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HIPOTESIS DE AVOGADRO: Cuando Gay-Lussac puso de manifiesto este sorprendente comportamiento de los
gases, Dalton lo rechazó totalmente. Fue necesaria la aportación de Avogadro, en 1811, para que la teoría atómica
de la materia surgiera más fuerte que nunca, casi en su formulación actual. La ley de Gay-Lussac hizo pensar
acertadamente a Avogadro que: la relación de volúmenes de los gases que reaccionaban o se formaban era la
misma que la relación entre el número de partículas -átomos o moléculas- que reaccionaban o se formaban de cada
gas.
Esta importante contribución de Avogadro se conoce con el nombre de hipótesis de Avogadro, la cual también se
enuncia así: “Bajo las mismas condiciones de temperatura y presión, volúmenes iguales de todos los gases -ya sean
simples, compuestos o mezclas- contienen el mismo número de moléculas”.
III.LOS MODELOS ATOMICOS: un modelo atómico es una representación que describe las partes que tiene un
átomo y cómo están dispuestas para formar un todo. Desarrollar cada uno de los modelos.
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Las letras s, p, d y f describen las rayas en los espectros de emisión atómica de los metales alcalinos: sharp
(aguda), principal, difusa y fundamental. Después de la f, las demás letras seasignan en orden alfabético.
Generalmente, al designar un subnivel, también se indica su número cuántico principal.
Ejemplo: subnivel 1s (n = 1 l = 0); subnivel 2p (n = 2 l = 1); subnivel 3d (n = 3 l = 2).
Nùmero Magnètico(m):Este numero cuántico describe la dirección del movimiento orbital del electrón en el
espacio, indica el numero de orbitales contenidos en cada subnivel. Tiene valores enteros desde -l hasta+l
m = -l…………0………….+l
Para cada valor del hay (2l +1) valores enteros de m, es decir, en cada subnivel, habrá(2l+1) orbitales.
Por ejemplo:
a. Para l = 0 (s), m = 0, esto significa que existe un sólo órbital.
b. Para l = 1 (p), m va desde el –1, 0, 1, esto significa que existen tresorbitales, los que se conocen como px, py, pz
c. Para l = 2 (d), m es –2, –1, 0, +1, +2, lo que significa que en elsubnivel 2 existen cinco orbitales, los que se
conocencomod1, d2, d3, d4, d5.
Nùmero cuàntico de espin (s):Indica el sentido de giro del electrón sobre su propio eje. Paracomprender su
significado debemos considerar que los electrones sedesplazan girando sobre su propio eje, lo que genera a su
alrededor un campo magnético que permitiría la existencia de un máximo de dos
electrones por órbita con espines opuestos + 1/2 y –1/2. Por lo tanto el valor del numero cuantico de espìn es
independiente de los demàs nùmeros.
s 0 1 2
p 1 3 6
d 2 5 10
f 3 7 14
III.CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA:
Configuración electrónica: Las propiedades de los elementos dependen, sobre todo, de cómo se distribuyen sus
electrones en la corteza.
Aunque los conocimientos actuales sobre la estructura electrónica de los átomos son bastante complejos, las ideas
básicas son las siguientes:
1. Existen 7 niveles de energía o capas donde pueden situarse los electrones, numerados del 1, el más interno, al 7,
el más externo.(n)
2. A su vez, cada nivel tiene sus electrones repartidos en distintos subniveles, que pueden ser de cuatro tipos: s, p,
d, f.(l)
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3. En cada subnivel hay un número determinado de orbitales que pueden contener, como máximo, 2 electrones
cada uno. Así, hay 1 orbital tipo s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 del tipo f. De esta forma el número máximo de
electrones que admite cada subnivel es: 2 en el s; 6 en el p (2 electrones x 3 orbitales); 10 en el d (2 x 5); 14 en el f
(2 x 7).
La configuración electrónica en la corteza de un átomo es la distribución de sus electrones en los distintos niveles y
orbitales. Los electrones se van situando en los diferentes niveles y subniveles por orden de energía creciente hasta
completarlos. Es importante saber cuántos electrones existen en el nivel más externo de un átomo pues son los que
intervienen en los enlaces con otros átomos para formar compuestos.
La configuración electrónica explica la ubicación probable de los electrones considerando cada uno de los aportes y
postulados establecidos por losdiferentes científicos que se han estudiado el átomo desde el punto de vista de la
mecanocuántica. Permite la completa descripción de la estructura de la electrósfera.Corresponde a una versión
resumida de los números cuánticos de todos los electrones presentes en un átomo.
