BLOQUE I: FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA MMT Área de Máquinas

y
Motores Térmicos

TEMA I.1.- PRINCIPIO 0 DE LA TERMODINÁMICA

CONTENIDOS

I.1.1. Introducción: Termodinámica, transmisión del calor e Ingeniería.

I.1.2. Los conceptos de sistema termodinámico, estado y proceso.

I.1.3. El equilibrio térmico y el Principio Cero.

I.1.4. El concepto de temperatura y su medida.

I.1.5. Propiedades térmicas de una sustancia pura.

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. CONCEPTOS BÁSICOS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

La termodinámica es una parte de la

física, por lo que no contempla
cambios en la naturaleza de la
sustancias. Nació del estudio del
potencial de los cuerpos calientes de
producir trabajo; de ahí la etimología
del término: “therme” (calor) +
“dynamis” (fuerza). Pero en la
actualidad abarca el estudio de las
propiedades de las sustancias, su
relación, y la energía involucrada en
los procesos de cambio de estado.
Sistema termodinámico
• Es el objeto de estudio: cualquier cuerpo o conjunto de materia de interés,
que destacamos respecto a su entorno real o imaginariamente.
Entorno
• Todo lo externo al sistema.
Frontera
• Limita el sistema para distinguirlo del entorno, luego puede ser real o
imaginaria. Dependiendo de sus características, permitirá o no distintas
interacciones sistema-entorno.
Universo
• Es el todo; el conjunto sistema + entorno.

Interacción
Sistema- entorno Frontera Sistema
Impermeable

Sistema aislado
Cerrado (Masa de Control)
Material Permeable Abierto (Volumen de Control)

Fija Aislado mecánicamente

Mecánica Móvil No aislado mecánicamente

Adiabática Aislado térmicamente

Térmica Diaterma No aislado térmicamente

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. CONCEPTOS BÁSICOS. MMT
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Magnitudes fundamentales
• Son las dimensiones básicas como masa, m
(SI: kg); tiempo, t (SI: s); temperatura, T (SI:
K); …

Magnitudes secundarias
• Son aquellas dimensiones que se pueden
expresar en términos de las primarias.
Algunos ejemplos son: velocidad, v (SI: m/s);
energía, E (SI: J); volumen, V (SI: m3);…

HOMOGENEIDAD DIMENSIONAL: toda

ecuación debe ser dimensionalmente
homogénea.

Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th

Edition. Yunus A. Cengel, Michael A. Boles

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 PRINCIPIO 0 PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA COMPRESIBLE. MMT
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Propiedad termodinámica o Variable de estado

• Es toda aquella magnitud que utilizamos para definir el
Las propiedades termodinámicas se
estado de un sistema, y cuyo valor no depende de la
encuentran interrelacionadas, y
historia del mismo antes de dicho estado actual (masa,
conocidas el número de variables
presión,…).
independientes necesarias pueden
determinarse el resto a través de Propiedades extensivas
gráficas, tablas, o ecuaciones
matemáticas. • El valor de una propiedad extensiva depende de la
cantidad de materia (masa, volumen, energía…), ya que
es suma de cada porción infinitesimal del sistema. No
dependen por lo tanto de la posición del sistema, pero
El Volumen (m3) es propiedad extensiva sí del tiempo. Para trabajar con el valor de estas
propiedades independientemente de la cantidad de
𝑉𝑉 𝑚𝑚3 materia, se expresan por unidad de masa (propiedades
𝑣𝑣 = = específicas) o en base molar (propiedades molares).
𝑀𝑀 𝑘𝑘𝑘𝑘
Propiedades intensivas
x PM • Una propiedad intensiva no depende del tamaño del
sistema, pero por lo tanto sí puede variar de un punto a
𝑉𝑉 𝑚𝑚3 otro del mismo, además de con el tiempo.
𝑣𝑣𝑚𝑚 = =
𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
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Las propiedades Presión (P), volumen específico (v) y Temperatura (T) están interrelacionadas y resultan clave en
la descripción del estado de una sustancia simple compresible.
La interdependencia de las tres variables queda reflejada en la superficie P-v-T. En las condiciones en las que
solo puede existir en equilibrio una única fase (región de sólido, líquido o vapor), el estado de la sustancia queda
determinado por 2 de estas variables.
En la regiones bifásicas en la que coexisten líquido+vapor, sólido+líquido o sólido+vapor, correspondientes a
cambios de estado de agregación (vaporización, fusión y sublimación), es preciso conocer siempre el volumen
específico.

SUPERFICIE P-v-T
Sustancias que al
solidificar…

Se contraen

Se expanden
(ej.: agua)

Fuente: Thermodynamics: An Engineering

Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011©

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PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
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DIAGRAMA T-v

Diagrama T-v: construcción a partir de evoluciones

isóbaras (valores numéricos para el agua)
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011©

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
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DIAGRAMA P-T (“diagrama de fases”)

Diagrama P-T de una sustancia pura (que en la Diagrama P-T: curva de vaporización (valores
solidificación expanda –línea discontinua- o numéricos para el agua)
contraiga, como el agua – línea continua). Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles McGraw-Hill, 2011©
McGraw-Hill, 2011©

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
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DIAGRAMA P-v

Diagrama P-v de una sustancia pura que en la Diagrama P-v de una sustancia pura que en la
solidificación contrae. solidificación expande (ej.: agua).
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011© McGraw-Hill, 2011©

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
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Para la mayor parte de las sustancias,

existen tablas de valores
experimentales de las distintas
propiedades termodinámicas para
valores fijados de presión y Líquido Líquido vapor
temperatura. Estos datos + vapor
experimentales son siempre la
herramienta más precisa para
determinar el estado de una sustancia.

Se puede observar que:

-El calor latente (energía involucrada

en el cambio de estado de agregación)
de vaporización depende de las
Fuentes:
Thermodynamics: An Engineering condiciones de presión-temperatura.
Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011© -Es la diferencia entre la energía del
vapor saturado y del líquido saturado
en esas condiciones.

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
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La clave para escoger la tabla sobre la

que leer las propiedades (conocer cuál 8 bar
es el estado de agregación –fase- de la
sustancia), es observar las condiciones 3 bar
de saturación (líneas de líquido y
vapor saturados).

¿v?

Ejemplo 1: Determinar el volumen específico del agua a 170°C y 3 bar.

Observamos en la tabla de agua saturada las condiciones de vapor saturado a
170°C se corresponden a 7,917 bar (o a 133,6°C a 3 bar). Luego tenemos vapor
sobrecalentado.
Interpolando en la correspondiente tabla, obtenemos:
170℃ = 160℃ � 𝑎𝑎 + 200℃ � 1 − 𝑎𝑎 → 𝑎𝑎 = 0,75
𝑚𝑚3 𝑚𝑚3 𝑚𝑚3
𝑣𝑣 = 0,651 � 0,75 + 0,716 � 1 − 0,75 = 0,667
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 #

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
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En la región bifásica (interior de la

campana del diagrama P-V), el
equilibrio de fases está reflejado por el
título de vapor, o relación entre la
masa de fase vapor respecto a la masa
total de la mezcla bifásica.
3 bar
𝑀𝑀𝑣𝑣
𝑥𝑥 =
𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣
Las propiedades extensivas del sistema bifásico
son resultado de las propiedades extensivas de
cada fase –sistema monofásico- que lo
componen: vl ¿v? vv

𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑙𝑙 +𝑀𝑀𝑣𝑣 −𝑀𝑀𝑣𝑣

𝑉𝑉 = 𝑉𝑉𝑣𝑣 +𝑉𝑉𝑙𝑙 → 𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣 � 𝑣𝑣 = 𝑀𝑀𝑣𝑣 � 𝑣𝑣𝑣𝑣 +𝑀𝑀𝑙𝑙 � 𝑣𝑣𝑙𝑙 → 𝑣𝑣 = � 𝑣𝑣𝑣𝑣 + � 𝑣𝑣𝑙𝑙 = x � 𝑣𝑣𝑣𝑣 + 1 − 𝑥𝑥 � 𝑣𝑣𝑙𝑙
𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣

Ejemplo 2: Determinar el volumen específico de agua saturada a 3 bar, si el título de vapor es 0,4.
Observamos en la tabla de agua saturada las condiciones de vapor saturado y líquido saturado a 3 bar.

𝑚𝑚3 𝑚𝑚3 𝑚𝑚3

𝑣𝑣 = 0,6058 � 0,4 + 1,0732 � 10−3 � 1 − 0,4 = 0,243
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
#

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
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Para cualquier gas, el producto Presión Sin embargo, la aproximación de gas ideal es
por volumen molar (P ∙ 𝑣𝑣̅ ), a bastante burda. En ausencia de datos más
Temperatura constante, se aproxima a precisos (tablas), un método sencillo y de
un valor límite común cuando se exactitud razonable, es recurrir a la relación
extrapola la Presión a 0, para cualquier 𝑃𝑃�𝑣𝑣𝑚𝑚
= Z, o factor de compresibilidad, el cual
𝑅𝑅�𝑇𝑇
temperatura. Este valor es conocido puede obtenerse a partir de la Presión y
como “constante universal de los Temperaturas reducidas para el
gases”: correspondiente gas:
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣̅
lim = 𝑅𝑅 𝑃𝑃𝑟𝑟 = 𝑃𝑃⁄𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑃𝑃→0 𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑟𝑟 = 𝑇𝑇⁄𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

Su valor experimental, en distintas

unidades, es:
R = 8.314 J/(mol·K)
R = 0.08314 bar·m3/(kmol·K)
R = 0.08205 atm·L/(mol·K)
R = 8.314 kPa·m3/(kmol·K)

Si un gas se encuentra a presión

reducida, diremos que su
comportamiento se aproxima al de un
gas ideal, y la interrelación entre
variables viene dada por la ecuación
de estado de gas ideal:

𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 � 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
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¡CUIDADO!
Si expresamos la ecuación de estado de los gases ideales en términos de moles
(volumen molar), trabajaremos con la “constante universal”; pero si trabajamos con
masa (volumen específico), utilizaremos la constante específica para la masa
molecular del gas en cuestión.
Véase la cuestión de resolución de dudas nº1:
¿Cuándo debo trabajar con propiedades específicas y cuándo con molares?

R = 8,31447 kJ/(kmol·K) Vs.

Etc.

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T MMT
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Determínese el volumen específico del vapor de agua en m3/kg a 200 bar y 520°C, utilizando:
a) La ecuación de estado del gas ideal:

b) El diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

Conicido el punto crítico del agua: Pc=220,9 bar; Tc=647,3 K se pueden hallar las variables adimensionales
presión reducida y temperatura reducida:

Z≈ 0,83

c) Las tablas de vapor sobrecalentado.

