Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA

QUÍMICA, BIOTECNOLOGÍA

Departamento de Ingeniería Química, Biotecnología y Materiales Y MATERIALES

FACULTAD DE CIENCIAS
IQ2212 - Primavera 2023 - Termodinámica Química FÍSICAS Y MATEMÁTICAS
UNIVERSIDAD DE CH
Prof. Melanie Colet-Lagrille, Prof. Franck Quero, Prof. Gerardo Diaz y
Prof. Andreas Rosenkranz

Control 1
P1) En dos recipientes de acero, uno de 5 litros y otro de 20 litros de capacidad, se han almacenado
2.08 moles de nitrógeno gaseoso a 293 K, en el de menor volumen, y oxígeno gaseoso a 303 K y 15
atm en el segundo recipiente. Se vierte la totalidad de los gases en un contenedor de 50 litros,
formando una mezcla, y se la mantiene a 25 ºC. A continuación, se adicionan a este último recipiente
57.1 gramos de isooctano, C8H18, de masa molar igual a 114.2 g/mol. Se quema totalmente el
hidrocarburo y se deja enfriar el sistema hasta 25 ºC. Suponer que toda el agua condensa y que los
gases se comportan idealmente.

Determinar:
i) (2.0 ptos.) La presión total y las presiones parciales en la mezcla inicial de los gases.
ii) (4.0 ptos.) La presión total y las presiones parciales del sistema después de terminada la
combustión del hidrocarburo.

La reacción de combustión del isooctano es:

2𝐶! 𝐻"! (𝑔) + 25𝑂# (𝑔) → 16𝐶𝑂# (𝑔) + 18𝐻# 𝑂(𝑔)

Solución

i) Mezcla de gases ideales, aplica ley de Dalton:

𝑛$ 𝑅𝑇
𝑝$ = 0 𝑝% =
𝑉
%
donde pt es la presión total, pi son las presiones parciales, nt es el número total de moles, T y V la
temperatura y el volumen, respectivamente, y R la constante de los gases.

Los moles de los gases de la mezcla inicial son:

𝑛&! = 2.08 𝑚𝑜𝑙

𝑝'! 𝑉'! 15 𝑎𝑡𝑚 × 20 𝑙

𝑛'! = = = 12.07 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇'! 𝑙 𝑎𝑡𝑚
0.082 𝐾𝑚𝑜𝑙 × 303 𝐾

𝑛$ = 𝑛&! + 𝑛'! = 2.08 𝑚𝑜𝑙 + 12.07 𝑚𝑜𝑙 = 14,15 𝑚𝑜𝑙

1.0 pto.
La presión total:
𝑙 𝑎𝑡𝑚
𝑛$ 𝑅𝑇 14.15 𝑚𝑜𝑙 × 0.082 𝐾𝑚𝑜𝑙 × 298 𝐾
𝑝$ = = = 6.92 𝑎𝑡𝑚
𝑉 50 𝑙

Las presiones parciales:

𝑛'! 12.07 𝑚𝑜𝑙
𝑝'! = 𝑝$ = 6.92 𝑎𝑡𝑚 = 5.90 𝑎𝑡𝑚
𝑛&! + 𝑛'! 14,15 𝑚𝑜𝑙
 𝑛&! 2.08 𝑚𝑜𝑙
𝑝&! = 𝑝$ = 6.92 𝑎𝑡𝑚 = 1.02 𝑎𝑡𝑚
𝑛&! + 𝑛'! 14,15 𝑚𝑜𝑙
1.0 pto.

ii) La reacción de combustión del isooctano:

2𝐶! 𝐻"! (𝑔) + 25𝑂# (𝑔) → 16𝐶𝑂# (𝑔) + 18𝐻# 𝑂(𝑔)

En esta reacción se quemarán los 57.1 g de isooctano disponible consumiendo una cierta cantidad del
oxígeno produciendo dióxido de carbono y agua la que condensa en su totalidad, luego, los gases
finales serán nitrógeno, el oxígeno remanente y el dióxido de carbono.