La distribución de los electrones en el átomo se realiza apoyándose en tres reglas: energía de los orbitales,
principio de exclusión de Pauli y regla de Hund.
1. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energía del átomo. El orden exacto
de llenado de los orbitales se estableció experimentalmente, principalmente mediante estudios espectroscópicos y
magnéticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las configuraciones electrónicas a los elementos. El orden
de llenado de orbitales es: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6
Para recordar este orden más facilmente se puede utilizar el diagrama siguiente:
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Empezando por la línea superior, sigue las flechas y el orden obtenido es el mismo que en la serie anterior. Debido
al límite de dos electrones por orbital, la capacidad de una subcapa de electrones puede obtenerse tomando el
doble del número de orbitales en la subcapa. Así, la subcapa s consiste en un orbital con una capacidad
de dos electrones; la subcapa p consiste en tres orbitales con una capacidad total de seis electrones; la
subcapa d consiste en cinco orbitales con una capacidad total de diez electrones; la subcapa f consiste
en siete orbitales con una capacidad total de catorce electrones.
En un determinado átomo los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales de menor energía; cuando se da
esta circunstancia el átomo se encuentra en su estado fundamental. Si el átomo recibe energía, alguno de sus
electrones más externos pueden saltar a orbitales de mayor energía, pasando el átomo a un estado excitado.
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3. Regla de Hund.
Al llenar orbitales de igual energía (los tres orbitales p, los cinco orbitales d, o los siete orbitales f los electrones se
distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines paralelos, es decir, desapareados.
Ejemplo: La estructura electrónica del 7N14 es: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
Configuración de iones Cationes: Átomos que pierden electrones Aniones: Átomos que ganan electrones. 11Na+
16S2- 1s2 2s2 2p6 (10Ne) 3s23p6 10 e- 18 e-
IV.TABLA PERIÓDICA
Todos los elementos químicos que se conocen están ordenados en la tabla periódica según su número atómico (
Z ) formando filas y columnas. Las filas (horizontales) se llaman períodos ( P ); los elementos que forman un mismo
período tienen la misma cantidad de capas. Las columnas ( verticales ) se llaman grupos ( G ); cada grupo está
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formado por elementos con iguales propiedades químicas, algunos tienen algún nombre en particular: G 1 son los
Metales alcalinos, el G 2 son los Metales acalinotérreos, el G 17 son los Halógenos y el G 18 son los Gases nobles.
La ubicación de los elementos en la tabla también se relaciona con la CE de cada uno: se ubican según cuál es el
tipo de orbital (s, p, d o f) en el que termina su CE. En el siguiente esquema de la tabla podés ver todo lo que acabo
de decir.
Grupos
electrón en orbital f
3) Sabiendo cómo termina su configuración electrónica: según cuál sea el último orbital ocupado en seguida
sabés a qué bloque perteneces (s, p, d o f), y según cuántos electrones tenga ese orbital, sabrás en qué grupo.
Ejemplo:
En el último nivel (el 4to) tiene 2 electrones, para llegar a 8 necesitaría 6 más. Pero si pierde solamente 2, se queda
con 8 en el 3er nivel. Entonces nos quedó: 20Ca2+
En el sistema periódico actual los elementos químicos se organizan según el orden creciente de sus números
atómicos y se disponen en filas llamadas periodos y en columnas denominadas grupos o familias.
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Periodos: 7 líneas horizontales que se asocian a el nivel energético (número cuántico principal) en el que se
encuentran los electrones de valencia.
Grupos: 18 columnas que asocian a los elementos químicos de acuerdo a propiedades químicas semejantes. Los
elementos que conforman un mismo grupo contienen la misma cantidad de electrones en su capa de valencia en los
mismos orbitales.
Propiedades periódicas: Corresponden a una serie de propiedades de los elementos químicos que varían
regularmente en el sistema periódico.Estas propiedades, tanto físicas como químicas, dependen fundamentalmente
de la configuración electrónica del elemento, puesto queen un átomo, la corteza electrónica, que contiene tantos
electrones, comoprotones tiene el núcleo, de forma que el átomo sea eléctricamente neutro, yno está distribuida de
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manera uniforme, ya que los electrones se disponenen capas concéntricas alrededor del núcleo. Esto genera
fuerzas de atracción entre el núcleo y los electrones y fuerzas de repulsión entre los electrones.
En general, podemos clasificar las propiedades más importantes por relaciones de tamaño y de energía de la
siguiente manera:
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BLOQUES: Es un arreglo de los elementos de acuerdo con el último subnivel que se forma.