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
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La variación con la presión y la

temperatura del factor de • Ecuaciones del Virial
compresibilidad puede expresarse
matemáticamente dentro de ciertos
rangos. Esto da lugar a ecuaciones de
𝑍𝑍 = 1 + 𝐵𝐵� 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃 + 𝐶𝐶̂ 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃2 + 𝐷𝐷
� 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃3 + ⋯
estado más precisas que la enunciada
para gas ideal, conocidas como 𝐵𝐵 𝑇𝑇 𝐶𝐶 𝑇𝑇 𝐷𝐷 𝑇𝑇
Ecuaciones del Virial. 𝑍𝑍 = 1 + + + +⋯
𝑣𝑣̅ 𝑣𝑣̅ 2 𝑣𝑣̅ 3
Una mejora de la ecuación de estado
de gas ideal fue introducida por Van
der Waals, contemplando el volumen • Ecuación de Van der Waals
que ocupan las moléculas de gas (el
modelo ideal lo supone despreciable). 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇 𝑎𝑎
De esta forma, existen fuerzas 𝑃𝑃 = −
atractivas entre moléculas que 𝑣𝑣̅ − 𝑏𝑏 𝑣𝑣̅ 2
reducen la presión sobre las paredes donde:
del volumen.
27 𝑅𝑅2 � 𝑇𝑇𝑐𝑐 2 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇𝑐𝑐
𝑎𝑎 = � 𝑏𝑏 =
64 𝑃𝑃𝑐𝑐 8 � 𝑃𝑃𝑐𝑐

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 PRINCIPIO 0. PROPIEDADES TÉRMICAS DE UNA SUSTANCIA PURA. MMT
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En ocasiones interesa estudiar la variación

parcial de una de las tres variables PvT
respecto a una única de las restantes,
manteniendo la tercera invariable. Estas
relaciones, que se determinan
experimentalmente, son:

- Coeficiente de 1 𝜕𝜕𝜕𝜕 T cte

𝛽𝛽 = P cte
dilatación isóbara: V(T)Pcte 𝑣𝑣 𝜕𝜕𝑇𝑇 𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

- Coeficiente de 1 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝜅𝜅 = −
compresión isoterma: V(P)Tcte 𝑣𝑣 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

- Coeficiente 1 𝜕𝜕𝑃𝑃
piezotérmico: P(T)Vcte. 𝜋𝜋 =
𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑇𝑇 𝑣𝑣𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
Δv

Además, se puede comprobar que están interrelacionadas:

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 1
𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑑𝑑𝑑𝑑+ � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑣𝑣 � 𝛽𝛽 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑣𝑣 � 𝛽𝛽 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅 � 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − � 𝑑𝑑v
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑃𝑃 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅
𝜕𝜕𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑃𝑃 1
𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑑𝑑𝑑𝑑+ � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − � 𝑑𝑑v
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝜕𝜕𝑣𝑣 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑣𝑣�𝜅𝜅
𝛽𝛽 = 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝜅𝜅

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. EQUILIBRIO TÉRMICO.
MMT
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Un sistema en estado de equilibrio

termodinámico, será aquél en el que
sus propiedades de Presión, • Equilibrio térmico (T)
Temperatura y Composición sean Estado de • Equilibrio mecánico (P)
iguales a las del entorno, en caso de equilibrio
termodinámico • Equilibrio de fases.
que la frontera entre ambos permita
su interacción en estos aspectos; es • Concentración uniforme (material).
decir, será aquél en el que se cumplan
todos los equilibrios parciales posibles
con el entorno.
Principio Cero de la Termodinámica:
Mientras que las propiedades “Dos sistemas termodinámicos en equilibrio térmico con un
fundamentales de volumen específico tercero, estarán en equilibrio térmico entre sí”. Y, además, esto se
y presión son directamente traducirá en que los tres sistemas tendrán la misma temperatura.
mensurables, la propiedad 3
temperatura es subjetiva y relativa a
otro cuerpo. De esta forma, la idea de
equilibrio térmico entre sistemas
permite plantear la existencia de un 1 2 1 2
sistema termodinámico que pueda
utilizarse como referencia para la
medida de temperatura. Q12= 0
T1=T3 T2=T3
(T1=T2)

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. TEMPERATURA: MEDIDA Y ESCALA.
MMT
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Un termómetro es aquél sistema

termodinámico que, por poseer alguna
propiedad termométrica (que varíe
con la temperatura) fácilmente
mensurable, puede utilizarse para
determinar el nivel térmico de otro Fuente de imágenes: RS componentes
cuerpo con el que alcance el equilibrio
térmico.
MEDIDA CUANTIFICACIÓN
Sin embargo, para cuantificar la
variación de dicha propiedad con la (termómetros) (escalas)
temperatura, existen diversas
opciones que llamamos escalas de • De gas. • Kelvin (K)
temperatura. Las escalas se establecen • De columna de líquido. • Celsius (°C)
asignando valores de temperatura a • Termorresistencia. • Rankine (R)
puntos fijos (estados de propiedades
conocidas) de la sustancia; suele • Termopar. • Fahrenheit (°F)
tomarse el punto triple del agua. • Pirómetro de radiación. • Réamur (°Re)
Las escalas Kelvin y Rankine son
absolutas (su cero coincide con el cero
absoluto). Las escalas Celsius y
Fahrenheit no son absolutas, pero su
gradación entre el punto de fusión y
vapor del agua coincide con la Kelvin
(centígrada) y la Rankine (180º)
respectivamente. La escala Réamur
(80º) está prácticamente en desuso,
limitándose a la industria del queso.

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 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. Resumen - ESQUEMA MMT
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El principio 0 de la termodinámica se
ESTADO de un SISTEMA Caracterizan PROPIEDADES
plantea para poder definir, a través del
concepto de equilibrio TERMODINÁMICO. TERMODINÁMICAS

termodinámico, la propiedad

transformaciones
termodinámica de “Temperatura”, Específicas x 1/M

clave para la caracterización del estado Extensivas

Sufre
de un sistema en estudio, pero de Molares x 1/n
cuantificación no obvia como en el
Intensivas
caso de la Presión y el Volumen.
Cuando el estado del sistema es de PROCESO O
desequilibrio térmico, mecánico o CAMBIO DE ESTADO Relación P-v-T
másico respecto al entorno, este sufre
Representación
un proceso de cambio de estado.
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
Gráficas Tablas Ecuaciones
Equilibrios parciales

Mecánico De fases Térmico De concentración

Definición
de

TEMPERATURA
Medida Cuantificación

Termómetro Escalas

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 BLOQUE I: FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA MMT Área de Máquinas
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TEMA I.2.- EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

CONTENIDOS

I.2.1. Los conceptos de trabajo termodinámico, energía interna y

calor.

I.2.2. Formulación del Primer Principio para sistemas cerrados.

Función entalpía.

I.2.3. Propiedades calóricas de un fluido.

I.2.4. Balances de masa y energía en el volumen de control de un

sistema abierto.

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. CONCEPTOS BÁSICOS.
MMT
Área de Máquinas
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Hemos observado que la

termodinámica va a buscar definir
propiedades de las sustancias que nos
permitan caracterizar su estado
termodinámico, y posteriormente
analizar los procesos que sufren al
evolucionar hacia estados distintos a
causa de desequilibrios con el entorno.
El primer principio de la
termodinámica nos va a permitir
cuantificar la energía contenida en los
sistemas, mediante la definición de
variables de estado de energía; y
determinar los modos en los que se
transfiere esta energía entre sistema-
entorno durante el proceso que ha
tenido lugar para alcanzar el estado
final.
Energías mecánicas: cinética y potencial.
• La energía mecánica contenida en un sistema puede ser debida a su
movimiento macroscópico (E cinética) o a su posición (E potencial).
Energía interna
• Está asociada al movimiento microscópico de las partículas del sistema; y
por lo tanto también está intrínsecamente relacionado con la temperatura.
Trabajo termodinámico
• Es un modo de transferencia de energía mecánica entre sistema y entorno.
Se agrupa en dos tipos: trabajo de expansión/ compresión (debido a
cambios de volumen), o trabajos disipativos (todos los restantes).
Calor
• Es un modo de transferencia de energía, que cierra el balance variación de
energía almacenada – transferencia de energía en modo trabajo.

Energía cinética (Ec)

ALMACENADA
en el sistema Energía potencial (Ep)
Energía Interna (U)
ENERGÍA
TRANSFERIDA
entre sistemas Trabajo (W) / Calor (Q)

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. FORMULACIÓN: sistemas cerrados.
MMT
Área de Máquinas
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El trabajo termodinámico se define Primer principio para sistemas cerrados:

como la forma de transferencia de
energía requerida para, en una
evolución adiabática, alcanzar una
∆𝑈𝑈 + ∆𝐸𝐸𝐶𝐶 + ∆𝐸𝐸𝑃𝑃 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊
cierta variación en la energía
contenida en un sistema. Si el trabajo
es de compresión/ expansión, este Primer principio para sistemas cerrados
será igual a la integral de la variación EN REPOSO:
de la presión con el volumen. ∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊
Sin embargo, la transferencia de
energía en modo calor cierra este
balance en el caso no adiabático. Este Trabajo de variación de volumen:
balance, implica que la energía
contenida en un sistema variará por
una cesión o toma de energía desde el 𝑊𝑊 = � 𝑃𝑃 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
entorno; es decir, que para el “todo”
(sistema-entorno) la energía se
conserva.

Trabajo y calor Trabajo

entrantes, Sistema saliente, Sistema
positivos positivo

CRITERIO FÍSICO CRITERIO CLÁSICO

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González
 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Sistemas cerrados MMT
Área de Máquinas
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Un depósito rígido y bien aislado con W

un volumen de 0,6 m3 está lleno de
aire. En dicho depósito hay una rueda MC
de paletas que transfiere energía al
aire con un ritmo constante de 4 W Rígido  V cte
durante 1 h. La densidad inicial del Cerrado  M cte
aire es 1,2 kg/m3. Si no hay cambios en Aislado  Q=0
la energía cinética o potencial,
determínese:

a) El volumen específico en el estado 𝑉𝑉 1 3

final, en m3/kg. 𝑣𝑣 = = = 0,833 𝑚𝑚 �𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑀𝑀 𝜌𝜌
b) La energía transferida por trabajo, 1ℎ
en kJ. 𝑊𝑊 = � −4𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊 = −14,4 𝑘𝑘𝑘𝑘
0
c) El cambio en la energía interna
específica del aire, en kJ/kg. ∆𝑈𝑈 + ∆𝐸𝐸𝐶𝐶 + ∆𝐸𝐸𝑃𝑃 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊

∆𝑈𝑈 −𝑊𝑊
∆u = = = +20 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑀𝑀 𝑉𝑉 � 𝜌𝜌

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. DEFINICIÓN DE LA FUNCIÓN ENTALPÍA. MMT
Área de Máquinas
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A menudo nos encontraremos,

derivada de plantear el primer
principio de la termodinámica, la suma
de dos términos: la energía interna y el
producto presión por volumen. Esta
agrupación resultará de especial ℎ=
𝐻𝐻
=
𝐽𝐽 • Entalpía
interés, y la definiremos como
“Entalpía”. Esta función de estado, que
𝑀𝑀 𝑘𝑘𝑘𝑘
específica
por su definición será propiedad
extensiva, se concibe físicamente Entalpía [J]
como la energía almacenada en forma
de calor, bien debido a la variación de 𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑃𝑃 � 𝑉𝑉
temperatura o de presión y/o
volumen.

