RELACIÓN DE PROBLEMAS Tema 5.

Tema 5. LA CONTAMINACIÓN DEL AGUA I.

Parte I: El agua: Estado natural, propiedades y contaminantes. Análisis.

1. El pH del efluente de un estanque de estabilización se mide en el campo encontrándose que

tiene un valor de 7.8 a 25 ºC. Un estudiante inexperto lleva al laboratorio una muestra del mismo
efluente pero comete el error de colocar la muestra a plena luz solar. En la muestra se produce la
fotosíntesis. Al llegar al laboratorio se encuentra que el pH es de 10.2; se encuentra que la
atmósfera sobre la muestra contiene 40% de O2 y que la temperatura es de 25 ºC. Suponiendo que
la reducción del O2 regula las condiciones redox en la muestra, ¿cuál fue el cambio en pE de la
muestra?

Suponiendo que el efluente del estanque de estabilización está en equilibrio con la atmósfera normal
que contiene 21% de O2 y como se sabe que el pH = 7,8:

La reducción del O2 regula las condiciones redox en la muestra:

O2(g) + 4H+ + 4e− → 2H2O Eo = +1,23 V

E = Eo – 0,059/4 log (1/(PO [H+]4))

2

pE = pEo – 1/4 log (1/(PO [H+]4))

2

pE = 20,8 – 1/4 log [1/0,21 (10-7,4)4] = 12,38

Cuando se lleva la muestra al laboratorio PO = 0,4 atm y pH = 10,2

2

pE = 20,8 – 1/4 log [1/0,40 (10-10,2)4] = 10,5

La disminución en pE = 12,38 – 10,5 = 2,33

2. Calcula el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio si se

disuelven 0,20 g de CO2 en 1 L de agua.

Los equilibrios a tener en cuenta son:

CO2(ac) + H2O → H2CO3

H2CO3 → H+ + HCO3-
HCO3- → H+ + CO32-

Aunque en un agua la mayor parte del CO2(ac) está como CO2 rodeado de moléculas de agua,
parte estará en la forma de ácido carbónico, H2CO3, de tal forma que cuando se habla en general
de ácido carbónico se asume también la parte del gas disuelta (CO2(ac)), a pesar de que es esta
última la forma mayoritaria en la que se encuentra. Así, podemos escribir la primera reacción de
equilibrio que tiene lugar cuando el CO2 pasa a la fase acuosa como la suma de los dos primeros
equilibrios:
CO2(ac) + H2O → H+ + HCO3-
0,2/44 – x x x
 K1 = 4,45 10-7 = [H+] [HCO3-]/[CO2] = x2/ 4,54 10-3 - x
x = [H+] = [HCO3-] = 4,49 10-5 M; pH = 4,35

HCO3- → H+ + CO32-
4,49 10-5 – y 4,49 10-5 + y y

Como la constante K2 = 4,69 10-11 es muy pequeña, podemos considerar que [HCO3-] = [H+] =
4,49 10-5 M
K2 = 4,69 10-11 = [H+] [CO32-]/[ HCO3-] = 4,49 10-5 y/ 4,49 10-5
y = [CO32-] = 4,69 10-11 M

Estos resultados están de acuerdo con el diagrama de distribución del ácido carbónico donde
podemos observar que:
a. pH < pK1 = 6,35. El CO2 (o H2CO3) es la especie predominante (a pH < 5 es la única
especie de carbono presente).
b. pH = pK1. Las concentraciones de CO2 y HCO3- son las mismas.
c. pH = ½(pK1 + pK2) = 8,3. Prácticamente la única especie presente es el HCO3-.
d. pH = pK2 = 10,3. Las concentraciones de HCO3- y CO32- son las mismas.
e. pH > pK2. Predomina el CO32- (a pH<12, es la única especie de carbono presente).

3. Calcula la dureza (en ppm de CaCO3) de las siguientes aguas:

a) Un agua con una concentración de 2,8×10-4 M en Ca2+.
b) Un agua con un contenido de 40 ppm en Ca2+.

