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Electronegatividad y polaridad de enlace

El Atomium es una estructura de 103


metros de altura, levantado con ocasión
de la Feria Mundial de 1958, celebrada
en Bruselas y, que se ha convertido en
un auténtico símbolo de la capital de
Bélgica. Realizada en acero y aluminio,
el conjunto representa un cristal de
hierro ampliado 165 mil millones de
veces. Está formado por
nueve esferas de acero de 18 metros de
diámetro.

http://atomium.be/
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Para recordar: Enlace químico, símbolos de Lewis y regla del octeto.

Enlace químico.
Fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos en los compuestos

Teoría de Lewis.
• Los electrones de valencia juegan un rol fundamental en el enlace químico.
• La transferencia de electrones conduce a la formación de enlaces iónicos.
• La distribución de electrones entre los átomos conduce a la formación de enlaces
covalentes.

Regla del octeto:


Los átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones con otro átomo en un enlace
químico. Esta transferencia de electrones confiere al átomo estabilidad química, por lo
que cada átomo tiende a adquirir configuración de gas noble (𝒏𝒔𝟐 𝒏𝒑𝟔 ), hasta estar
rodeados por ocho electrones de valencia.

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Para recordar: Enlace químico

Hay tres tipos generales de enlaces químicos:

Se produce debido a fuerzas de atracción electrostática entre iones de


Enlace carga opuesta. Estos iones pueden formarse por la transferencia de uno
iónico más electrones desde un átomo hacia otro. Los compuestos que tienen
este tipo de enlace se denominan compuestos iónicos.

En él se comparten uno o más pares de electrones entre dos átomos.


Enlace covalente Los compuestos que tienen este tipo de enlace se denominan
compuestos covalentes.

Es el enlace que mantiene fuertemente unidos a los átomos en un metal.


Enlace metálico Los electrones de mueven de forma más o menos libre a través de los
átomos.

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Para recordar: Enlace químico

Enlaces iónico, covalente y metálico. Diferentes tipos de


interacción entre átomos conduce a diferentes tipos de
interacción.

T. L. Brown et al. 2012. Chemistry the Central Science, Prentice Hall. 12th Ed. pp. 290.
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Para recordar: Enlace químico

Enlace iónico: Enlace covalente: Enlace metálico:


𝐂𝐚𝐅𝟐 , 𝐌𝐠𝐎 𝐲 𝐍𝐚𝐂𝐥 Azufre, bromo y azúcar Mg, Au y Cu

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

• La electronegatividad de un elemento es la tendencia relativa de un átomo en


una molécula para atraer electrones hacia sí mismo.

• Los elementos con valores elevados de EN (no metales) suelen ganar electrones
para formar aniones (𝐗 𝒏− )

• Los elementos con valores bajos de EN (metales) suelen perder electrones para
formar cationes (𝐌 𝒏+ ).

• Los valores de electronegatividad se expresan en una escala relativa, desarrollada


por Linus Pauling (escala de Pauling).

• La electronegatividad es un concepto relativo, en el sentido que la EN de un


elemento sólo se puede medir respecto de la de otros elementos.

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

▪ Pauling identificó que los enlaces polares tienen energías de enlace mayores que
los enlaces no polares formados por los mismos elementos.

▪ Por ejemplo, observó que:

La energía de enlace en el 𝐇𝐂𝐥 es 432 kJ/mol es mucho más alta que el promedio
de energías de enlace de 𝐇𝟐 (436 kJ/mol) y 𝐂𝐥𝟐 (243 kJ/mol).

▪ Relacionó la diferencia entre las energías de enlace reales y promedio a la


diferencia de electronegatividad entre los elementos involucrados.

▪ También hizo ajustes (por el bien de la conveniencia). El más notable fue dar a los
elementos entre el 𝐂 y 𝐅 valores igualmente espaciados, desde 2,5 a 4,0.

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Valores de electronegatividad en escala de Pauling

Brown, T. L. et al. 2012. Chemistry The Central Science, 9th Ed. pp. 299.