ℎ𝑚𝑚 =
𝐻𝐻
=
𝐽𝐽 • Entalpía
𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
molar

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. PROPIEDADES CALÓRICAS: MMT
Área de Máquinas
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Es especialmente interesante conocer Capacidad calorífica 𝑑𝑑𝑑𝑑

la transferencia de calor requerida específica [J/(kg∙K)]: 𝑐𝑐 =
para variar un cierto intervalo la 𝑑𝑑𝑑𝑑
temperatura del sistema. A esta
relación la denominaremos
A volumen constante:
“capacidad calorífica”. En particular, 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐽𝐽
estudiaremos las variaciones parciales 𝑐𝑐𝑉𝑉 = = � = =
de la capacidad calorífica a presión y a 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑉𝑉
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑉𝑉
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑘𝑘𝑘𝑘 � 𝐾𝐾
volumen constantes.
1º Ppio.: q=u+w
A presión constante:
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑 − 𝑣𝑣 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑 𝐽𝐽
𝑐𝑐𝑃𝑃 = = � = � = =
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑘𝑘𝑘𝑘 � 𝐾𝐾

Relación entre las capacidades Def. entalpía: h=u+p∙v

caloríficas molares y específicas:

𝑅𝑅
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣 = � 𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑃𝑃𝑀𝑀

x PM
ℎ = 𝑢𝑢 + 𝑃𝑃 � 𝑣𝑣 = 𝑢𝑢 + 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑇𝑇 𝑐𝑐𝑝𝑝 − 𝑐𝑐𝑣𝑣 = 𝑅𝑅𝑔𝑔 𝑐𝑐�𝑝𝑝 − 𝑐𝑐�𝑣𝑣 = 𝑅𝑅
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑣𝑣 � 𝑑𝑑𝑑𝑑

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 1º PRINCIPIO. Sistemas cerrados: Procesos politrópicos. MMT
Área de Máquinas
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Hablamos de procesos politrópicos

cuando nos referimos a cambios de
P
Isocórica Índice de politropía (n):
estado en los que se producen n=∞
variaciones de la presión y/ o el 𝑐𝑐𝑝𝑝 − 𝑐𝑐
volumen, asociados a trabajos Isobárica 𝑛𝑛 =
exclusivamente de expansión/ n=0 𝑐𝑐𝑣𝑣 − 𝑐𝑐
compresión.
Isotérmica
Aunque estos procesos cubren Adiabática
n=1
n=γ
posibilidades infinitas, existen ciertas
evoluciones de especial interés: a v
presión constante (isóbaras), a
volumen constante (isócoras o Proceso tipo Calor específico Índice de politropía
isométricas), a temperatura constante Isóbaro P = cte. C = Cp n=0
(isotermas) y sin intercambio de calor
Isócoro V = cte. C = Cv n=∞
(adiabáticas). El índice de politropía
adquiere valores límite en estos casos. Isotermo T = cte. Cp = Cv = 0 n=1
La interrelación de las variables PVT en Adiabático Q=0 C=0 n = Cp/Cv = γ
estos procesos cumplen siempre las
ecuaciones politrópicas generalizadas,
y su representación sobre el diagrama Ecuaciones politrópicas generalizadas:
PV resulta muy ilustrativa.
1−𝑛𝑛
𝑇𝑇 � 𝑉𝑉 𝑛𝑛−1 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐; 𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 𝑛𝑛 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐; 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃 𝑛𝑛 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. Sistemas cerrados: Procesos politrópicos. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

SISTEMA CERRADO EN REPOSO ΔU12 + ΔEc12 +ΔEp12 = Q12 - W12 1ºPpio

En la resolución de evoluciones
politrópicas, deben tenerse bien
presentes las relaciones entre las
¿PROCESO REVERSIBLE (IDEAL)?
variables definidas hasta el momento (Todos los subprocesos cuasiestacionarios, trabajo
para caracterizar el estado de la exclusivamente de expansión/ compresión)

sustancia, y descritas con anterioridad. SÍ NO

Una guía orientativa para abordar
PROCESO POLITRÓPICO (Proceso disipativo)
estos problemas puede ser la aquí
proporcionada. En particular, es clave 𝑖𝑖𝑖

tener presente que, como funciones 𝑊𝑊𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑊𝑊𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑖𝑖 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

𝑖𝑖𝑖
de estado que son, la variación de
energía interna (así como de entalpía)
¿CÍCLICO?
en un proceso cíclico será nula, lo que
nos simplifica el planteamiento del SÍ
NO
primer principio para sistemas ∆𝑈𝑈𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 0 ⟹
cerrados.
𝑄𝑄𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = � 𝑄𝑄𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑖𝑖 = 𝑊𝑊𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
En cualquier caso, como resumen que
es, el uso de esta guía no debe
implicar el olvido del origen de estas Tipo de subprocesos…
expresiones.
P cte V cte T cte Q=0

W subproc i =P∙(Vi2-Vi1 ) W subproc i = 0 P∙V|subproc i =cte W subproc i=∆U subproc i=𝑛𝑛 � 𝑐𝑐𝑣𝑣̅ � ∆𝑇𝑇
∆U| subproc i =0 ∆H subproc i=0
∆H| subproc i =0 P∙Vγ| subproc i=cte
W subproc i=Q subproc i T∙Vγ-1|subproc i=cte

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Proc. politrópicos MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un gas ideal, Cpm=(5/2)R y Cvm=(3/2)R, T cte

cambia desde el
ESTADO 1: p1=1 bar y V1= 10 m3 𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
∆U| 1-2=0
hasta el
∆H| 1-2=0
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑣𝑣 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
ESTADO 2: p2=10 bar y V2= 1 m3.
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH y dibújense el
camino seguido en un diagrama
simple pV, para la evolución del ∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊 𝑄𝑄1−2 = 𝑊𝑊1−2
estado 1 al 2 según el proceso
reversible:
𝑉𝑉𝑉 𝑉𝑉𝑉 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 𝑉𝑉2
a) Compresión isoterma. 𝑊𝑊1−2 = ∫𝑉𝑉1 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = ∫𝑉𝑉1 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑃𝑃1 � 𝑉𝑉1 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 = −23,03 � 105 𝐽𝐽
𝑉𝑉 𝑉𝑉1
b) Compresión adiabática seguida de El signo negativo resulta
un enfriamiento a presión constante. 𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 𝑛𝑛 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 lógico, pues la evolución se
n=1 trata de una COMPRESIÓN
c) Compresión adiabática seguida de (trabajo realizado SOBRE el
un enfriamiento a volumen constante. P[bar] sistema).
T cte
d) Calentamiento a volumen constante
seguido por un enfriamiento a presión 10
constante.
e) Enfriamiento a presión constante
seguido por un calentamiento a
volumen constante.
1

1 10
v [m3/kg]

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Proc. Politrópicos (cont.) MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un gas ideal, Cpm=(5/2)R y Cvm=(3/2)R, U y H son funciones de estado  su valor entre los ∆U| 1-2=0
cambia desde el mismos estados 1 y 2 coincide para cualquier proceso.
Luego sigue cumpliéndose: ∆H| 1-2=0
ESTADO 1: p1=1 bar y V1= 10 m3
hasta el ∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊 𝑄𝑄1−2 = 𝑊𝑊1−2 = 𝑊𝑊1−1′ +𝑊𝑊1′−2
ESTADO 2: p2=10 bar y V2= 1 m3.
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH y dibújense el 1-1’ 𝑊𝑊1−1′ = −Δ𝑈𝑈1−2 = −𝑐𝑐𝑉𝑉𝑚𝑚 � 𝑛𝑛 � 𝑇𝑇1′ − 𝑇𝑇1
Q=0
camino seguido en un diagrama 3 𝑃𝑃1′ 𝑉𝑉1′ 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
simple pV, para la evolución del W subproc i=∆U subproc i=n∙cvm∙∆T = − 𝑅𝑅 � 𝑛𝑛 � − = −2,265 � 106 𝐽𝐽
2 𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑛𝑛
estado 1 al 2 según el proceso
reversible: 𝑃𝑃1′ = 𝑃𝑃2 𝑛𝑛 = 𝛾𝛾 = 𝑐𝑐𝑝𝑝𝑝𝑝 ⁄𝑐𝑐𝑣𝑣𝑣𝑣
1/𝛾𝛾
a) Compresión isoterma. 1’-2 P cte 𝑉𝑉1′ = 𝑉𝑉1
𝑃𝑃1
𝑃𝑃1′
b) Compresión adiabática seguida de
un enfriamiento a presión constante. 𝑉𝑉𝑉
𝑊𝑊1′−2 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃2 � 𝑉𝑉2 − 𝑉𝑉1′ = −1,51 � 106 𝐽𝐽
c) Compresión adiabática seguida de 𝑉𝑉1
un enfriamiento a volumen constante.
P[bar] Q=0 𝑊𝑊1−2 = −3,775 � 106 𝐽𝐽 = 𝑄𝑄1−2
d) Calentamiento a volumen constante
seguido por un enfriamiento a presión 1’ P=cte El trabajo (calor) requerido
10
en este proceso de 1 a 2 es
constante. superior al del caso a), lo
e) Enfriamiento a presión constante que refleja el hecho de que
calor y trabajo NO son
seguido por un calentamiento a funciones de estado.
volumen constante.
1

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Proc. Politrópicos (cont.) MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un gas ideal, Cpm=(5/2)R y Cvm=(3/2)R, U y H son funciones de estado  su valor entre los ∆U| 1-2=0
cambia desde el mismos estados 1 y 2 coincide para cualquier proceso.
Luego sigue cumpliéndose: ∆H| 1-2=0
ESTADO 1: p1=1 bar y V1= 10 m3
hasta el ∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊 𝑄𝑄1−2 = 𝑊𝑊1−2 = 𝑊𝑊1−1′ +𝑊𝑊1′−2
ESTADO 2: p2=10 bar y V2= 1 m3.
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH y dibújense el 𝑊𝑊1−1′ = −Δ𝑈𝑈1−2 = −𝑐𝑐𝑉𝑉𝑚𝑚 � 𝑛𝑛 � 𝑇𝑇1′ − 𝑇𝑇1
camino seguido en un diagrama 1-1’ Q=0
3 𝑃𝑃1′ 𝑉𝑉1′ 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1
simple pV, para la evolución del W subproc i=∆U subproc i=n∙cvm∙∆T = − 𝑅𝑅 � 𝑛𝑛 � − = −5,463 � 106 𝐽𝐽
2 𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑛𝑛𝑛𝑛
estado 1 al 2 según el proceso
reversible: 𝑉𝑉1′ = 𝑉𝑉2 𝑛𝑛 = 𝛾𝛾 = 𝑐𝑐𝑝𝑝𝑝𝑝 ⁄𝑐𝑐𝑣𝑣𝑣𝑣
a) Compresión isoterma. 𝑉𝑉1
𝛾𝛾
𝑃𝑃1′ = 𝑃𝑃1
b) Compresión adiabática seguida de 𝑉𝑉1′

un enfriamiento a presión constante.