La dureza se expresa como los mg CaCO3/L agua, o lo que es lo mismo en ppm de CaCO3.
a)
Eq Ca = Eq CaCO
2+
3

M(Ca ) × Val(Ca ) × V = g CaCO × Val CaCO / PM CaCO

2+ 2+
3 3 3

2,8×10-4 × 2 × 1 = g CaCO × 2 /100

3
 g CaCO = 2,8×10-2
3

Dureza (mgCaCO /L agua) = 2,8× 10-2 g CaCO ×103 mgCaCO / 1gCaCO = 28 ppm CaCO3
3 3 3 3

b)
mEq Ca = mEq CaCO
2+
3

mg Ca 2+
× Val Ca /PM Ca = gCaCO × ValCaCO / PMCaCO
2+ 2+
3 3 3

40 × 2 / 40 = gCaCO × 2 /100 3

mg CaCO = 100 3

Dureza = 100 mg CaCO / L H O = 100 ppm CaCO3

3 2

4. Para ablandar un agua que contiene 80 ppm de Ca2+, se trata con Na2CO3. La concentración de
CO32- en el equilibrio, después del tratamiento, es de 10-4 mol/L. Calcula:
a) La dureza del agua después de ser tratada.
b) Cuánto Na2CO3 por litro de agua será necesario añadir para reducir la dureza a dicho valor
(Exprésalo en mg/L)
Dato: Kps(CaCO ) = 5×10-9
3

a) La cantidad de Ca2+ que queda en el agua vendrá determinada por el producto de solubilidad del
CaCO3.

Precipitación del Ca2+: Ca2+(aq) + Na2CO3 → CaCO3(s) + 2Na+(aq)

¿[Ca2+] que queda en disolución?: CaCO3(s) → Ca2+(aq) + CO32-(aq)

Kps(CaCO ) = 5×10-9 = [Ca2+] [CO32-]; [Ca2+] = Kps(CaCO ) / [CO32-(aq)] = 5×10-5 M

3 3

Dado que la dureza se expresa en ppm de CaCO3:

Eq Ca = Eq CaCO
2+
3

M(Ca 2+
) × Val(Ca ) × V = g CaCO × Val CaCO / PM CaCO
2+
3 3 3

5×10-5 × 2 × 1 = g CaCO × 2 /100 3

gCaCO = 5×10-3 3

Dureza = 5×10-3 g CaCO ×103 mg CaCO / 1g CaCO = 5 ppm CaCO3

3 3 3

Si deseamos expresar la dureza en grados franceses (una unidad muy utilizada), debemos tener en
cuenta que 1 Grado Francés = 10 ppm CaCO3

Dureza = 0,5 Grados Franceses

b) Calculamos la reducción de Ca2+ en ppm CaCO3, para lo cual primero tenemos que pasar las 80
ppm Ca2+ a ppm CaCO3:

mEq Ca = mEq CaCO2+

3

mg Ca 2+
× Val Ca / Pat Ca = g CaCO × Val CaCO / PM CaCO
2+ 2+
3 3 3

80 × 2 / 40 = mg CaCO × 2 /100 3
 gCaCO = 200 3

[Ca2+] = 200 ppm CaCO3

La reducción de Ca2+ en ppm CaCO3 será: 200 – 5 = 195 ppm CaCO3.

Ahora calculamos el Na2CO3 necesario:

mEq Na CO = mEq CaCO 2 3 3

mg Na CO × Val Ca / Pat Ca =m g CaCO × Val CaCO / PM CaCO

2 3
2+ 2+
3 3 3

mg Na CO × 2 / 106 = 195 × 2 /100

2 3

g Na CO = 206,7 2 3

206,7 mg / L agua

5. Calcular el pH y la dureza de un agua saturada con Ca(OH)2 a 25 ºC.

Dato: Kps(Ca(OH) ) = 7,9×10-6
2

La cantidad de Ca2+ y OH- que hay en el agua vendrá determinada por el producto de solubilidad del
Ca(OH)2.