BLOQUE "s" GRUPOS IA Y IIA
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V. ENLACE QUÍMICO
En la naturaleza los átomos no están sueltos, sino que se unen entre sí formando compuestos (como el agua, la sal
de mesa, el azúcar y casi todo lo que nos rodea). Se define la unión química como la fuerza que actúa entre dos
átomos o grupos de átomos con intensidad suficiente como para mantenerlos juntos en una especie diferente.
Hablando más claro, decimos que existe una unión química cuando dos o más átomos se juntan para dar un
compuesto químico (que tiene sus propias características).
Los átomos se unen compartiendo electrones. Ahora, ¿Qué electrones? Rta: Los más externos, los que forman
parte de su última capa (la CEE). Se unen para ser más estables. ¿Cuándo son más estables? Cuando tienen ocho
electrones en la capa más externa. Esto es lo que dice la regla del octeto, que formuló Lewis.
Lo que hizo Lewis fue buscar una manera de representar las uniones químicas de los elementos mostrando
alrededor del símbolo de cada uno sus electrones externos. Por ejemplo, para el oxígeno (de símbolo químico O y
con 6 electrones externos o de valencia) la representación correcta sería:
El número de electrones externos lo podemos saber mirando la tabla periódica. Cada columna de la tabla periódica
tiene arriba un número romano ( I, II, III, IV, etc. ). Este número nos da directamente el número de electrones que
tenemos que ubicar alrededor del símbolo químico. Todos los elementos de un mismo grupo tienen la misma
cantidad de electrones externos.
Hay tres tipos de enlaces que se distinguen por la diferencia de electronegatividades de los átomos que los
componen:
ENLACE IÓNICO:
Este enlace se da cuando la diferencia de las electronegatividades de los átomos que se unen es muy grande (igual
o mayor que 2). Dicho de otra manera, por lo general la unión iónica se da entre un metal y un no metal. Por
ejemplo, si buscamos la electronegatividad del Potasio (K) es 0,8 y la del Bromo (Br) es 2,8. Entonces como la
diferencia es de 2, sabemos que su unión será por enlace iónico.
Como regla general, los metales forman cationes perdiendo entre 1 y 3 electrones y los no metales forman
aniones, ganando entre 1 y 3 electrones.
Entonces, si queremos unir el K, que tiene 1 electrón externo, con el Br, que tiene 7, sucederá lo siguiente:
KBr:
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Las uniones iónicas se pueden dar con más de un catión o anión, como por ejemplo:
UNIÓN METÁLICA:
Los átomos que se unen por unión metálica tienen electronegatividades bajas y cercanas. Pero lo más importante,
como el nombre de la unión lo dice, es que se da entre metales.
Como los metales tienen electronegatividades bajas y similares, los electrones externos se hallan bastante libres,
formando una especie de “ mar ” de electrones. O sea que en una unión metálica tenemos cationes rodeados de
electrones “ libres ”. Los metales forman cationes con facilidad. Estos electrones libres son los que pierden los
átomos metálicos para convertirse en cationes. Entonces, estos electrones del “ mar ” no pertenecen a un átomo en
particular, sino a toda la unión metálica. Esto se ve más o menos así:
ENLACE COVALENTE:
El enlace covalente se da entre dos átomos de no metales, que pueden ser iguales o distintos.
En las uniones de este tipo no hay transferencia de electrones, sino que los dos átomos comparten los electrones
del enlace.
Es aquella unión que tiene la forma de las que ya vimos como ejemplo clásico de la estructura de Lewis (en las
moléculas que comparten pares electrónicos).
Recordemos el metano (CH4 )...
Éste es un enlace covalente común, porque en la unión participan electrones de los dos elementos. Y también es
heteronuclear (entre átomos de distintos elementos). Si los dos átomos son iguales, la unión se llama
homonuclear. Es el caso del H2 (hidrógeno).
Puede pasar que se comparta un solo par de electrones, como en el metano, o dos o tres pares, dando lugar a la
formación de enlaces dobles o triples. En ese caso, las uniones se simbolizan de la siguiente manera...
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Algo que no hemos nombrado antes es el enlace covalente dativo o coordinado. En este caso, el par electrónico
compartido es de un solo átomo. O sea, un átomo “ presta ” dos electrones a otro átomo, pero el otro átomo no le
presta nada a cambio. Para ver si se cumple el octeto no contás los electrones del átomo con el que se hace la
unión dativa. La unión dativa se ve, por ejemplo, en el SO3:
SO3:
ENERGÍA DE ENLACE:
Las uniones pueden ser más fuertes o débiles. Cuanto más fuerte es una unión más energía va ser necesaria para
romperla y obtener los dos átomos de ese enlace por separado. Pero, ¿cómo sé cuáles son las uniones más
fuertes?