Moles de C8H8:
57.1 𝑔
𝑛(" )" = 𝑔 = 0.5 𝑚𝑜𝑙
114.2 𝑚𝑜𝑙
1.0 pto.
Moles de oxígeno que se consumen, moles de oxígeno remanentes y moles de dióxido de carbono
producidos, obtenibles de la estequiometría de la reacción:

25 25
𝑛'! (𝑐) = 𝑛(" )" = 0.5 𝑚𝑜𝑙 = 6.25 𝑚𝑜𝑙
2 2

𝑛'! (𝑟) = 𝑛'! − 𝑛'! (𝑐𝑜𝑛𝑠) = 12.07 𝑚𝑜𝑙 − 6.25 𝑚𝑜𝑙 = 5.82 𝑚𝑜𝑙

16 16
𝑛('! (𝑝) = 𝑛(" )" = 0.5 𝑚𝑜𝑙 = 4 𝑚𝑜𝑙
2 2
1.0 pto.
La presión total es:
𝑛$ 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑝$ = = H𝑛&! + 𝑛'! (𝑟) + 𝑛('! (𝑝)I ; 𝑛$ = (2.08 + 5.82 + 4)𝑚𝑜𝑙 = 11.90 𝑚𝑜𝑙
𝑉 𝑉

𝑙 𝑎𝑡𝑚
0.082 𝐾𝑚𝑜𝑙 × 298 𝐾
𝑝$ = 11.90 𝑚𝑜𝑙 = 5.82 𝑎𝑡𝑚
50 𝑙
1.0 pto.
Las presiones parciales son:
𝑛&! 2.08 𝑚𝑜𝑙
𝑝&! = 𝑝$ = 5.82 𝑎𝑡𝑚 = 1.02 𝑎𝑡𝑚
𝑛&! + 𝑛'! (𝑟) + 𝑛('! (𝑝) 11.90 𝑚𝑜𝑙

𝑛'! 5.82 𝑚𝑜𝑙

𝑝'! = 𝑝$ = 5.82 𝑎𝑡𝑚 = 2.85 𝑎𝑡𝑚
𝑛&! + 𝑛'! (𝑟) + 𝑛('! (𝑝) 11.90 𝑚𝑜𝑙

𝑛('! 4 𝑚𝑜𝑙
𝑝('! = 𝑝$ = 5.82 𝑎𝑡𝑚 = 1.962 𝑎𝑡𝑚
𝑛&! + 𝑛'! (𝑟) + 𝑛('! (𝑝) 11.90 𝑚𝑜𝑙
1.0 pto.
+1.0 pto. base
P2) (6.0 puntos)
1. Encontramos para la siguiente reacción, a una temperatura de 18°C y presión atmosférica, una
diferencia entre la entalpía y la energía interna de la reacción (ΔH - ΔU) de -0,9 kcal.

C6H6 + O2(g) à CO2 (g) + H2O

¿Se tomaron benceno y agua en estado gaseoso o líquido? Demuestre su respuesta mediante cálculos.

R = 1,987 cal.K-1.mol-1

2. (2 puntos) Un mol de N2(g), considerado gas ideal, se eleva desde 20°C a 100°C.

Calcular la cantidad de calor Q que recibe este sistema, su variación de energía interna o su variación
de entalpía (según corresponda) en los dos casos siguientes:
a) cuando la transformación es isocórica
b) cuando la transformación es isobárica

Cp (N2, g) = 33 J.mol-1.K-1
R = 8,31 J.mol-1.K-1

3. (3 puntos) Calcule la temperatura de llama del CO ardiendo en el aire. Los gases iniciales se toman a
una temperatura de 298 K.
Se dan las entalpías molares de formación estándar:

ΔHf°,298K (CO2, g) = -94,05 kcal.mol-1

ΔHf°,298K (CO, g) = -26,4 kcal.mol-1

También, damos los calores molares a presión constante en cal.mol-1.K-1:

Cp (CO2, g) = 7,3 + 47,8 ´ 10-4 T

Cp (N2, g) = 6,5 +10-3 T

Supongamos que llevamos a cabo tal reacción a 298 K en un recinto adiabático. El calor proporcionado
por la combustión se utiliza para elevar la temperatura de los productos de reacción. Tomamos la
siguiente reacción como reacción de combustión:

CO (g) +1/2 O2 (g) + 2 N2 (g) → CO2 (g) + 2 N2 (g).