Ca(OH)2(s) → Ca2+(aq) + 2 OH-(aq)

s 2s

Kps = [Ca2+] [OH-] = s (2s)2 = 4s3; s = (Kps / 4)3/2 = (7,9×10-6 / 4)3/2 = 1,2546×10-2 M

[OH-] = 2s = 2 × 1,2546 × 10-2 = 2,509×10-2 M

Por tanto, la [H+] será:

Kw = [H+] [OH-]; [H+] = Kw / [OH-] = 10-14 / 2,509×10-2 = 3,986×10-13; pH = 12,4

Para calcular la dureza, como sabemos que:

[Ca2+] = s = 1,2546×10-2 M

EqCa = EqCaCO 2+
3

MCa 2+
× ValCa × V = gCaCO × ValCaCO / PMCaCO
2+
3 3 3

1,2546×10-2 × 2 × 1 = gCaCO × 2 /100 3

gCaCO = 1,2546 3

Dureza = 1,2546 g CaCO ×103 mg CaCO / 1g CaCO = 1254,6 ppm CaCO3

3 3 3

6. 200 mL de una muestra de agua de pH = 10, se valora con H2SO4 0,02N, necesitándose 11 mL
para alcanzar el punto de equivalencia a pH 8,3 y 30 mL para pH de 4,5. Se pregunta:
a) ¿Cuál es la alcalinidad total del agua expresado en mg/L de CaCO 3 ?
b) ¿Cuales son las concentraciones en mg/L de los iones: OH - , CO 3 2- y HCO 3 - , presentes en el
agua?
a) Cuando valoramos hasta el viraje del indicador rojo de metilo (pH = 4,5) obtenemos la alcalinidad
total, AT = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] - [H+], que podemos expresar en ppm de CaCO3

mEqH SO = mEqCaCO 2 4 3

NH SO 2 4 × VH SO = gCaCO × ValCaCO / PMCaCO

2 4 3 3 3

0,02 × 30 = mgCaCO × 2 /100 3

mgCaCO = 30 3

AT = 30 mgCaCO / 200 × 10-3 L = 150 ppm CaCO3

3

b) Cuando valoramos hasta el viraje del indicador fenolftaleína (pH = 8,3) obtenemos la alcalinidad
fenolftaleínica, AF = 2[CO32-] + [OH-], que podemos expresar en ppm de CaCO3

mEqH SO = mEqCaCO 2 4 3

NH SO × VH SO = gCaCO × ValCaCO / PMCaCO

2 4 2 4 3 3 3

0,02 × 11 = mgCaCO × 2 /100 3

mgCaCO = 11 3

AF = 11 mgCaCO / 200 × 10-3 L = 55 ppm CaCO3

3

Teniendo en cuenta que el pH = 10; pH + pOH = 14; pOH = 4; [OH-] = 10-4 M.

Expresando la [OH-] como ppm de CaCO3:

EqOH- = EqCaCO 3

M(OH ) × Val(OH ) × V = gCaCO × ValCaCO / PMCaCO

- -
3 3 3

10-4 × 1 × 1 = gCaCO × 2 /100 3

gCaCO = 0,005 3

[OH-] = 0,005 gCaCO ×103 mgCaCO / 1gCaCO = 5 ppm CaCO3

3 3 3

Y operando del mismo modo para la [H+]:

[H+] = 5 × 103 gCaCO ×103 mgCaCO / 1gCaCO = 5×10-6 ppm CaCO3

3 3 3

Planteamos las siguientes ecuaciones:

AT = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] - [H+]

AF = 2[CO32-] + [OH-]

Sustituyendo los datos que ya conocemos:

150 = [HCO3-] + 2[CO32-] + 5 - 5×10-6

55 = 2[CO32-] + 5

Operando: [CO32-] = 25 ppm CaCO3; [HCO3-] = 95 ppm CaCO3

7. La determinación del contenido en oxígeno de un agua se realiza por el método Winkler,
que consiste en reducir el O 2 a agua mediante I - en medio ácido, con iones Mn 2+ como
catalizador, y posterior valoración del I 2 , liberado con tiosulfato.
Para determinar el contenido de O 2 de un agua de río, se llenó una botella de 300 mL de
capacidad, que se cerró herméticamente. En el laboratorio se añadieron a la muestra, en
primer lugar, 2 mL de MnSO 4 , 0,5 N y otros 2 mL de KI 0,5 M, mediante una pipeta que se
introdujo hasta el fondo, desechándose el agua sobrenadante. Se cerró la botella y se agitó
hasta homogeneización. A continuación se añadieron 2 mL de HCl por el mismo
procedimiento, se volvió a cerrar la botella y se agitó. Por último, se tomaron exactamente
100 mL de muestra y se valoraron con una disolución de Na 2 S 2 O 3 , 0,01 N, en presencia de
almidón como indicador, gastándose 8,9 mL. Se pide: Cuál es el contenido de O 2 del agria en
mg/L cuál es su porcentaje de saturación; se sabe que en las mismas condiciones de
temperatura 1 L de agua saturada contiene 9,20 ppm de O 2 .
Sol: Ver “Ciencia y técnología del …”, UNED. Pág. 192-3.

8. Una muestra de 25 mL de agua de río se valoró con una disolución de Na 2 Cr 2 O 7 0,001 M,

necesitando 8,3 mL para llegar al punto final. ¿Cuál es la demanda química de oxígeno de la
muestra, en ppm de O 2 ?

mEqNa Cr O = mEqO 2 2 7 2

MNa Cr O × ValNa Cr O × V = mgO × ValO / PM O

2 2 7 2 2 7 2 2 2

0,001 × 6 × 8,3 = mg O × 4 / 32 2

mgO = 0,398 2

DQO = 0,398 mg O / 25 × 10-3 L = 16 ppm O2

2

9. La DQO de una muestra de agua es de 30 mg de O2 por litro. ¿Qué volumen de disolución 0,002 M
de Na2Cr2O7 se necesita para valorar 50 mL de una muestra de agua?

DQO = 30 ppm O2

mEqNa Cr O = mEqO 2 2 7 2

MNa Cr O × ValNa Cr O × VNa Cr O = MO × ValO × VO

2 2 7 2 2 7 2 2 7 2 2 2

0,002 × 6 × V = 30 10-3 /(32 × 1) × 4 × 50

VNa Cr O = 15,62 mL
2 2 7

10. Una pastelería tiene un depósito para aguas residuales de 20 m 3 de capacidad,

completamente lleno de una disolución acuosa azucarada de glucosa (C 6 H 12 O 6 ) de
concentración 0,015M. Para poder verterla debe rebajar la DBO hasta 35 mg O 2 /L. Si el
coste de tratamiento es de 10 -4 € por mg de O 2 reducido, ¿cuál será el gasto total de la
operación?

Tenemos que calcular la DBO inicial y restarle el valor de DBO que se admite tenga el vertido.

Eq C 6 H 1 2 O 6 = Eq O2
____________________________________________________

C6H12O6 + 6H2O → 6CO2 + 24H+ + 24e-

____________________________________________________
 MC H6 12 O6 × Val C H O × V C H O = g O × Val O / PM O
6 12 6 6 12 6 2 2 2

0,015 × 24 × 1 = g O × 4 / 32 2

g O = 2,88
2

DBO = 2,88 mg O2 ×103 mg O2 / LO = 2880 ppm O2 2

DBO a eliminar = 2880 – 35 = 2845 ppm O2

Coste de la operación = 20 m3 agua × 103 L agua /1 m3 agua × 2845 mg O2 / L agua ×

× 10-4 € /1 mg O2 = 5960 €

11. Una cisterna industrial, que tiene un volumen de 20 m 3 , ha transportado metanol. Sin
limpiarlo la han llenado de agua, sin darse cuenta de que quedaban 2 L de metanol. ¿Cómo
variará la DBO total del agua? Considere que el metanol puede sufrir oxidación total por
degradación biológica con el oxígeno.
Dato: Densidad del metanol 0,9 g/mL a 25 ºC.