Rta: Es fácil: si tengo una unión covalente simple (que los átomos comparten un solo par de electrones) la unión es
relativamente débil; en cambio si es doble (compartiendo dos pares de electrones) la unión se vuelve más fuerte, lo
mismo pasa con los enlaces triples.
Cuando unimos dos elementos, por ejemplo Hidrógeno y Oxígeno para formar agua, se libera una determinada
cantidad de energía. Esta misma cantidad es la que se necesitaría para romper el enlace (es la Energía de Enlace).
Longitud de Enlace: se define como la distancia entre los núcleos de los átomos que participan de la unión. Esta
longitud depende de dos factores: uno es el tamaño de los átomos (cuanto más grandes sean, más separados van a
estar, esto vale para enlaces simples, dobles y triples) y el otro es la multiplicidad del enlace: un enlace simple es
más largo que uno doble, que es más largo que uno triple.
Diversos estudios han demostrado que la mayoría de los elementos químicos son inestables en su estado
fundamental. Existe una tendencia natural de los átomos a combinarse para alcanzar en su último nivel de energía
la configuración electrónica del gas noble más cercano. A la fuerza que mantiene unidos a los átomos cuando
forman un compuesto se conoce como enlace químico.
Enlace iónico:Este enlace se forma cuando los átomos participantes presentan una apreciable diferencia de
electronegatividad (ΔEN), igual o mayor a 1,7,produciéndose la transferencia de uno o varios electrones desde el
átomo demenor al que posee mayor electronegatividad. Debido a ello, uno de losátomos pierde electrones,
formando un catión, y el otro gana electrones,formando un anión, estableciéndose una fuerza electrostática que los
enlaza yda origen a los compuestos iónicos.
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El ejemplo más común y cotidiano que podemos encontrar respecto a la formación del enlace iónico y, en
consecuencia, de un compuesto iónico esel cloruro de sodio o sal de mesa NaCl
Enlace Covalente:Es aquel que se forma cuando los átomos participantes tienenelectronegatividades similares o
iguales, produciendo una diferencia quepuede ser igual o superior a cero y menor a 1,7. Así, a diferencia del
enlaceiónico, no se forman iones, puesto que los electrones no se transfieren deun átomo a otro; por el contrario, se
comparten.Por ejemplo, el enlace del ácido clorhídrico (HCl) compuesto presente en eljugo gástrico:
1. El hidrogeno (H) presenta la configuracionelectronica1s1 y unaelectronegatividad 2,1.
2. El cloro (Cl) posee una configuracionelectronica 1s2 2s2 2p63s23p5 y unaelectronegatividad 3,0.
Si ambos átomos se “unen”, observaríamos el siguiente comportamiento: elhidrogeno tiene como gas noble más
cercano al helio, el cloro al argón; porlo tanto, ambos átomos“desean”tener un electrónmás para asemejarse a
sugas noble más cercano.
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FUERZAS INTERMOLECULARES
Son las fuerzas responsables de la atracción entre las distintas moléculas. Son muy importantes porque gracias a
ellas existen los distintos estados de agregación de la materia. Además, determinan propiedades de las distintas
sustancias, como la solubilidad de un compuesto en un solvente, el punto de fusión y el punto de ebullición.
La u.m.a.
Basta con reunir los esquemas vistos en los apartados anteriores, de la siguiente manera:
Volumen molar.
Es el volumen ocupado por un mol de sustancia pura. Se simboliza por V m. El volumen molar se obtiene dividiendo
el volumen ocupado por la sustancia por la cantidad de sustancia: V/n
El volumen molar de un gas en condiciones normales es Vm = 2,24x102 m3/mol (22,4 l/mol).
Se dice que un gas está en C.N. cuando su temperatura es 273 K (0°C) y su presión es 1,01x105 Pa (1 atm.).
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ESQUEMA GENERAL DE INTERCONVERSIÓN
La fórmula molecular es una lista que te dice, básicamente, qué y cuántos elementos forman un compuesto. Por
ejemplo, la fórmula molecular del agua es H2O: está formada por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno. Los
subíndices 1 se omiten porque se sobreentienden. La fórmula molecular del benceno es C6H6: está formado por seis
átomos de carbono y por seis átomos de hidrógeno, mientras que la del ácido nítrico es HNO3.
La fórmula empírica es una expresión que representa la proporción más simple en la que están presentes los
átomos que forman un compuesto químico.
