciones

Las frecuencias de onda de radio provocan transiciones en el espn nuclear, que son las que se observan en la espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear (RMN)

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

H H C H 3H

O C

H O C H H 3H una seal singulete 3.85 ppm

una seal singulete 1.95 ppm

H H H

H H C H H H 3H una seal singulete 2.3 ppm

5H una seal singulete 7.1 ppm

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

H H C H 3H

H C H

H C H

H C H H 3H una seal singulete 3.50 ppm

4H una seal singulete 3.22 ppm

una seal singulete 3.50 ppm

H H C H 3H una seal triplete 1.20 ppm

H C H

O C

H C H

H C H H 3H una seal triplete 1.20 ppm

4

4H una seal cuarteto 2.50 ppm

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

H H C H 3H una seal singulete 1.97 ppm

O C O

H C H 2H

H C H H 3H una seal doblete 1.2 ppm

una seal cuarteto 4.1 ppm

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

H H H C H H 3H una seal singulete 2.2 ppm

O C H

H 1H una seal singulete 10 ppm

2H una seal doblete 7.3 ppm

2H una seal doblete 7.8 ppm

7.55 ppm (centrada)

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

Caractersticas del espectro

SEALES EN 1H-RMN Nmero Posicin reas relativas Desdoblamiento Tipos de protones no equivalentes Los desplazamientos qumicos (d, ppm), indican el entorno qumico La integracin, indican el nmero relativo de protones Indican cuantos protones no equivalentes se encuentran a 2 o 3 enlaces

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

Ejercicio

Asignar cada estructura molecular con su correspondiente espectro de 1H-RMN

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

1H-RMN

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Espectroscopa Infrarroja (IR)

La espectroscopia infrarroja se emplea fundamentalmente en Qumica Orgnica como mtodo

para la asignacin funcional

1710 cm-1

1710 cm-1

2710, 2810 cm-1

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Espectroscopa Infrarroja
Regiones del IR y modos fundamentales de vibracin

Fundamentos

La porcin del espectro infrarrojo ms utilizada (en Qca. Orgnica) es la comprendida entre 2,5 y 25. 10-6 m o su equivalente en nmeros de onda desde 4000 hasta 400 cm-1. Los fotones que transporta la radiacin infrarroja pueden

provocar vibraciones de los enlaces covalentes de las molculas orgnicas. La energa necesaria para provocar una
transicin vibracional depende del tipo de tomos y del tipo de enlace que los mantiene unidos.

= frecuencia de la vibracin (en cm-1) c = velocidad de la luz (cm/seg) k = constante de fuerza del enlace (dinas/cm) = masa reducida de los tomos que forman el enlace que vibra

1 c

1/2

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Alcanos
(hexano)
Tensin C-H (alcanos)

Alquenos
(2-metil-1-penteno)
Tensin C-H (alquenos)

Tensin C-H (alcanos)

Tensin C=C

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Alquinos
(1-pentino)

Tensin CC Tensin C-H (alcanos)

Tensin C-H

Alcohol
(1-hexanol)

Tensin C-H (alcanos)

Tensin C-O

Tensin -O-H

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Aldehido
(pentanal)

Tensin C-H (aldehdo) Tensin C-H (alcanos) Tensin C=O

Cetona
(2-pentanona)
Tensin C-H (alcanos)

Tensin C=O

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

cido
(c. pentanoco)

Tensin -O-H Tensin C=O

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Amina
(pentilamina)

Tensin N-H (aminas 1) Tensin C-H (alcanos)

Nitrilo
(acetonitrilo, CH3CN)

Tensin CN

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Aromticos

monosustituido

deformacin =C-H fuera del plano (dos bandas)

Disustituido (orto)

deformacin =C-H fuera del plano (una banda)

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Aromticos

Disustituido (meta)

deformacin =C-H fuera del plano (dos bandas)

Disustituido (para)

deformacin =C-H fuera del plano (una banda)

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Espectroscopa Infrarroja

Adsorciones caractersticas

Aromticos

trisustituido (1,3,5)

deformacin =C-H fuera del plano (dos bandas)

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Espectroscopa Infrarroja

Aplicacin prctica

A
1)BrMgCH2CH(CH3)2 / Eter seco 2) H2O

B
KMnO4

C
Zn(Hg) / HCl

D FM= C6H14

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Espectroscopa Infrarroja

Aplicacin prctica

C
B
KMnO4

C
Zn(Hg) / HCl

D FM= C6H14

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