Eq CH 3 OH = Eq O2
____________________________________________________

CH 3 OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e-

____________________________________________________

M CH OH × Val CH OH × V CH OH = g O × Val O / PM O
3 3 3 2 2 2

2 10-3 × 0,9/(32 × 1) × 6 × 1 = g O × 4 / 32 2

g O = 2700 2

DBO = 2700 g O2 × 103 / 20 103 L agua = 135 ppm O2

12. Una industria produce 800 m 3 /día de un agua conteniendo residuos orgánicos con una
(DBO) 5 de 650 mg/L. La legislación local de la zona permite una emisión máxima de (DBO) 5
de 300 mg/L. Calcular la tasa anual que debe pagar la industria si el coste del (DBO) 5, en
exceso es de 0,3 €/kg.
Sol: Ver “Ciencia y técnología del …”, UNED. Pág. 193.

13. El análisis del agua de un estanque de almacenamiento dio los siguientes resultados:
Iones Na + Mg 2+ Ca 2+ SO 4 2- CO 3 H - otros
conc.(mg/L) 0,85 4,03 12,35 15,96 39,94 0,02
En un momento dado el estanque recibe una descarga de una sustancia biodegradable de
fórmula C 6 H 12 O 6 , al cabo de 5 días, su oxígeno disuelto es de 0,8 mg/L de O 2 . Suponiendo
que antes del vertido era de 8 mg/L de O 2 y que no existe ningún proceso de oxigenación. Se
pide:
a) Salinidad total del agua expresada en mg/L de CaCO 3
b) Concentración de C 6 H 12 O 6 expresada en mg/L.

a) La salinidad total (ST) representa la cantidad de sales disueltas en el agua que podemos expresar
en ppm de CaCO3 de cationes o aniones:

mEq Na = mg Na × Val Na / Pat Na =

+ + +

= 0,85 ×1 / 23
Análogamente para el resto de cationes y aninones, tenemos:
 mEq cationes = 0,85 ×1 / 23 + 4,03 ×2 / 24,3 + 12,35 ×2 / 40 = 0,9870
mEq aniones = 15,96 ×2 / 96 + 39,94 ×1 / 61 = 0,9872

Como el agua tiene que eléctricamente neutra, podemos expresar la salinidad en ppm de CaCO3 de
cationes o aniones:
Eq cationes = EqCaCO 3

Eq cationes = g CaCO × Val CaCO / PM CaCO 3 3 3

0,9870 = mg CaCO × 2 /100 3

mgCaCO = 49,35 3

ST = 49,35 mg CaCO / L = 49,35 ppm CaCO3 3

b) En los 5 días se han consumido = 8 – 0,8 = 7,2 mg del O 2

mEq C 6 H 1 2 O 6 = mEq O2
____________________________________________________

C6H12O6 + 6H2O → 6CO2 + 24H+ + 24e-

____________________________________________________

mg C H 6 12 O6 × Val C H O / PM C H O = mg O × Val O / PM O
6 12 6 6 12 6 2 2 2

mg C H O × 24 / 180 = 7,2 × 4 / 32
6 12 6

mg C H O = 6,75 6 12 6

mg C H 6 12 O6 = 6,75 mg / L agua

15. Supóngase un agua contaminada con la siguiente composición (en mg/L):

Ca(HCO 3 ) 2 52 Mg(HCO 3 ) 2 36
MgSO 4 3 NaCl 15
CaCl 2 43 Mg(HSO 3 ) 2 9
MgCl 2 6 C 6 H 5 CH 3 1
C 6 H 5 -NH-C 2 H 5 1 C 6 H 12 O 6 1
C 12 H 22 O 11 1

Calcúlese la dureza total, permanente y temporal, así como la DBO.