Por ejemplo la fórmula molecular del benceno es C6H6. Tiene seis átomos de carbono y seis de hidrógeno. Pero
esta no es la proporción más simple en la que están presentes los átomos. La fórmula empírica para el benceno es,
entonces, CH. En este caso, la fórmula empírica y la fórmula molecular no coinciden.
Pero si analizamos al ácido nítrico, su fórmula molecular es HNO 3. En este caso la fórmula empírica coincide con la
fórmula molecular.
La fórmula molecular es la fórmula que expresa las proporciones correctas y el número correcto de átomos que
forman una molécula de una sustancia dada. Si no coinciden, la fórmula molecular es un múltiplo de la fórmula
empírica. Así, en el caso del benceno, la fórmula molecular es igual a la fórmula empírica multiplicada por seis.
Cálculo de fórmulas empíricas y moleculares:
A) Cálculo de Fórmula Empírica/Mínima (F.E.): Se realiza necesariamente a partir de su composición
centesimal. Su cálculo se puede resumir en los siguientes pasos:
1° Dividir el porcentaje de c/elemento por su peso atómico.
2° Dividir c/resultado por el menor cociente obtenido.
3° Redondear los valores obtenidos en el segundo paso.
4° El valor redondeado representa el número de átomos de cada elemento, este se escribe como subíndice.
Para llegar a tal se dan los siguientes pasos.
1. Tener los elementos expresados en tanto por ciento.
2. Calcular la masa (grs.) de los elementos.
3. Obtener el número de moles de cada uno de los elementos.
4. Obtener el número de átomos de cada uno de los elementos, para lo cual se debe dividir cada número
resultante del paso anterior (c) entre el más pequeño.
5. Expresar la fórmula mínima, colocando primero los metales, posteriormente los no metales y por último el
oxígeno.
En caso de que la relación no sea de números enteros, se multiplica por un número pequeño (2, 3, 4) para
transformarla en números enteros. En nuestro caso, será 2.
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B) Cálculo de Fórmulas Moleculares (F.M.): Para determinar la F.M. se debe conocer el P.M. La F.M. es un
múltiplo de la F.E.:
F .M . ( F .E.) n Donde P.M . FM
n
P.M . FE
La fórmula molecular de una sustancia siempre es un múltiplo entero de su fórmula empírica. Para determinar la
fórmula molecular de un compuesto, el químico tiene que proceder experimentalmente para conocer la masa
molecular además de su fórmula mínima. En este sentido mencionaremos cuáles son los pasos para obtener la
fórmula molecular:
1. Se calcula la fórmula mínima (se retoman los 5 pasos para obtener la fórmula mínima).
2. Obtener la masa atómica de la fórmula mínima obtenida.
3. Dividir la masa atómica experimental entre la masa atómica de la fórmula mínima.
El número obtenido en el paso anterior multiplicarlo por la fórmula mínima, por tanto se obtiene la fórmula molécula.
Cálculo de fórmulas a partir de datos experimentales
La fórmula de un compuesto permite calcular muchos datos cuantitativos tales como la masa molecular, la masa
molar y la composición porcentual.
CONCEPTOS BASICOS:
1. ÁTOMO: Es la parte más pequeña de la materia que puede intervenir en un proceso químico o bien es la
parte más pequeña en que se puede dividir un elemento por métodos químicos ordinarios.
2. MOLÉCULA: Es la parte más pequeña en que puede dividirse un elemento conservando sus propiedades.
3. MOL: Es la cantidad de materia que contiene el número de Avogadro de partículas.
4. NÚMERO DE AVOGADRO: Es el número de partículas que contiene un mol y es igual a 6,023.10 23
5. UMA (UNIDAD DE MASA ATÓMICA): es la doceava parte de la masa de un átomo del isótopo del
Carbono-12. Su equivalencia con el gramo es 1 gramo = 6,023.10 23UMAs.
6. MASA ATÓMICA: Es la masa de un átomo concreto de un elemento, expresada en UMAS.
7. PESO ATÓMICO o MASA ATÓMICA MEDIA es la masa atómica promedio de las masas de todos los
isótopos que constituyen un elemento.
8. PESO MOLECULAR (o MASA MOLECULAR MEDIA) es la suma de los pesos atómicos de todos los
átomos que constituyen la fórmula del compuesto. Si se trata de moléculas, vendrá expresado en UMAs, mientras
que si se trata moles, vendrá expresado en gramos. A éste último a veces se le llama PESO o MASA MOLAR.