Pauta:

1.
Luego de balancear la reacción, tenemos C6H6 + 15/2 O2(g) à 6CO2 (g) + 3H2O (T = 18 °C = 291
K)
(0,2 pts.)
 ΔH° = ΔU° + Δng RT
ΔH° - ΔU° = Δng RT

ΔH° - ΔU° = -0,9.103 = Δng ´ 1,987 ´ 291

Δng = -900/582 = -1,54
(0,4 pts.)

Si tomamos agua y benceno en estado líquido, tendremos: Δng = 6 – 7,5 = -1,5 moles. Si los tomamos
ambos como gases, Δng = 9 – 8,5 = 0,5 moles. Si tomamos el benceno como líquido y el agua como
gas, Δng = 9 – 7,5 = 1,5 moles. Si tomamos el benceno como gas y el agua como líquido, Δng = 6 –
8,5 = -2,5 moles

(0,3 pts.)

Conclusión: El benceno y el agua se toman en estado líquido. (0,1 pts.)

2.
a) El cambio de energía interna es igual a la cantidad de calor liberado a volumen constante.
Siendo la transformación isocórica (volumen constante), tenemos:

Cp – Cv = R
Cv = Cp - R
Cv = (33-8,31) = 24,69 J.mol-1.K-1
!"
Qv = DU = n Cv ∫!# 𝑑𝑇
Qv = 1975,2 J

(1 pto.)

b) El cambio de entalpía es igual a la cantidad de calor liberado en presión constante. Siendo la

transformación isobárica (presión constante) tenemos:
!"
Qp = DH = n Cp ∫!# 𝑑𝑇
Qp = 2640 J

(1 pto.)

3.
CO (g) +1/2 O2 (g) + 2 N2 (g) → CO2 (g) + 2 N2 (g).

Usando la ley de Hess:

Sabiendo que ΔH°f,298 (O2, g) = 0 y ΔH°f,298 (N2, g)= 0

ΔH°r,298 = ΔH°f,298 CO2 (g) - ΔH°f,298CO (g) = - 94,05 + 26,4 = - 67,65 kcal

(1 pto.)

Según el enunciado, todo el calor liberado durante la combustión completa sirve para elevar la
temperature de los productos. Por tanto, dada la condición adiabática, este calor es totalmente
absorbido por los productos. En este caso la entalpía se vuelve positiva.
!
-ΔH°r,298 = ∫"%&[𝐶$ (𝐶𝑂" , 𝑔) + 2𝐶$ (𝑁" , 𝑔)]𝑑𝑇 > 0
 (1 pto.)

!
67650 =∫"%& [7,3 + 47,8 ´ 10-4 T + 2 ´ (6,5 + 10-3T)] dT

! ',)&×#+!" ( ! # . "%&# )
∫"%& [20,3 + 6,78 ´ 10-3 T] dT = 20,3 (T - 298) + "

67650 = 3,39.10-3T2 + 20,3T - 6350,445

Resolviendo la ecuación de segundo grado, uno deduce que T ~ 2555 K (temperatura de llama)

(1 pto.)

(1.0 punto base)

P3) Un mol de un gas ideal monoatómico ocupa inicialmente un recipiente cerrado de 1 L a una presión de 30
bar. En un instante determinado este gas sufre una expansión libre hasta alcanzar un volumen igual a 3 veces
su volumen inicial. Luego, se enfría en un proceso reversible a volumen constante hasta llegar a 300 K y
posteriormente se comprime en un proceso reversible a presión constante. Finalmente, el gas es comprimido
reversible y adiabáticamente hasta alcanzar su estado inicial.
Datos: 1 atm = 1,013 bar; 1 L atm = 101,325 J; R = 0,082 L atm (mol K)−1

a) (1.0 pts.) Esquematice el diagrama indicador p − V del ciclo termodinámico descrito en el enunciado.
Respuesta:

(1.0 pto.)
b) (4.5 pts.) Calcule el trabajo total (Wtotal en J) y el calor total (Qtotal en J) asociados al ciclo termodinámico.
Respuesta:
§ Etapa A-B:

WAB (expansión libre, pext = 0) = 0

ΔTAB (expansión libre, gas ideal) = 0
Entonces, ΔUAB = n·CV,m·ΔTAB = 0 → ΔUAB = QAB + WAB = QAB = 0
(1.0 pto.)
§ Etapa B-C:
0
WBC (reversible, a volumen constante) = − ∫0 $ 𝑝 𝑑𝑉 = 0
%

1
QBC (reversible, a volumen constante) = n·CV,m·ΔTBC =n· " 𝑅 ∙ (𝑇2 − 𝑇3 )

1 4 567 ;
= 1 𝑚𝑜𝑙 · " ∙ 0,082 789 :
∙ (300 − 361,16)𝐾 ∙ 101,325 4 567

QBC = -762,24 J

$& ∙0& (1+ ?5@)·(# 4) # 567

TB = TA = =∙>
= ' )*+ ∙ #,+#1 ?5@ = 361,16 K
# 789 ∙+,+&"
+,- .

TC = 300 K

(1.0 pto.)
§ Etapa D-A:
1
0
0 0 ($ ∙0 ) 0 ($& ∙0&" )
WDA (reversible, adiabático) = − ∫0 & 𝑝 𝑑𝑉 = − ∫0 & &0 0& 𝑑𝑉 = − ∫0 & 1 𝑑𝑉
/ / /
0"

1 # #
1 . .
= − @𝑝B ∙ 𝑉B A · " (𝑉B
" "
− 𝑉C ) "

1 # #
# 567 1 ;
= −30 𝑏𝑎𝑟 ∙ (1 𝐿)" ∙ #,+#1 ?5@ ∙ " ∙ F1 − 2,16." G 𝐿." ∙ 101,325 4 567
 = -1.807,40 J

QDA (adiabático) = 0

pA = 30 bar

VA = 1 L
' )*+
= ∙>∙!$ (# 789)∙(+,+&" )∙(1++ :)
+,- .
pC = 0$
= (1 4)
= 8,2 atm = pD

' '
𝑝B ∙ 𝑉B1 = 𝑝C ∙ 𝑉C1
'
' 1,013 𝑏𝑎𝑟
(30 𝑏𝑎𝑟) ∙ (1 𝐿)1 = (8,2 𝑎𝑡𝑚 ∙ ) ∙ 𝑉C1
1 𝑎𝑡𝑚
VD = 2,16 L

(1.0 pto.)
§ Etapa C-D:
0
WCD (reversible, a presión constante) = − ∫0 / 𝑝 𝑑𝑉 = -pC · (VD – VC)
$

;
= −8,2 𝑎𝑡𝑚 ∙ (2,16 − 3)𝐿 ∙ 101,325 4 567
= 697,93 J

'
QCD (reversible, a presión constante) = n·Cp,m·ΔTCD = 1 𝑚𝑜𝑙 ∙ " 𝑅 ∙ (𝑇C − 𝑇2 )

' 4 567 ;
= 1 𝑚𝑜𝑙 ∙ " ∙ 0,082 789 :
∙ (216 − 300)𝐾 ∙ 101,325 4 567

= -1.744,82 J

VC = 3 L

VD = 2,16 L

TC = 300 K
$/ ∙0/ (&," 567)∙(",#D 4)
TD = =∙>
= ' )*+ = 216 K
(# 789)∙(+,+&" )
+,- .

(1.0 pto.)
Finalmente,
Wtotal = WAB + WBC + WCD + WDA = (0 + 0 + 697,93 – 1.807,40) J = -1.109.47 J
Qtotal = QAB + QBC + QCD + QDA = (0 – 762,24 – 1.744,82 + 0) J = -2,507,06 J
(0.5 pts.)

c) (0.5 pts.) Calcule la eficiencia del ciclo termodinámico (en %).

Respuesta:
E #.#+%,H) ;
Eficiencia termodinámica: 𝜂 = K F *,*)-K × 100 = ".'+),+D ; × 100 = 44,25% (0.5 pts.)
*,*)-

+ 1.0 pto. base