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Miessler, G. L.; Fischer, P. J.; Tarr, D. A. 2014. Inorganic Chemistry. 5th Ed. USA: Pearson. pp. 58.
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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Ejercicios propuestos.

1. Ordene los elementos siguientes según su electronegatividad creciente:


a. B, Na, F, O
b. S, F, O
c. C, N, O

2. Indique qué elemento posee una mayor electronegatividad entre los siguientes
pares de elementos. Fundamente su respuesta.
a. Cl, Na d. N, Sn
b. Rb, S e. B, Sr
c. Be, I f. O, Sb

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

• La polaridad de enlace es una medida de cómo están compartidos los electrones


en un enlace covalente.

• En un enlace covalente no polar los electrones que conforman el enlace se


comparten de forma equitativa.

• En un enlace covalente polar, uno de los átomos ejerce una mayor atracción de
los electrones enlazados.

• Si la diferencia en la capacidad relativa para atraer electrones es muy grande,


entonces de forma un enlace iónico.

• Se puede utilizar la diferencia de EN entre dos átomos para estimar la polaridad


de los enlaces entre ellos.

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Compuesto 𝐅𝟐 𝐇𝐅 𝐋𝐢𝐅
 EN 4,0 – 4,0 = 0 4,0 – 2,1 = 1,9 4,0 – 1,0 = 3,0

Tipo de enlace Covalente no polar Covalente polar Iónico


(covalente puro)
𝛿+ 𝛿−
𝐅−𝐅 𝐇−𝐅 𝐋𝐢+ 𝐅 −

Enlace EN
Iónico  2,0
Covalente polar 0,5 – 1,9
Covalente puro
 0,4
(no polar)

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Porcentaje de carácter iónico de un enlace simple

Diferencia de Porcentaje de carácter Diferencia de Porcentaje de carácter iónico


electronegatividad iónico (%) electronegatividad (%)
0,1 0,5 1,7 51
0,2 1 1,8 55
0,3 2 1,9 59
0,4 4 2,0 63
0,5 6 2,1 67
0,6 9 2,2 70
0,7 12 2,3 74
0,8 15 2,4 76
0,9 19 2,5 79
1,0 22 2,6 82
1,1 26 2,7 84
1,2 30 2,8 86
1,3 34 2,9 88
1,4 39 3,0 89
1,5 43 3,1 91
1,6 47 3,2 92
Pauling, L. General Chemistry. 1970. 3th Edition. San Francisco: W. H. Freeman. pp. 184.
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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Ejercicios.

1. ¿Cuál de los enlace siguientes son covalentes polares?

a. P–O d. Na – Cl
b. S – F e. C – H
c. Br – Br f. N – H

2. Ordene los enlaces de cada uno de los siguientes conjuntos en orden de


polaridad creciente.
a. C–F b. N – Br c. C–S
O–F P – Br B–F
Be – F O – Br N–O

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Electronegatividad y polaridad de enlace.

Ejercicios propuestos.

1. Clasifique la unión de cada compuesto como enlace iónico o covalente:


a. H2 O
b. NaCl
c. MgO
d. Br2

2. Pronostique el tipo de enlace que se formaría entre los siguientes pares de


átomos:
a. Na y N
b. N y S
c. Br y I

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Momento dipolar

• La diferencia en la electronegatividad entre los átomos de 𝐇 y 𝐅 conduce a un


enlace covalente polar en la molécula 𝐇𝐅.

• Como consecuencia, hay una concentración de carga negativa en el átomo de 𝐅


más electronegativo, dejando al átomo de 𝐇 menos electronegativo, en el
extremo positivo de la molécula.

• Una molécula tal como 𝐇𝐅, en la que los centros de carga positiva y carga
negativa no coinciden, es una molécula polar.

• Se puede indicar la polaridad de la molécula de 𝐇𝐅 de dos formas:

La flecha denota el cambio en la densidad electrónica hacia el


átomo de flúor. El extremo como cruz se puede pensar como un
signo positivo, designando el signo positivo en el extremo de la
molécula.
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Momento dipolar

▪ La polaridad ayuda a determinar muchas propiedades macroscópicas (punto de


ebullición, punto de fusión, densidad).