9. PESO EQUIVALENTE, PESO DE COMBINACIÓN, EQUIVALENTE QUÍMICO O EQUIVALENTE GRAMO:
Es la cantidad del mismo que se combina o reemplaza exactamente a 1,008 g de Hidrógeno.
10. EQUIVALENTE QUÍMICO O PESO EQUIVALENTE = Pm/V , siendo : v la valencia Pm
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11. VALENCIA: Es el número de electrones que hay en el último nivel de energía de un átomo. Estos
electrones pueden compartirse con otro átomo para formar enlaces químicos.
12. CAPA DE VALENCIA: Es el último nivel de energía de la configuración electrónica de un átomo.
13. ELECTRONES DE VALENCIA: Son los electrones que están en la capa de valencia. Los átomos que
necesitan ganar o perder electrones no están estables y para conseguir esa estabilidad que buscan se unen
a otros átomos formando las moléculas. Los gases nobles, como están estables, no necesitan unirse a
ningún átomo ni formar moléculas.
14. ION: Átomo cargado eléctricamente. Esto es debido a que ha ganado o perdido electrones de su
dotación originariamente neutra.
15. ANION: Ion cargado negativamente. Ha ganado electrones. Ej: Cl-, O2-
16. CATION: Ion cargado positivamente. Ha perdido electrones. Ej NH4+, Na+.
17. ÓRBITA: Es un concepto que deriva de la teoría atómica de Bohr. Representa la trayectoria descrita por un
electrón en su giro alrededor del núcleo.
18. ORBITAL: Es un concepto que deriva de la teoría mecanocuántica del átomo. Representa la zona del
espacio en la que hay probabilidad de encontrar al electrón. Precisamente la zona de máxima probabilidad coincide
con la órbita de Bohr.
VIII.GASES IDEALES
ANÁLISIS DE VARIABLES: Para la deducción y aplicación de las diferentes leyes que rigen el comportamiento
gaseoso es necesario considerar y analizar las variables más importantes que afectan dicho comportamiento.
VOLUMEN
TEMPERATURA
PRESIÓN
NÚMERO DE MOLES
m
n
P.M .
Como 1 mol de cualquier gas ocupa 22,4 litros a 0 C y 1 atm de presión (C.N.P.T)
LEYES DE LOS GASES
a) Ley de Boyle : Relaciona la presión con el volumen a una temperatura constante
El volumen ocupado por una misma masa de gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la
presión que soporta. Esto quiere decir por ejemplo que si la presión de un gas se duplica, el volumen se reduce a
la mitad.
c) Ley de Gay- Lussac: Relaciona la presión del gas y la temperatura a volumen constante.
Si el volumen de una masa dada de gas permanece invariable, al variar la temperatura cambia la presión en razón
directa de la temperatura absoluta (Kelvin).
d) Ley combinada de los gases: Es la relación entre las leyes anteriores simultáneamente sin necesidad de que
una de las variables sea constante.
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e) Ley de los gases ideales: Esta ley considera la cantidad de material de gas (n) y la relaciona con la presión,
temperatura y volumen.
R= constante universal de los gases cuyo valor es: 0.082 atm L / K mol
Para un mol de gas en C.N.P.T, P = 1 atm, V = 22,4 por mol y T=273 K
De la combinación de estas leyes, surge la ecuación general de los gases:
La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la temperatura y la cantidad (en
moles) de un gas ideal es:
Donde:
= Presión absoluta(medida en atmósferas)
= Volumen (en esta ecuación el volumen se expresa en litros)
= Moles de Gas
= Constante universal de los gases ideales R = 0,082 atm. dm3 / K . mol
= Temperatura absoluta
La ley combinada de los gases o ley general de los gases es una ley de los gases que combina la ley de Boyle, la
ley de Charles y la ley de Gay-Lussac.
El valor numérico de la constante de los gases, R, depende de las unidades en las que se expresan la presión y el
volumen. Si la presión se da en atmósferas y el volumen en litros:
A partir de la ley de los gases ideales se pueden deducir las leyes anteriores, sin más que hacer constantes las
correspondientes variables:
Si T y m (n) son constantes: P.V = n.R.T = cte.cte.cte = cte ; P . V = cte Ley de Boyle
Si P y m (n) son constantes: P.V = n.R.T ; cte .V = cte.cte. T ; V / T = cte Ley de Charles
Si V y m (n) son constantes: P.V = n.R.T ; P.cte = cte.cte.T ; P / T = cte 2ª ley de Gay-Lussac
Si P y T son constantes: P . V = n . R . T ; cte.V = n.cte.cte ; V = n . cte Ley de Avogadro
6.1. APLICACIONES DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES
a) Cálculo de la masa molecular de un gas
De acuerdo con la ley general de los gases: P.V=n.R.T
y como el número de moles, n, es igual a: n = m / M (masa de un mol) , resulta:
m
P.V . R . T , si despejamos la masa molar, M, tenemos: m.R .T
Mm Mm
P.V
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Conociendo el valor de la masa de un mol (masa molar) se puede deducir fácilmente el valor de su masa
molecular (mismo valor numérico pero expresado en u).