1’ 1’-2
𝑉𝑉𝑉
c) Compresión adiabática seguida de V cte 𝑊𝑊1′−2 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0 𝐽𝐽
un enfriamiento a volumen constante. 𝑉𝑉1

d) Calentamiento a volumen constante

P[bar] Q=0
seguido por un enfriamiento a presión 10
𝑊𝑊1−2 = −5,463 � 106 𝐽𝐽 = 𝑄𝑄1−2
constante.
Al ser el camino recorrido aún
e) Enfriamiento a presión constante más largo, la transferencia de
seguido por un calentamiento a V=cte energía implicada también
aumenta.
volumen constante.
1

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Proc. Politrópicos (cont.) MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un gas ideal, Cpm=(5/2)R y Cvm=(3/2)R, U y H son funciones de estado  su valor entre los ∆U| 1-2=0
cambia desde el mismos estados 1 y 2 coincide para cualquier proceso.
Luego sigue cumpliéndose: ∆H| 1-2=0
ESTADO 1: p1=1 bar y V1= 10 m3
hasta el
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊 𝑄𝑄1−2 = 𝑊𝑊1−2 = 𝑊𝑊1−1′ +𝑊𝑊1′−2
ESTADO 2: p2=10 bar y V2= 1 m3.
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH y dibújense el 𝑉𝑉𝑉
camino seguido en un diagrama 1-1’ V cte 𝑊𝑊1−1′ = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0 𝐽𝐽
simple pV, para la evolución del 𝑉𝑉1
𝑉𝑉𝑉
estado 1 al 2 según el proceso 𝑊𝑊1′−2 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃2 � 𝑉𝑉2 − 𝑉𝑉1′ = −9 � 106 𝐽𝐽
1’-2 P cte
reversible: 𝑉𝑉1

a) Compresión isoterma. 𝑉𝑉1′ = 𝑉𝑉1

b) Compresión adiabática seguida de
un enfriamiento a presión constante.
𝑊𝑊1−2 = −9 � 106 𝐽𝐽 = 𝑄𝑄1−2
c) Compresión adiabática seguida de
un enfriamiento a volumen constante. P[bar]
d) Calentamiento a volumen constante 1’
seguido por un enfriamiento a presión 10
constante.
e) Enfriamiento a presión constante
seguido por un calentamiento a V=cte
volumen constante.
1

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Proc. Politrópicos (cont.) MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un gas ideal, Cpm=(5/2)R y Cvm=(3/2)R, U y H son funciones de estado  su valor entre los ∆U| 1-2=0
cambia desde el mismos estados 1 y 2 coincide para cualquier proceso.
Luego sigue cumpliéndose: ∆H| 1-2=0
ESTADO 1: p1=1 bar y V1= 10 m3
hasta el
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊 𝑄𝑄1−2 = 𝑊𝑊1−2 = 𝑊𝑊1−1′ +𝑊𝑊1′−2
ESTADO 2: p2=10 bar y V2= 1 m3.
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH y dibújense el 𝑉𝑉𝑉
camino seguido en un diagrama 1-1’ P cte 𝑊𝑊1−1′ = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃1 � 𝑉𝑉1′ − 𝑉𝑉1 = −9 � 105 𝐽𝐽
simple pV, para la evolución del 𝑉𝑉1

estado 1 al 2 según el proceso 𝑉𝑉1′ = 𝑉𝑉2

reversible: 𝑉𝑉𝑉
1’-2 V cte 𝑊𝑊1′−2 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0 𝐽𝐽
a) Compresión isoterma. 𝑉𝑉1
b) Compresión adiabática seguida de
un enfriamiento a presión constante.
c) Compresión adiabática seguida de 𝑊𝑊1−2 = −9 � 105 𝐽𝐽 = 𝑄𝑄1−2
un enfriamiento a volumen constante. P[bar]
d) Calentamiento a volumen constante V=cte
seguido por un enfriamiento a presión 10
constante.
e) Enfriamiento a presión constante
seguido por un calentamiento a
volumen constante.
1’
1

1 10
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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. FORMULACIÓN:sistemas abiertos.
MMT
Área de Máquinas
y
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El primer principio nos está indicando BALANCE DE MATERIA a un VOLUMEN DE CONTROL:

que, sea cual sea la variación de
energía contenida en el sistema y la
interacción sistema-entorno, la energía
en conjunto se conserva. No obstante,
adicionalmente a los modos de
transferencia de energía como calor
(Q) y trabajo (W), un sistema abierto
interacciona con el entorno por un
tercer medio: la materia que entra o
sale, la cual lleva asociada la propia La materia que entra/ sale proviene de/ va hacia algún sitio: el entorno
energía que contiene por su 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + 𝑚𝑚𝑒𝑒 = 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 + 𝑚𝑚𝑠𝑠
movimiento (Ec), su posición (Ec) o su
nivel térmico (U). Por lo tanto, para
imponer la conservación de la energía
Si: 𝑚𝑚𝑒𝑒 > 𝑚𝑚𝑠𝑠 → 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 < 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 el sistema se llena

en estos casos, necesitaremos plantear 𝑚𝑚𝑒𝑒 < 𝑚𝑚𝑠𝑠 → 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 > 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 el sistema se vacía
un balance de materia y, 𝑚𝑚𝑒𝑒 = 𝑚𝑚𝑠𝑠 → 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 = 𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 el sistema se mantiene (ESTACIONARIO)
posteriormente, el balance de energía
contemplando estas entradas y salidas
𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡+∆𝑡𝑡 −𝑚𝑚𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 𝑚𝑚𝑒𝑒 −𝑚𝑚𝑠𝑠
de materia, limitando el sistema por lim = lim Balance
una frontera ficticia que ∆𝑡𝑡→0 ∆𝑡𝑡 ∆𝑡𝑡→0 ∆𝑡𝑡 de
denominaremos “volumen de control” Masa
𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉
(ya que la masa en el interior del = ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 -∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠
objeto de estudio puede verse 𝑑𝑑𝑑𝑑
modificada).
ESTADO ESTACIONARIO
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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. FORMULACIÓN:sistemas abiertos.
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

En un sistema abierto, el hecho de que BALANCE DE ENERGÍA a un VOLUMEN DE CONTROL:

la energía se conserve contempla
tanto la contenida en el Volumen de
Control definido, como la asociada a la
materia entrante/ saliente. Q
W

𝐸𝐸 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 − 𝐸𝐸 𝑡𝑡 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊

1
𝐸𝐸 𝑡𝑡 = 𝐸𝐸𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + 𝑚𝑚𝑒𝑒 � 𝑢𝑢𝑒𝑒 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒
2
1
𝐸𝐸 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 = 𝐸𝐸𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 + ∆𝑡𝑡 + 𝑚𝑚𝑠𝑠 � 𝑢𝑢𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑠𝑠
2

1 1
𝐸𝐸 𝑡𝑡+∆𝑡𝑡 −𝐸𝐸𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑡𝑡 𝑄𝑄−𝑊𝑊+𝑚𝑚𝑒𝑒 � 𝑢𝑢𝑒𝑒 +2𝑐𝑐𝑒𝑒 2 +𝑔𝑔�𝑧𝑧𝑒𝑒 −𝑚𝑚𝑠𝑠 � 𝑢𝑢𝑠𝑠 +2𝑐𝑐𝑠𝑠 2 +𝑔𝑔�𝑧𝑧𝑠𝑠
lim 𝑉𝑉𝑉𝑉 = lim
∆𝑡𝑡→0 ∆𝑡𝑡 ∆𝑡𝑡→0 ∆𝑡𝑡

Balance
𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉 1 2 1 2
= 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ + ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑢𝑢𝑒𝑒 + 𝑐𝑐 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 -∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑢𝑢𝑠𝑠 + 𝑐𝑐 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑠𝑠 de
𝑑𝑑𝑑𝑑 2 𝑒𝑒 2 𝑠𝑠 Energía

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. FORMULACIÓN:sistemas abiertos.
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

El balance de energía se puede re Expresión del balance de energía en un sistema

expresar en términos de entalpía, más abierto, en función de la variable ENTALPÍA:
usual que el trabajo con la función de 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉 1 1
estado energía interna. = 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ + ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑢𝑢𝑒𝑒 + 2 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 -∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑢𝑢𝑠𝑠 + 2 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑠𝑠
𝑑𝑑𝑑𝑑

El término “TRABAJO” puede dividirse en 2 contribuciones: la del trabajo de expansión/ compresión o de carácter disipativo
realizado sobre/ por el sistema (volumen de control), y un trabajo ejercido por el fluido al atravesar la frontera:
𝑊𝑊̇ = 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 + 𝑊𝑊̇ 𝑚𝑚
El trabajo que el fluido realiza sobre la frontera estará asociado a la presión
que ejerce sobre el área de entrada y salida, por su velocidad de paso: 𝑊𝑊̇ 𝑚𝑚 = P � 𝐴𝐴 � 𝑐𝑐 = 𝑃𝑃 � 𝑚𝑚̇ � 𝑣𝑣

Por el criterio de signos adoptado, este término será negativo para el fluido entrante (trabajo ejercido SOBRE el sistema) y
positivo para el saliente (realizado POR el sistema). Por lo tanto, como el trabajo aparece restando en la expresión, resulta:
𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉 1 1
= 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 + ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑢𝑢𝑒𝑒 + 𝑃𝑃 � 𝑣𝑣𝑒𝑒 + 2 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 -∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑢𝑢𝑠𝑠 𝑢𝑢𝑒𝑒 + 𝑃𝑃 � 𝑣𝑣𝑠𝑠 + 2 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑠𝑠
𝑑𝑑𝑑𝑑

Expresión que, por la definición de entalpía, es equivalente a la siguiente:

𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉 1 1
= 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 + ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � ℎ𝑒𝑒 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 -∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑠𝑠 Balance
𝑑𝑑𝑑𝑑 2 2 de
Energía

ESTADO 1 2
0 = 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 + 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 − 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 − 𝑧𝑧𝑠𝑠
ESTACIONARIO 2

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. EJEMPLO Sistemas abiertos MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

BM 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 Donde: 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑉𝑉𝑒𝑒̇ ⁄𝑣𝑣

Por un conducto aislado de sección
De asumir el aire como gas ideal: 𝑅𝑅
circular igual a 0,07 m2, circulan 400 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑇𝑇𝑒𝑒 𝑃𝑃𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 � 𝑇𝑇𝑒𝑒 3
m3/h de aire acondicionado a 18 °C en 𝑣𝑣𝑒𝑒 = = = 0,809 𝑚𝑚 �𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑃𝑃𝑒𝑒 𝑃𝑃𝑒𝑒
una Unidad de Tratamiento de Aire Luego: 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 0,137 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑠𝑠
(UTA), con una presión manométrica
de 200 mmca; y es descargado a una BE Sistema estacionario, adiabático; variación de energía potencial
estancia a través de un difusor para despreciable:
que la velocidad de impulsión del aire 1
0 = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 − 𝑐𝑐𝑠𝑠 2
no exceda los límites de confort (0,5 2
Donde:
m/s). Suponiendo que el aire se 𝑉𝑉̇𝑒𝑒 𝑚𝑚
𝑐𝑐𝑒𝑒 = �𝐴𝐴𝑒𝑒 = 1,57
comporta como gas ideal (Cp = 1,003 𝑠𝑠
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
kJ/(kg°C)), calcúlese cuál es el (Gas ideal): ℎ𝑒𝑒 ≅ 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 𝑇𝑇𝑒𝑒 = 1,003 𝑘𝑘𝑘𝑘�℃ � 18℃ = 18,054 𝑘𝑘𝑘𝑘
diámetro de la sección de salida del Despejando:
difusor. 2
𝑘𝑘𝑘𝑘
3 3
𝑉𝑉𝑒𝑒̇ = 400 𝑚𝑚 �ℎ=0,11𝑚𝑚 ⁄𝑠𝑠
1 2 𝑘𝑘𝑘𝑘 1 𝑚𝑚 𝑘𝑘𝑘𝑘
ℎ𝑠𝑠 = ℎ𝑒𝑒 − 𝑐𝑐𝑠𝑠 − 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 = 18,054 − 0,52 − 1,572 2 � 10−3 � 2
𝑃𝑃𝑒𝑒 = 101325𝑃𝑃𝑃𝑃 + 0,2𝑚𝑚 � 103 𝑘𝑘𝑘𝑘�𝑚𝑚3 � 9,8 𝑚𝑚⁄𝑠𝑠2 = 103285 Pa 2 𝑘𝑘𝑘𝑘 2 𝑠𝑠 𝑚𝑚
𝑇𝑇𝑒𝑒 = 18℃ 𝑠𝑠 2
A =0,07 m2
e 𝑘𝑘𝑘𝑘
ℎ𝑠𝑠 = 18,055 𝑘𝑘𝑘𝑘

Luego la temperatura de salida será prácticamente la misma: 𝑇𝑇𝑠𝑠 = ℎ𝑠𝑠�𝑐𝑐𝑝𝑝 ≅ 18℃

Con este dato podemos obtener el volumen específico a la salida del difusor:
𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑇𝑇𝑠𝑠 3
𝑣𝑣𝑠𝑠 = = 0,824 𝑚𝑚 �𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑃𝑃𝑠𝑠
Y sustituyendo en el caudal:
𝑐𝑐𝑠𝑠 = 0,5 𝑚𝑚/𝑠𝑠 𝑉𝑉𝑠𝑠̇ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑣𝑣𝑠𝑠
𝐴𝐴𝑠𝑠 = = = 0,226𝑚𝑚2 → 𝐷𝐷𝑠𝑠 = 4𝐴𝐴𝑠𝑠 /𝜋𝜋 = 0,54 𝑚𝑚
𝑃𝑃𝑠𝑠 = 101325𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑐𝑐𝑠𝑠 𝑐𝑐𝑠𝑠 #
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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. Resumen - ESQUEMA MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

El primer principio de la ENERGÍA

termodinámica aborda la primera
condición para la factibilidad de un
proceso: la conservación de la
energía. Para poder estudiar los Contenida en el Modos de transferencia
procesos desde este enfoque, es sistema de energía
necesario definir distintas variables
Criterio clásico
que cuantifiquen la energía contenida de signos
en el sistema, así como variables de
proceso que describan los U + Ec + Ep = Q - W
intercambios energéticos con el
entorno que han tenido lugar durante
dicho cambio de estado. PPIO. DE CONSERVACIÓN DE LA Definición de
H
ENERGÍA

cv

cP

Sistemas cerrados Sistemas abiertos

Balances a una Masa de Control Balances a un Volumen de Control

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 1º PRINCIPIO DE LA TDCA. Resumen - PROPIEDADES MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Suponiendo un comportamiento ideal, podemos definir expresiones teóricas (ecuaciones) que podemos
utilizar para el cálculo de las propiedades de las sustancias.
La tabla siguiente compila las ecuaciones que permiten obtener las propiedades, específicas y molares, vistas a
partir del tema del Primer Principio de la termodinámica para sustancias ideales y caloríficamente perfectas.

Propiedades de sustancias ideales y caloríficamente perfectas:

ESTADO Relación PvT Energía Interna Entalpía
(ecuación de estado)

Gases 𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 � 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇
∆𝑢𝑢 = 𝑐𝑐𝑉𝑉 � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ = 𝑐𝑐𝑃𝑃 � ∆𝑇𝑇
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣̅ = 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇
∆𝑢𝑢� = 𝑐𝑐𝑉𝑉 � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ� = 𝑐𝑐𝑃𝑃 � ∆𝑇𝑇
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣 = 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑇𝑇

Líquidos y 𝑣𝑣 = 1�𝜌𝜌 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐.

sólidos o ∆𝑢𝑢 = 𝑐𝑐 � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ = 𝑐𝑐 � ∆𝑇𝑇 + 𝑣𝑣 � ∆𝑃𝑃
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐.
∆𝑢𝑢� = 𝑐𝑐̅ � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ� = 𝑐𝑐̅ � ∆𝑇𝑇 + 𝑣𝑣̅ � ∆𝑃𝑃

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 MMT
BLOQUE I: FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

TEMA I.3.- EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

CONTENIDOS

I.3.1. Enunciados del Segundo Principio.

I.3.2. Reversibilidad e irreversibilidad. Tipos de irreversibilidad.

I.3.3. La función entropía.

I.3.4. Formulación matemática del Segundo Principio.

I.3.5. Balance de entropía en un volumen de control.

I.3.6. El concepto de exergía y sus balances.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. ENUNCIADOS.
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Enunciado de Kelvin-Planck:
El primer principio ha introducido el “Es imposible construir un sistema que operando según un ciclo termodinámico
estudio de la factibilidad de un ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras recibe energía en forma
proceso de cambio de estado al de calor procedente de un único foco térmico*”.
imponer la conservación de la energía. Foco Caliente
Sin embargo, esta condición es Foco Caliente
Qc >0
insuficiente, y para estudiar su
Qc >0 Implica que el calor extraído
viabilidad debemos contemplar
nuevas propiedades, definidas a de una fuente no puede ser Motor
través del 2º Principio de la Motor transformado íntegramente Térmico
Térmico en trabajo, si no que existirá W >0
termodinámica. Estas nuevas variables W >0 una disipación de energía
nos permitirán además analizar la calorífica al entorno. Qf <0
bondad de un proceso; es decir, lo
alejadas de la idealidad que pueden
Foco Frío
Enunciado de Clausius:
encontrarse. “Es imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su
Originalmente, el 2º principio se único efecto sea una transferencia de energía mediante calor de un cuerpo frío a
otro más caliente”.
introdujo a través de dos enunciados
que atendían al comportamiento de Foco Caliente Foco Caliente
las máquinas térmicas: el Enunciado
de Kelvin-Planck para los Motores Qc <0 Qc <0
Evidentemente, el proceso
Térmicos, y el Enunciado de Clausius de transferencia de calor de
para las Máquinas Frigoríficas. Máqu. Máqu.
un foco caliente a otro frío
Frigoríf. será espontáneo; pero el
Frigoríf.
*Foco térmico: es un sistema cerrado a temperatura
W <0
proceso opuesto requerirá
constante, con el cual otro sistema puede intercambiar
energía adicional para
energía sin verse alterado dicho nivel térmico; es decir, Qf >0 Qf >0
poder realizarse.
es una fuente o sumidero infinito de energía.
Foco Frío Foco Frío
Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González
 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

El enunciado de Kelvin-Planck dice Un proceso es irreversible cuando es necesario

que inevitablemente parte de la
energía calorífica del foco térmico
de interés no será aprovechada para
producir trabajo y se disipará a otro
foco térmico a menor temperatura.
Sin embargo, esto atiende a que la
energía calorífica es de “calidad
inferior”, como se explicará más
adelante con la introducción del
concepto de exergía. Si tan solo la
energía calorífica “no útil” se disipa
al foco frío, el aprovechamiento será
máximo. Pero lo esperable será que,
adicionalmente, una fracción del
“calor útil” no se transforme en
trabajo, si no que se degrade en
forma de calor, debido a la no
idealidad del proceso. Este
alejamiento de la idealidad es
debida a irreversibilidades internas
y externas.
aportar un trabajo adicional para devolver tanto el
sistema como su entorno a su estado original.
INTERNAS (sistema)
EXTERNAS (entorno)
Asociadas a procesos Asociadas a procesos
espontáneos, por falta de disipativos
equilibrio.
• Transferencia de calor de • Rozamiento (fricción/
un foco caliente a un viscosidad).
foco frío. • Deformación inelástica.
• Expansión de un gas. • Efecto Joule.
• Mezcla de sustancias.
Serán procesos aproximadamente reversibles,
aquellos que evolucionan muy lentamente
(cuasiestáticos) y en los que los efectos disipativos
son despreciables.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. LA FUNCIÓN ENTROPÍA. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Aunque se ha descrito de forma

cualitativa la no idealidad de un PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA
proceso, es necesario cuantificar estas
irreversibilidades para poder valorar la ∆𝑆𝑆𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢 = ∆𝑆𝑆𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 + ∆𝑆𝑆𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ≥ 0
bondad del mismo. Para ello
introduciremos el concepto de entropía.
Al contrario que la energía, la entropía
Decíamos que, para que un proceso sea reversible,
no se conserva necesariamente. Es
precisamente esta idea de debe ser posible retornar al estado inicial tanto el
“degradación” de la energía lo que se sistema como su entorno, sin necesidad de
estudia en el 2º principio. actuación adicional. Esto solo será posible si la
“Todo sistema aislado tiende de modo variación de entropía de ambos (sistema y
espontáneo al estado de equilibrio” y
dicho estado está asociado a una entorno) es nula.
organización microscópica más
Ej.: un gas se expande cuando evoluciona hacia un estado de
probable*, correspondiente a un
equilibrio mecánico con su entorno, y en el proceso ejerce un
“mayor desorden”. A nivel
trabajo sobre su entorno, alterándolo. Si el proceso es
macroscópico, este incremento del
extraordinariamente lento, se puede aproximar como ideal, y
desorden se traduce en valores mayores
bastará que el entorno ejerza ese mismo trabajo en sentido
de la función entropía. “Como el
opuesto para retornar el conjunto al estado original. Sin embargo,
Universo es un sistema aislado, su
en la realidad, el trabajo requerido para comprimir el gas será
entropía crece constantemente con el
mayor.
tiempo”.