▪ Las moléculas polares se alinean entre ellas con respecto a otras, con los
extremos negativos de una molécula y el extremo positivo de otra, atrayéndose
entre ellos.

▪ Las moléculas polares son igualmente atraídas hacia iones.

▪ El extremo negativo de una molécula polar se atrae a un ion positivo, y el


extremo positivo se atrae hacia un ion negativo.

▪ Estas interacciones explican muchas propiedades de líquidos, sólidos y soluciones


(fuerzas intermoleculares)

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Momento dipolar

• Cada vez que dos cargas eléctricas de igual magnitud pero signo opuesto se
separan por una distancia, se establece un dipolo.

• La medición cuantitativa de la magnitud de un dipolo se llama momento dipolar


(𝝁).

• Si dos cargas opuestas iguales 𝑸 + y 𝑸 − están separadas por una distancia 𝒓 la


magnitud del momento dipolar viene dada por:

𝝁=𝑸𝒓

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Momento dipolar

• Las moléculas diatómicas que contienen átomos de elementos diferentes (por


ej. 𝐇𝐂𝐥, 𝐂𝐎 y 𝐍𝐎) tiene momento dipolar y se dice que son moléculas polares.

• Las moléculas diatómicas que contienen átomos del mismo elemento (por ej.
𝐎𝟐 , 𝐍𝟐 y 𝐅𝟐 ) son moléculas no polares por que no presentan momento dipolar
(𝜇 = 0) pues no hay separación de cargas.

• El momento dipolar de una molécula formada por tres o más átomos está
determinado tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometría.

• La presencia de enlaces polares no necesariamente implica que la molécula


presentará momento dipolar.

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Momento dipolar

• Por ejemplo, el 𝐂𝐎𝟐 puede ser una molécula lineal o angular:

• En cada caso, el momento dipolar de la molécula es la resultante de los


momentos de enlace (momento dipolo individual de los enlaces C=O).

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Momento dipolar

El momento dipolar normalmente se reportan de debyes (𝐃).

𝟏𝐃 = 𝟑, 𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑𝟎 (𝐂 𝐦)

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Momento dipolar

Para moléculas:

• La carga usualmente se mide en unidades de carga electrónica 𝒆


(𝒆 = 𝟏, 𝟔𝟎 × 𝟏𝟎−𝟏𝟗 𝐂)
• La distancia en Angstroms (Å) (1Å = 10−10 m).

Ejemplo.
Calcule el momento dipolar (𝜇) en debyes para dos cargas 1+ y 1- (con cargas en
unidades de 𝑒) que están separadas por 1,00 Å.

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Momento dipolar

Ejercicios.

1. La distancia de enlace en la molécula de HCl es 1,27 Å. Al respecto:


a. Calcule el momento dipolar, en debyes, que resulta si las cargas de los átomos
de H y Cl fueran 1+ y 1-, respectivamente.
b. El momento dipolar experimental para el HCl(𝑔) es 1,08D ¿qué magnitud de
carga, en unidades de 𝑒, deben tener los átomos de H y Cl para este
momento dipolar?

2. El momento dipolar de ClF(𝑔) es 0,88D. La distancia de enlace en la molécula es


1,63Å. Al respecto:
a. ¿Qué átomo se espera que tenga la carga parcial negativa?
b. ¿Cuál es la carga en ese átomo, en unidades de 𝑒?

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Momento dipolar

Ejercicios propuestos.

1. Para los compuestos interhalógenos IF y ClF ¿cuál de las dos moléculas tendrá el
momento dipolo más grande?

2. Prediga cuál de las siguientes moléculas tendrá momento dipolar:


a. IBr
b. BF3 (geometría trigonal plana)
c. CH2 Cl2 (geometría tetraédrica)

3. Prediga cómo serán los momentos de enlace y momento dipolar total resultante
para el cis-dicloroetileno y trans-dicloroetileno.