En consecuencia, siempre que una sustancia pueda vaporizarse sin descomposición, la medida de la masa
de un volumen conocido en estado gaseoso es el camino más práctico para hallar la masa molecular
b) Cálculo de la densidad de un gas
m m
De la ecuación general de los gases: P . V . R . T , es decir: P . M m . R . T
Mm V
teniendo en cuenta que la densidad es: d = m / V , resulta: P . M m d . R . T
P2 = n2RT/V)
IX.LAS DISOLUCIONES
Solvente y soluto
Una solución siempre está formada por un solvente y al menos un soluto. El solvente es la sustancia que se
encuentra en mayor medida en la solución. El soluto, el que se encuentra en menor medida. En nuestra
chocolatada, la leche es el solvente y el cacao es el soluto.
Si le pusiéramos azúcar, ésta sería un segundo soluto.
Notación: generalmente abreviamos soluto como “st”, solvente como “sv” y solución como “sc” o “sn”.
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DILUCIONES
En la práctica, muchas veces es necesario preparar soluciones a partir de otras haciendo diluciones. Esto significa
disminuir la concentración agregando sv. Un ejemplo casero es el jugo concentrado que viene en botella. En la
etiqueta nos indican cuánto jugo debemos poner en, por ejemplo, un litro de agua. Cuando hacemos esto estamos
haciendo una dilución ( pensá que el jugo en botella también es una sc de naranja y agua ): estamos disminuyendo
la concentración de naranja ( el st ) en la sc.
La Concentración es la magnitud que mide la cantidad de soluto (o solvente) que está presente en una disolución.
Se denomina concentración a la cantidad de soluto que hay en una determinada cantidad de disolvente o de
disolución.
Las propiedades de las disoluciones no dependen de las cantidades absolutas de sus componentes sino que van a
depender de la relación entre dichas cantidades, las cantidades relativas de los componentes es lo que se denomina
concentración.
Dependiendo de la Concentración de las sustancias de la mezcla, las disoluciones pueden ser de los siguientes
tipos:
Diluidas: la cantidad de soluto es pequeña (por ejemplo una solución de 1 gramo de sal en 100 gramos de
agua).
Dilución Procedimiento por el cual se disminuye la concentración de una solución por adición de mayor cantidad de
solvente.
Al agregar más solvente, se está aumentando la cantidad de solución pero la cantidad de soluto se mantiene
constante
C 1 x V 1= C 2 x V 2
Ejemplo: ¿Qué volumen (V1) de HCl 18 M(C1) se necesitan para preparar 6 litros(V2) de solución 5 M(C2)? Entonces;
C 1 x V 1= C 2 x V 2
X= 5x6 X =1,67 M (1,67 molar)
18
Concentradas: si la proporción de soluto con respecto del solvente es grande (por ejemplo una disolución
de 25 gramos de sal en 100 gramos de agua)
Saturadas: a una determinada temperatura no admite más cantidad de soluto disuelto.
Sobresaturadas: contiene mayor cantidad de soluto que la permitida a una temperatura determinada. Se
produce por enfriamientos rápidos o por descompresiones bruscas.
Las unidades de concentración en que se expresa una solución o disolución pueden clasificarse en unidades
físicas y en unidades químicas.
1.- Unidades físicas: son aquellas en las que no se tiene en cuenta la composición del soluto.
1.1.- Composición centesimal o % en peso: son los gramos de soluto por cada cien gramos de disolución.
1.2.- Gramos de soluto por cada cien gramos de disolvente.
1.3.- Gramos de soluto por litro de disolución.
1.4.- Gramos de soluto por litro de disolvente.
22
% En Peso % Peso Soluto= masa soluto .100
masa disolución
%En Peso-volumen masa soluto
%Peso-volumen = volumen disolucion
.100
MOLARIDAD.-La molaridad de una disolución (M) es el número de moles de soluto en un litro de disolución M
g ( soluto)
= moles soluto M
litros dislolucion M ( soluto ) ( disolucion )
Es la unidad de concentración más común. Es muy útil para uso en laboratorios, el único inconveniente es que su
valor depende de la temperatura (factor volumen).