*El significado físico asociado a la función entropía requiere introducirse en el campo de la Termodinámica Estadística, para profundizar en la definición
de este nuevo concepto.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. LA FUNCIÓN ENTROPÍA. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

El concepto de entropía no DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

obstante queda expresado a
través de dos variables
diferentes: la variación de
entropía entre los dos estados
entre los que se produce el
proceso, la cual es función de
estado; y la generación de
entropía. Esta última es una
magnitud que sí depende del
proceso, permitiendo por lo
tanto reflejar la
irreversibilidad del mismo.
Esta distinción surge de
analizar los intercambios de
calor respecto a la
temperatura absoluta de los
focos con los que se producen
dichos intercambios.
• La transferencia de calor con el entorno respecto a la
temperatura absoluta de intercambio, en un ciclo, es
menor o igual a cero. 𝛿𝛿𝑄𝑄
� ≤0
𝑇𝑇
Si el ciclo es reversible:
• Se define una nueva función de estado (no depende del
proceso y por lo tanto su variación en el ciclo es nula):
Variación de entropía
𝛿𝛿𝑄𝑄
� = 0 = ∆𝑆𝑆
𝑇𝑇
Si el ciclo es irreversible:
• Aparece una nueva variable que representa la
irreversibilidad del proceso, y por lo tanto será siempre
positiva, o nula en el caso ideal:
𝛿𝛿𝑄𝑄
� = −𝜎𝜎𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑇𝑇

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. BALANCES DE ENTROPÍA. MMT
Área de Máquinas
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Con las definiciones anteriores es posible plantear el balance de entropía para un sistema cerrado.

BALANCE DE ENTROPÍA a una MASA DE CONTROL:

2 2
𝛿𝛿𝑄𝑄 𝛿𝛿𝛿𝛿
� � = 𝑆𝑆2 − 𝑆𝑆1 = � + 𝜎𝜎
1 𝑇𝑇 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 1 𝑇𝑇

Variación de Transferencia de Generación de

entropía entropía asociada a entropía
la transferencia de
calor
Función
de estado Variables del proceso

Donde:

> 0  El sistema recibe energía calorífica de

2 > 0  Proceso irreversible.
𝛿𝛿𝛿𝛿 un foco a temperatura T.
� = 0  Proceso adiabático. 𝜎𝜎 = 0  Proceso ideal (reversible).
1 𝑇𝑇
< 0  El sistema cede calor al entorno. < 0  IMPOSIBLE.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. BALANCES DE ENTROPÍA. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Para un sistema abierto, la expresión del balance se aborda de forma similar a lo demostrado en el
tema anterior: dado que la variación de entropía es una propiedad extensiva, deberán
considerarse las entradas y salidas de entropía asociadas al flujo de materia.
De esta forma, queda introducida una condición a mayores del balance de materia y energía para
establecer la factibilidad de un proceso: el Principio de incremento de entropía.

BALANCE DE ENTROPÍA a un VOLUMEN DE CONTROL:

𝑑𝑑𝑑𝑑𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑄𝑄̇ ESTADO

= � + � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑇𝑇 ESTACIONARIO

𝑄𝑄̇
0 = � + � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇
𝑇𝑇

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. PROBLEMA 1 . MMT
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M.C.
Sistema cerrado  aplicamos el 1º Ppio a una masa de control:
Dos cuerpos idénticos de igual
capacidad calorífica y constante, se ∆𝑈𝑈0𝐹𝐹 = 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊
encuentran a la misma temperatura Opera según un ciclo  Variación de energía interna nula: 𝑄𝑄 = 𝑊𝑊
inicial. Un frigorífico funciona entre
ambos hasta que uno de ellos se enfría 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
a la temperatura T2. Si los cuerpos
permanecen a presión constante y no Donde el calor: d𝑄𝑄 = 𝐶𝐶 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
experimentan cambios de fase, 𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑄𝑄𝐴𝐴 = � 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑇𝑇𝐴𝐴𝐴𝐴 − 𝑇𝑇𝐴𝐴0 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1
demostrar que el trabajo mínimo 𝐴𝐴0
𝐵𝐵𝐵𝐵
necesario para el funcionamiento del Análogamente: 𝑄𝑄𝐵𝐵 = � 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵 − 𝑇𝑇1
dispositivo es: 𝐵𝐵0
𝑇𝑇12 𝑊𝑊 = 𝑄𝑄𝐴𝐴 + 𝑄𝑄𝐵𝐵 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 + 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵 − 𝑇𝑇1 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵 + 𝑇𝑇2 − 2 � 𝑇𝑇1
𝑊𝑊𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝐶𝐶𝑝𝑝 � + 𝑇𝑇2 − 2 � 𝑇𝑇1
𝑇𝑇2
Donde TBF es desconocido. Para obtenerlo recurrimos a la condición
adicional introducida por el 2º Principio:

B TB0= T1 ∆𝑆𝑆0𝐹𝐹 = ∫0
𝐹𝐹 𝑑𝑑𝑑𝑑
+ 𝜎𝜎 = ∫𝐴𝐴0
𝐴𝐴𝐴𝐴 𝐶𝐶𝑃𝑃 �𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐵𝐵𝐹𝐹 𝐶𝐶𝑃𝑃 �𝑑𝑑𝑑𝑑
+ ∫𝐵𝐵0 +0≥0
TBF= ? > T1 𝑇𝑇 𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑇𝑇𝐵𝐵

PB cte 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀. 𝑊𝑊 → 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖

cPA = cPB =cte ∆𝑆𝑆0𝐹𝐹 = 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑙𝑙𝑙𝑙

𝑇𝑇𝐴𝐴𝐴𝐴
+ 𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑇𝑇𝐵𝐵𝐹𝐹
= 𝐶𝐶𝑃𝑃 � 𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑇𝑇2 � 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵
=0
𝑇𝑇𝐴𝐴0 𝑇𝑇𝐵𝐵0 𝑇𝑇1 2
TA0= T1
TAF= T2 < T1 𝑇𝑇2 � 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵 𝑇𝑇1 2 𝑇𝑇1 2
A →
𝑇𝑇1 2
= 1 → 𝑇𝑇𝐵𝐵𝐵𝐵 =
𝑇𝑇2
𝑊𝑊 =
𝑇𝑇2
+ 𝑇𝑇2 − 2 � 𝑇𝑇1
PA cte #
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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. PROBLEMA 2. MMT
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Para obtener el dato desconocido (qF), planteamos el 1º Ppio:

Un inventor asegura haber diseñado
un proceso que sólo requiere vapor Sistema abierto, estacionario:
 aplicamos el 1º Ppio a un volumen de control:
saturado a 100ºC (h=2676 kJ/kg;
s=7,3554kJ/(kgK)), el cual produce Balance de Masa: 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇
continuamente calor disponible a un
nivel de 200ºC. Por cada kg de vapor Balance de Energía:
que entra al proceso, se liberan 2000 0 = 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 + 𝑚𝑚̇ �
1
ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 2 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 − 𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 − 𝑧𝑧𝑠𝑠
kJ de energía calorífica al nivel
No hay trabajo involucrado No hay datos
superior de temperatura. Muéstrese si
el proceso es o no posible. Se
considera que se cuenta con agua de 0 = 𝑞𝑞̇ 𝐶𝐶 + 𝑞𝑞̇ 𝐹𝐹 + ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 → 𝑞𝑞̇ 𝐹𝐹 = −𝑞𝑞̇ 𝑐𝑐 + ℎ𝑠𝑠 − ℎ𝑒𝑒
enfriamiento en cantidad ilimitada a
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
0ºC (h=0 kJ/kg, s= 0 kJ/(kgK)). 𝑞𝑞̇ 𝐹𝐹 = − −2000 �𝑘𝑘𝑘𝑘 + 0 �𝑘𝑘𝑘𝑘 − 2676 �𝑘𝑘𝑘𝑘 = −676 �𝑘𝑘𝑘𝑘

TC = 473 K ℎ𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = ℎ]𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 𝑇𝑇 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 0℃ − 0℃ = 0 kJ/kg

𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 : Vapor
qC = -2000 kJ/kg Para comprobar la factibilidad del proceso, planteamos el 2º Ppio:
saturado Sistema abierto, estacionario:
100 °C 𝑄𝑄̇ 𝐶𝐶 𝑄𝑄̇ 𝐹𝐹 𝑄𝑄̇ 𝐶𝐶 𝑄𝑄̇ 𝐹𝐹
𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 : Agua 0= + + 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇ 𝜎𝜎̇ = − − + 𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑠𝑠𝑒𝑒
𝑇𝑇𝐶𝐶 𝑇𝑇𝐹𝐹 𝑇𝑇𝐶𝐶 𝑇𝑇𝐹𝐹
líquida 0 °C
qF = ? 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
−2000 −676 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝜎𝜎̇ = − − + 0 − 7,3549 𝑘𝑘𝑘𝑘 = −0,6568 𝑘𝑘𝑘𝑘�𝐾𝐾 < 0
473 𝐾𝐾 273 𝐾𝐾
TF = 273 K
IMPOSIBLE
#
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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. FORMULACIÓN MATEMÁTICA. MMT
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Del balance de energía