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Momento dipolar

Distancias de enlace, diferencia de electronegatividad y momentos dipolares para


haluros de hidrógeno

Distancia de Diferencia de Momento


Compuesto
enlace (Å) electronegatividad dipolar (D)
𝐇𝐅 0,92 1,9 1,82
𝐇𝐂𝐥 1,27 0,9 1,08
𝐇𝐁𝐫 1,41 0,7 0,82
𝐇𝐈 1,61 0,4 0,44

▪ Al ir de 𝐇𝐅 a 𝐇𝐈, la diferencia de EN disminuye y la distancia de enlace aumenta.

▪ Un cálculo similar a los ejercicios anteriores, muestran que las cargas de los
átomos disminuye de + 0,41 y - 0,41 en el 𝐇𝐅 hasta + 0,057 y - 0,057 en 𝐇𝐈.

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Momento dipolar

Ejercicios propuestos.

1. Con los datos de la tabla anterior, demuestre que las cargas de los átomos en la
molécula de HCl son + 0,18 y - 0,18 y; en la molécula de HBr, + 0,12 y - 0,12.

2. Calcule las cargas de los átomos de I y Br en la molécula 𝐈𝐁𝐫. En ésta molécula la


distancia de enlace es 2,49Å y su momento dipolar de 1,21 D.

3. En los siguientes pares de compuestos binarios determine cuál es una sustancia


molecular y cual es una sustancia iónica.
a. TiCl4 y CaF2
b. ClF3 y VF3
c. SbCl5 y AlF3

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1 1,008 2 13 14 15 16 17 4,003
3 4 1 Número atómico 5 6 7 8 9 10
Li Be H B C N O F Ne
2 6,94 9,012 1,008 Masa (g/mol) 10,81 12,01 14,01 16,0 19,0 20,18
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 22,99 24,31 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26,98 28,09 30,97 32,06 35,45 39,95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4 39,1 40,08 44,96 47,88 50,94 52 54,94 55,85 58,93 58,69 63,55 65,39 69,72 72,64 74,92 78,96 79,9 83,79
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 (98) 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 132,9 137,3 * 178,5 180,9 183,9 186,2 190,2 192,2 195,1 197 200,5 204,4 207,2 209 (209) (210) (222)
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7 (223) (226) ** (265) (268) (271) (270) (277) (276) (281) (280) (285) (284) (289) (288) (293) (294) (294)

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3 4 1 Número atómico 5 6 7 8 9 10
Li Be H B C N O F Ne
2 6,94 9,012 1,008 Masa (g/mol) 10,81 12,01 14,01 16,0 19,0 20,18
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Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 22,99 24,31 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26,98 28,09 30,97 32,06 35,45 39,95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
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Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 (98) 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 132,9 137,3 * 178,5 180,9 183,9 186,2 190,2 192,2 195,1 197 200,5 204,4 207,2 209 (209) (210) (222)
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Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7 (223) (226) ** (265) (268) (271) (270) (277) (276) (281) (280) (285) (284) (289) (288) (293) (294) (294)

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1 1,008 2 13 14 15 16 17 4,003
3 4 1 Número atómico 5 6 7 8 9 10
Li Be H B C N O F Ne
2 6,94 9,012 1,008 Masa (g/mol) 10,81 12,01 14,01 16,0 19,0 20,18
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 22,99 24,31 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26,98 28,09 30,97 32,06 35,45 39,95
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K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
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Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 (98) 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
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Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 132,9 137,3 * 178,5 180,9 183,9 186,2 190,2 192,2 195,1 197 200,5 204,4 207,2 209 (209) (210) (222)
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7 (223) (226) ** (265) (268) (271) (270) (277) (276) (281) (280) (285) (284) (289) (288) (293) (294) (294)

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3 4 1 Número atómico 5 6 7 8 9 10
Li Be H B C N O F Ne
2 6,94 9,012 1,008 Masa (g/mol) 10,81 12,01 14,01 16,0 19,0 20,18
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 22,99 24,31 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26,98 28,09 30,97 32,06 35,45 39,95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
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Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 (98) 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 132,9 137,3 * 178,5 180,9 183,9 186,2 190,2 192,2 195,1 197 200,5 204,4 207,2 209 (209) (210) (222)
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
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