La dureza total (DT) es la suma de las concentraciones de todas las sales que contienen Ca2+ y Mg2+.
Expresándo las concentraciones en ppm de CaCO 3 tenemos:
mEq Ca(HCO ) = mEq CaCO 3 2 3

mg Ca(HCO ) × Val Ca(HCO ) / PM Ca(HCO ) = g CaCO × Val CaCO / PM CaCO

3 2 3 2 3 2 3 3 3

52 × 2 / 162 = mg CaCO × 2 / 100 3

mg CaCO =52 × 2 × 100 / 162 × 2

3

Análogamente para el resto de sales:

DT = (52 × 2 / 162 + 3 × 2 / 120,3 + 43 × 2 / 111 + 36 × 2 / 146 + 9 × 2 / 186 + 6 × 2 / 95,5) ×

100 / 2 = 109 ppm CaCO 3

La dureza temporal (Dt) es debida exclusivamente a los bicarbonatos de Ca2+ y Mg2+

Dt = (52 × 2 / 162 + 36 × 2 / 146) × 100 / 2 =56,7 ppm CaCO 3

La dureza permanente (DP) es debida a la presencia de iones SO 4 2- y otros aniones de Ca2+ y Mg2+
que no precipitan por ebullición.

DP = (3 × 2 / 120,3 + 43 × 2 / 111 + 9 × 2 / 186 + 6 × 2 / 95,5) × 100 / 2 =

= 52,3 ppm CaCO 3 . (Es la diferencia DT - Dt)

Para calcular la DBO vamos a determinar primero la valencia de los compuestos orgánicos
que lleva esa agua:

C6H5-CH3 + 14H2O → 7CO2 + 36H+ + 36e-

C6H5-NH-C2H5 + 16H2O → 8CO2 + 1/2N2+ 43H+ + 43e-
C6H12O6 + 6H2O → 6CO2 + 24H+ + 24e-
C12H22O11 + 13H2O → 12CO2 + 48H+ + 48e-

Por tanto:
mEq C H -CH + mEq C H -NH-C H +mEq C H O + mEq C H O = mEq O
6 5 3 6 5 2 5 6 12 6 12 22 11 2

1×36/92 + 1×43/121 + 1×24/180 + 1×48/342 = mg O × 4 / 32 2

mg O = 8,1 2

DBO = 8,1m g O2 / L agua = 8,1 ppm O2

16. Uno de los métodos para eliminar la dureza temporal del agua es la adición de hidróxido
cálcico (Ca(OH) 2 ).
a) Calcúlese la cantidad de Ca(OH) 2 en kg/m 3 de H 2 O, que hemos de emplear para tratar
un agua que contiene 100 ppm de Ca(HCO 3 ) 2 y 100 ppm de Mg(HCO 3 ) 2 .
b) ¿Sería conveniente emplear un exceso de Ca(OH) 2 sobre la teóricamente necesaria en
el tratamiento para facilitar la eliminación de la dureza?

a)
mEq Ca(HCO ) + mEq Mg(HCO ) = mEq Ca(OH)
3 2 3 2 2

mg Ca(HCO ) × Val Ca(HCO ) / PM Ca(HCO ) + mg Mg(HCO ) × Val Mg(HCO ) / PM Mg(HCO ) =

3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2

= mg Ca(OH) × Val Ca(OH) / PM Ca(OH)

2 2 2

100 × 2 / 162 + 100 × 2 / 146,3 = mg Ca(OH) × 2 / 74 2

mg Ca(OH) = 0,096 2

mg Ca(OH) = 0,096 mg / L = 0,096 kg / m3

2

b) No, porque un exceso de Ca(OH) 2 aumentaría la dureza permanente del agua, debido a
que el Ca(OH) 2 presenta una solubilidad relativamente alta.