Al igual que el resto de funciones de d𝑄𝑄]𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + d𝑊𝑊 ]𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
estado, la variable entropía puede
encontrarse representada
gráficamente o tabulada (relativa a un Para un sistema simple
compresible: 𝑇𝑇 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
estado de referencia).
Asimismo, se pueden deducir d𝑊𝑊 ]𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
expresiones matemáticas para su
cálculo analítico y particularizarlas
De la definición de Variación
para el caso de sustancias simples
ideales. Aunque a continuación se de Entropía:
desarrollan como variables específicas, d𝑄𝑄]𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 𝑇𝑇 � 𝑑𝑑𝑑𝑑
el desarrollo como variables molares 𝑇𝑇 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉
sería análogo.
De la definición de entalpía:
𝑑𝑑𝐻𝐻 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉
Ecuaciones para GAS IDEAL: Ecuación para
� 1�𝑀𝑀
LÍQUIDO IDEAL:
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃 𝑑𝑑𝑢𝑢 𝑃𝑃 𝐺𝐺. 𝐼𝐼. 𝑑𝑑𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑 = + 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = + 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑣𝑣 + 𝑅𝑅𝑔𝑔
𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐
𝑑𝑑𝐻𝐻 𝑉𝑉 � 1�𝑀𝑀 𝑑𝑑ℎ 𝑣𝑣 𝐺𝐺. 𝐼𝐼. 𝑑𝑑𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑝𝑝 − 𝑅𝑅𝑔𝑔
𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑃𝑃
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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. CONCEPTO DE EXERGÍA. MMT
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Las distintas formas de energía y de transferencia

de energía, se pueden agrupar en dos tipos:
El primer principio enuncia que la
energía se conserva, y el segundo
principio especifica que se • W*
Energías
degrada. Esto es debido a que, • Ec
como ya se ha anticipado, el
mecánicas
• Ep
segundo principio está

< 100%
100%
relacionado con la calidad de las
distintas formas de energía. Este • Q*
concepto de calidad queda Energías
•U
identificado con la exergía aquí térmicas
definida. •H

Las transformaciones de energías mecánicas en otras formas de energía mecánicas o térmicas, es

posible de forma íntegra; sin embargo, la transformación de energía térmica en mecánica nunca
es posible al 100%

*Se debe tener presente que calor y trabajo son modos de transferencia de energía, y no formas de almacenamiento de energía, como la
energía interna, la entalpía, la energía cinética y la potencial.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. CONCEPTO DE EXERGÍA. MMT
Área de Máquinas
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A su vez, la interpretación de la ENERGÍA = EXERGÍA + ANERGÍA

degradación de exergía en anergía
está intrínsicamente relacionada con la
generación de entropía.
Máximo trabajo Componente “no útil”
Luego, la energía se conserva, pero se
degrada: la exergía NO se conserva, y
teórico realizable de la energía.
la entropía se degrada. respecto al ambiente

AMBIENTE
PROCESO σ Exergía Significado
destruida (Ed) • Sistema ideal con propiedades constantes, de
referencia para calcular la exergía de un
Reversible =0 =0 Transformación
sistema. El sistema irá evolucionando hasta
100%
alcanzar el “estado muerto”.
Exergía
Irreversible >0 >0 degradada a
anergía
ESTADO MUERTO
Anergía
Imposible <0 <0 transformada • Estado de equilibrio del sistema con el
en exergía ambiente, en el que aunque ambos tienen
energía, el sistema no tiene exergía: no existe
capacidad de generarse trabajo gracias a su
interacción.
El origen de la ciencia de la termodinámica
fue el estudio de la capacidad de cuerpos El vapor de agua sobrecalentado puede mover una turbina,
calientes de realizar un trabajo. pero el agua a temperatura ambiente, aunque contiene
energía (T>0K), no tiene capacidad de generar trabajo.

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. BALANCES DE EXERGÍA MMT
Área de Máquinas
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BALANCES DE EXERGÍA
Sistemas cerrados Donde la exergía de una masa de control:
𝐸𝐸2 − 𝐸𝐸1 = 𝐸𝐸𝑄𝑄 − 𝐸𝐸𝑊𝑊 − 𝐸𝐸𝑑𝑑 𝐸𝐸 = 𝑈𝑈 − 𝑈𝑈0 + 𝑝𝑝0 𝑉𝑉 − 𝑉𝑉0 − 𝑇𝑇0 𝑆𝑆 − 𝑆𝑆0 + 𝑚𝑚 ·
∆𝑐𝑐 2
+ 𝑚𝑚 · 𝑔𝑔 · ∆𝑧𝑧
2

Sistemas abiertos
Donde la exergía de un flujo material:
0 = 𝐸𝐸̇ 𝑄𝑄 − 𝑊𝑊̇ + � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 · 𝑒𝑒𝑒𝑒 − � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 · 𝑒𝑒𝑠𝑠 − 𝐸𝐸̇ 𝑑𝑑 ∆𝑐𝑐 2
𝑒𝑒 = ℎ − ℎ0 − 𝑇𝑇0 𝑠𝑠 − 𝑠𝑠0 + + 𝑔𝑔 · ∆𝑧𝑧
𝑒𝑒 𝑠𝑠 2

Rendimiento exergético Teorema de Gouy-Stodola

Exergía útil 𝐸𝐸𝑑𝑑 = 𝑇𝑇0 · 𝜎𝜎 ≥ 0
ζ=
Exergía consumida

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 2º PRINCIPIO DE LA TDCA. Resumen - ESQUEMA MMT
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El segundo principio de la PROCESOS

termodinámica completa el estudio de
la viabilidad de los procesos
introduciendo el principio de
incremento de entropía. VIABILIDAD BONDAD
A su vez, este concepto de entropía
nos permite analizar la bondad de los
procesos, cuantificando las Enunciado de Enunciado Reversibilidad Irreversibilidad
irreversibilidades que tienen lugar y Kelvin-Planck de Clausius
que lo alejan de la idealidad.
Internas Externas
La generación de entropía refleja la
degradación de la exergía, la cual es la
componente útil de la energía y por lo
tanto la que determina la calidad de PPIO. DE INCREMENTO DE LA Variación de
las distintas formas de energía. ENTROPÍA entropía (ΔS)

Gráficas
Tablas
Sistemas cerrados Sistemas abiertos Ecuaciones
Balances a una Masa de Control Balances a un Volumen de Control

Gas ideal
Generación de entropía (σ)

Destrucción de Exergía Exergía

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 BLOQUE I: FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA MMT
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TEMA I.4.- PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO

CONTENIDOS

I.4.1. Balance energético de un flujo estacionario.

I.4.2. Conductos, toberas y difusores. La ecuación de Euler-Bernoulli.

I.4.3. Intercambiadores de calor.

I.4.4. Sistemas de estrangulamiento.

I.4.5. Procesos de trabajo en máquinas de fluido. Rendimientos

isentrópicos.

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 PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO. BALANCES. MMT
Área de Máquinas
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Motores Térmicos

A la hora de abordar un gran número ESTADO ESTACIONARIO

de los dispositivos simples que nos
encontramos en las instalaciones, Balance
podemos considerar que tanto el flujo de
Masa
como el estado del fluido de trabajo a
la entrada y a la salida se mantienen � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠
en el tiempo. Esto implica que tanto la
materia contenida en el mismo, como
la energía y la entropía tampoco varíen Balance
con el tiempo. Por otro lado, si no hay de 𝑊𝑊̇ 𝑉𝑉𝑉𝑉 = 𝑊𝑊̇ 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐/𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 + 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
cambio de estado la variación del Energía
volumen del sistema es también nula, 1 2
lo que implica que el trabajo de 0 = 𝑄𝑄̇ − 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 + 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐 − 𝑐𝑐𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 − 𝑧𝑧𝑠𝑠
variación de volumen (expansión/ 2 𝑒𝑒
compresión) será siempre nulo.
De esta forma, los balances de
materia, energía y entropía quedan Balance
especificados de la forma ya vista. de
Entropía
A continuación se van a particularizar
estas expresiones para los casos más 𝑄𝑄̇
usuales* de los distintos dispositivos 0 = � + � 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − � 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎
caracterizados por un flujo 𝑇𝑇
estacionario.
*Algunas de las particularizaciones planteadas no se cumplen en todos los dispositivos; por ejemplo, no siempre puede considerarse
despreciable el calor disipado en turbinas y compresores.

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 CONDUCTOS, TOBERAS Y DIFUSORES. La Ecuación Euler-Bernouilli. MMT
Área de Máquinas
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El objetivo de estos dispositivos es

conducir o descargar fluido. Por ello, BALANCE DE MASA
las energías implicadas en el proceso
serán: • 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
• Tenemos una entrada única de
flujo y una salida única. BALANCE DE ENERGÍA
• No involucra trabajo: 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 0
1
• Puede existir intercambio térmico • 0 = 𝑄𝑄̇ + 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 − 𝑠𝑠 2
2
con el entorno: Q ≠ 0
• En conductos (sección constante)
la variación de energía cinética ΔEC
será despreciable. En toberas y
BALANCE DE ENTROPÍA
difusores deberá tenerse en
cuenta la variación de velocidad. 𝑄𝑄̇
• La variación de energía potencial • 0= + 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇
𝑇𝑇
será despreciable en la mayoría de
los casos: ΔEP = 0.

ECUACIÓN DE BERNOUILLI: Para conductos de líquidos, estacionarios, adiabáticos y reversibles:

1
0 = 𝑄𝑄̇ + 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 − 𝑠𝑠 2 + 𝑔𝑔 � 𝑧𝑧𝑒𝑒 − 𝑧𝑧𝑠𝑠 = c � ∆𝑇𝑇 + 𝑣𝑣 � ∆𝑃𝑃 + ∆𝑒𝑒𝐶𝐶 + ∆𝑒𝑒𝐶𝐶
2
1
𝑃𝑃 + � 𝜌𝜌 � 𝑐𝑐 2 + 𝑔𝑔 � 𝜌𝜌 � 𝑧𝑧 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
2
PRESIÓN TOTAL
Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor estática + dinámica + hidrostática
Ana Tejero González
 INTERCAMBIADORES DE CALOR. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Los intercambiadores de calor son

dispositivos en los que se tiene
únicamente transferencia de calor de
un fluido caliente a otro frío, pudiendo
realizarse con contacto directo
(cámara de mezcla, torre de
enfriamiento) o sin contacto entre los
fluidos:
BALANCE DE MASA
• No involucra trabajo: 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 0
• Son idealmente adiabáticos: Q = 0 • ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠
• Las variaciones de energía cinética
y potencial serán despreciables: BALANCE DE ENERGÍA
ΔEC =0 , ΔEP = 0.
• 0 = ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � ℎ𝑒𝑒 − ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � ℎ𝑠𝑠
Puede resultar por lo tanto extraño en
un primer instante que sean
considerados adiabáticos. Esto queda
no obstante explicado si atendemos al
conjunto de los dos fluidos como BALANCE DE ENTROPÍA
sistema objeto, de forma que en el
caso ideal en el que se transfiriera • 0 = ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − ∑ 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 � 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇
íntegramente la energía calorífica del
fluido caliente al frío, no existirían
pérdidas de calor al entorno.

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 SISTEMAS DE ESTRANGULAMIENTO. Válvulas e inyectores MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

BALANCE DE MASA

• 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

BALANCE DE ENERGÍA
Existen dispositivos de expansión cuyo
• 0 = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠  ISOENTÁLPICAS
objetivo es disminuir la presión, a fin
de regular el caudal sin involucrar
trabajo. BALANCE DE ENTROPÍA
En el caso de las válvulas, esa
disminución de presión se traduce en • 𝜎𝜎̇ = 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑠𝑠𝑒𝑒 > 0  IRREVERSIBLES
un aumento de energía interna, lo que
implica una elevada irreversibilidad. BALANCE DE MASA
Por su parte, los inyectores la
transforman en energía cinética, lo • 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
que reduce la irreversibilidad del
proceso.
BALANCE DE ENERGÍA
1
• 0 = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 + � 𝑐𝑐𝑒𝑒 2 − 𝑐𝑐𝑠𝑠 2
2

BALANCE DE ENTROPÍA

• 𝜎𝜎̇ = 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑠𝑠𝑒𝑒 > 0  IRREVERSIBLES

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González
 SISTEMAS DE ESTRANGULAMIENTO. Válvulas e inyectores MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Existen dispositivos de expansión cuyo objetivo es disminuir la presión, a fin de regular el

caudal sin involucrar trabajo.
En el caso de las válvulas, esa disminución de
presión se traduce en un aumento de energía
interna, lo que implica una elevada irreversibilidad.

BALANCE DE MASA
Válvula reguladora de caudal
• 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

BALANCE DE ENERGÍA
Tabique poroso • 0 = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠  ISOENTÁLPICAS

BALANCE DE ENTROPÍA
Tubo capilar
• 𝜎𝜎̇ = 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑠𝑠𝑒𝑒 > 0  IRREVERSIBLES
Fuente de imagen: “Thermodynamics: An Engineering
Approach”, 7th Edition. Yunus A. Cengel, Michael A. Boles

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 MÁQUINAS EXPANSORAS/ COMPRESORAS de flujo continuo. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Las Turbinas, Compresores y Bombas,

tienen como objeto modificar el C C T
volumen de un fluido aportando u
obteniendo trabajo en un eje. Estas
máquinas pueden ser volumétricas o
de flujo continuo; en este segundo
caso, la entrada de fluido está
conectada con la salida y el proceso es BALANCE DE MASA
estacionario.
• Consumen/ generan trabajo en un • 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
eje:
𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ↑
• Pueden asumirse como adiabáticas: BALANCE DE ENERGÍA
𝑄𝑄̇ ≪ 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
• Suele considerarse: • 𝑊𝑊̇ 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑠𝑠 − ℎ𝑒𝑒
ΔEC ≈ 0 , ΔEP ≈ 0.
BALANCE DE ENTROPÍA
Dados los elevados trabajos
involucrados, es especialmente
relevante estudiar en estos • 𝜎𝜎̇ = 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑠𝑠𝑒𝑒
dispositivos la eficiencia del proceso a
fin de minimizar las irreversibilidades.
Para ello, se define el rendimiento 𝑊𝑊̇ 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 ∆ℎ𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑊𝑊̇ 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ∆ℎ
isoentrópico. 𝜂𝜂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝐶𝐶 = = 𝜂𝜂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑇𝑇 = =
𝑊𝑊̇ 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑎𝑎𝑎𝑎 ∆ℎ 𝑊𝑊̇ 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑒𝑒𝑎𝑎𝑎𝑎 ∆ℎ𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PROCESOS ESTACIONARIOS
El rendimiento isentrópico refleja el alejamiento de la idealidad del proceso real
que tiene lugar en el compresor. Por la aplicación del primer principio (balance
Área de Máquinas
y
MMT
de energía), será la relación de entalpías: Motores Térmicos
̇
𝑊𝑊𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ∆ℎ𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
EJEMPLO. 𝜂𝜂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 =
𝑊𝑊̇ 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑎𝑎𝑎𝑎
=
∆ℎ
Un compresor de aire aspira en su
Para gas ideal, la variación de entalpía será:
entrada un flujo de 0,18 kg/s a 1,1 bar ∆h = 𝑐𝑐𝑃𝑃 � ∆𝑇𝑇
y 300K. Su relación de compresión es Precisamos por lo tanto conocer la temperatura de salida del compresor.
de 8, y el rendimiento isoentrópico
Si la compresión se realizara de forma reversible, el proceso sería ideal, y la
0,85. Calcúlese la temperatura del aire
temperatura de salida se podría obtener aplicando las ecuaciones de procesos
a la salida del compresor. ¿Cuál es la politrópicos para una evolución adiabática:
generación de entropía? Considérese 1−𝑛𝑛
𝑃𝑃
1−𝛾𝛾
𝛾𝛾
que el aire se comporta como gas 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃 𝑛𝑛 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 → 𝑇𝑇𝑠𝑠 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑇𝑇𝑒𝑒 � 𝑒𝑒�𝑃𝑃 = 543𝐾𝐾
𝑠𝑠
ideal, con cp=1 kJ/(kg∙K) y γ=1,4. Luego la mínima variación de entalpía implicada (ideal) es:
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆ℎ𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 1 � 543 − 300 𝐾𝐾 = 243
𝑘𝑘𝑘𝑘 � º𝐶𝐶 𝑘𝑘𝑘𝑘
Despejando la variación de entalpía real, y de ella la temperatura de salida:
𝑇𝑇𝑒𝑒 = 300 𝐾𝐾 𝑇𝑇𝑠𝑠 =? 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑃𝑃𝑒𝑒 = 1,1 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 𝑅𝑅 = 8 𝑃𝑃𝑠𝑠 = 𝑃𝑃𝑒𝑒 � 𝑅𝑅 = 8,8 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 ∆ℎ𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 243 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆ℎ = = = 286 Se observa que la temperatura
𝜂𝜂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 0,85 𝜂𝜂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 0,85 𝑘𝑘𝑘𝑘 de salida es superior a la ideal, lo
285,88 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑘𝑘𝑘𝑘 que refleja la disipación en forma de
Sistema estacionario, adiabático*; variación de 𝑇𝑇𝑠𝑠 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 300𝐾𝐾 + = 586 𝐾𝐾
energía cinética y potencial despreciables:
1 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑘𝑘𝑘𝑘 # energía térmica del trabajo
adicional requerido por la existencia
de irreversibilidades.
𝑘𝑘𝑘𝑘
BM 𝑚𝑚̇ 𝑒𝑒 = 𝑚𝑚̇ 𝑠𝑠 = 0,18
𝑠𝑠
(𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐) Planteando el 2º ppio., y desarrollando la variación de entropía para un gas ideal:

0 = −𝑊𝑊̇ + 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑒𝑒 − ℎ𝑠𝑠 𝑇𝑇𝑠𝑠 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑃𝑃𝑠𝑠

𝜎𝜎̇ = 𝑚𝑚̇ � ∆𝑠𝑠 = 𝑚𝑚̇ � 𝑐𝑐𝑝𝑝 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 − 𝑅𝑅𝑔𝑔 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 � 𝑙𝑙𝑙𝑙
BE 𝑇𝑇𝑒𝑒 𝑃𝑃𝑒𝑒
𝑊𝑊̇ = 𝑚𝑚̇ � ℎ𝑠𝑠 − ℎ𝑒𝑒 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 586 𝐾𝐾 8,314 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝜎𝜎̇ = 0,18 � 1 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 − 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 � 𝐾𝐾 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 8 = 0,0126 >0
BS 0 = 𝑚𝑚̇ � 𝑠𝑠𝑒𝑒 − 𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝜎𝜎̇
𝑠𝑠 𝑘𝑘𝑘𝑘 � 𝐾𝐾 300 𝐾𝐾 28,97
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐾𝐾

→ 𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊𝒊 #
Termodinámica Técnica
*Por elyelevado
Transmisión de Calor en el eje, la interacción en forma
trabajo intercambiado Ana de
Tejero González
calor con el entorno es despreciable.
Por lo tanto, el comportamiento de un compresor es asimilable a adiabático.
 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS - OBTENCIÓN
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Según el estado de una sustancia, disponemos de Debe tenerse en cuenta que las funciones de estado
distintos recursos para determinar sus propiedades: (energía interna, entalpía y entropía) no tienen sentido
tablas, ecuaciones o diagramas. Para ganar en precisión, si no se plantean como variación entre dos estados.
es interesante trabajar siempre que sea posible con datos Cuando se asocian valores a un estado, se está
tomando algún otro estado como referencia (por
experimentales, en forma de tablas o con programas que
ejemplo, en líquidos lo usual es tomar de referencia la
las manejen. Sin embargo, bajo la suposición de un
temperatura T=0°C). Además, al tratarse de
comportamiento ideal, podemos definir expresiones propiedades extensivas, interesará trabajar con las
teóricas (ecuaciones) que podemos utilizar para su correspondientes propiedades específicas o molares.
cálculo. La tabla resume los procedimientos habituales Las ecuaciones de comportamiento teórico ideal en
que seguirán los alumnos para obtener las propiedades. función del estado de agregación aquí recopiladas
están expresadas en propiedades específicas.
ESTADO Relación PvT
(ecuación de Δu Δh Δs
estado)
Vapor húmedo (Mediante el Tablas o Tablas o diagramas Tablas o diagramas
título de vapor) diagramas
Gases ideales* 𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 � 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇 𝑇𝑇2 𝑣𝑣2
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣 = 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑇𝑇 ∆𝑠𝑠 = 𝑐𝑐𝑉𝑉 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 + 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑇𝑇1 𝑣𝑣1
𝑅𝑅𝑔𝑔 = 𝑐𝑐𝑃𝑃 − 𝑐𝑐𝑉𝑉 ∆𝑢𝑢 = 𝑐𝑐𝑉𝑉 � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ = 𝑐𝑐𝑃𝑃 � ∆𝑇𝑇 𝑇𝑇2 𝑃𝑃2
𝑐𝑐 ∆𝑠𝑠 = 𝑐𝑐𝑃𝑃 � 𝑙𝑙𝑙𝑙 − 𝑅𝑅𝑔𝑔 � 𝑙𝑙𝑙𝑙
𝛾𝛾 = 𝑃𝑃�𝑐𝑐𝑉𝑉 𝑇𝑇1 𝑃𝑃1

Líquidos y 𝑣𝑣 = 1�𝜌𝜌 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐. 𝑇𝑇2

∆𝑢𝑢 = 𝑐𝑐 � ∆𝑇𝑇 ∆ℎ = 𝑐𝑐 � ∆𝑇𝑇 + 𝑣𝑣 � ∆𝑃𝑃 ∆𝑠𝑠 = 𝑐𝑐 � 𝑙𝑙𝑙𝑙
sólidos ideales* o 𝑇𝑇1
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝜌𝜌 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐.
*y caloríficamente perfectos: se supone que la capacidad calorífica específica, c, no varía con la temperatura.

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