MOLALIDAD.-La molalidad (m) de una disolución se define como el número de moles de soluto por kilogramo de
disolvente.
g soluto
m= moles soluto m=
kg disolvente M ( soluto ) Kg( disolvente)
Esta unidad de concentración de una disolución, es útil para cálculos relacionados con puntos de congelación y de
ebullición de las disoluciones, pero el hecho de que sea complicado el pesar disolventes líquidos hace difícil el
trabajo con esta unidad.
NORMALIDAD.- Se define normalidad (N) de una disolución como el número de equivalentes de soluto por litro de
disolución.
número de equivalentessoluto gsoluto .V
N= N quedando que N =M.V
litrosdisolución PM ( soluto ) ( disolución )
g ( solouto) g Valencia M soluto
Número de equivalentes = soluto P.equivalente=
Pequivalente M soluto Valencia
FRACCION MOLAR.-La fracción molar de un componente es el número de moles de dicho componente, respecto
al número de moles totales de la disolución
Se considera una disolución binaria que contiene soluto y disolvente, así tendremos:
ns ns ns n nd
Xs= fracción molar soluto X s Xd s 1
ns nd ns nd ns nd ns nd
nd
Xd fracción molar disolvente X s Xd 1
ns nd
Si la disolución tiene i componentes las fracciones molares serían:
n n n
X 1 1 ; X 2 2 ..... X i i X1 X 2 ... . X n 1
ni ni n
Estas unidades son útiles cuando queremos destacar la relación que hay entre alguna propiedad de la disolución
dependiente de su concentración y los números relativos de moléculas de soluto y disolvente.
23
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES: Desarrollar el apartado.
CINETICA QUIMICA: Estudia el desarrollo de una reacción a través del tiempo, la velocidad con que transcurre y la
influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad.
Una reacción química es cualquier proceso en el que los átomos, las moléculas o los iones de unas sustancias se
transforman en los átomos, las moléculas o los iones de unas sustancias químicas distintas. Las sustancias iniciales
que se transforman se denominan reactivos y las nuevas sustancias que se originan productos.
24
Una reacción química se representa abreviadamente mediante una ecuación química en la que se ponen las
fórmulas de los reactivos y de los productos separadas por una flecha ( ) para señalar el sentido de la reacción, o
de dos flechas con sentidos opuestos ( ) para indicar que la reacción es reversible, es decir, coexisten
sustancias reaccionantes y productos.
Reacción química: es una transformación química, donde las características de los compuestos iníciales son
diferentes a las propiedades del producto de la reacción.
Una reacción química es un proceso por el cual una o más sustancias, llamadas reactivos, se transforman
en otra u otras sustancias con propiedades diferentes, llamadas productos.
En una reacción química, los enlaces entre los átomos que forman los reactivos se rompen. Entonces, los
átomos se reorganizan de otro modo, formando nuevos enlaces y dando lugar a una o más sustancias diferentes a
las iníciales.
Para que pueda existir una reacción química deben haber sustancias que reaccionan y sustancias que se
forman.
Ecuación química: es en cambio la representación gráfica o simbólica de una reacción química.
A+ B → C
RECTIVOS PROGRESO DE LA REACCIÓN PRODUCTOS
Una reacción química se representa mediante una ecuación química. Para leer o escribir una ecuación química, se
deben seguir las siguientes reglas:
Las fórmulas de los reactivos se escriben a la izquierda, y las de los productos a la derecha, separadas
ambas por una flecha que indica el sentido de la reacción.
A cada lado de la reacción, es decir, a derecha y a izquierda de la flecha, debe existir el mismo número de
átomos de cada elemento.
Cuando una ecuación química cumple esta segunda regla, se dice que está ajustada o equilibrada.
25
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
1. Un proceso irreversible es el que tiene lugar en un sólo sentido. Por ejemplo, una combustión; la energía
desprendida se utiliza en calentar el ambiente y se hace inaprovechable para regenerar los reactivos.
2. Un proceso es reversible cuando tiene lugar en ambos sentidos, es decir, los productos una vez formados
reaccionan entre sí y vuelven a generar los reactivos.
Ejemplo de proceso reversible
La reacción de formación del ioduro de hidrógeno es reversible:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
El símbolo se utiliza en las reacciones reversibles para indicar que la reacción se produce en ambos sentidos.
La velocidad de reacción representa la cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad de tiempo, o
bien la cantidad de uno de los productos que se forma por unidad de
(reactiv o) (producto)
Vmedia tiempo.
(tiempo) (tiempo)
Sus unidades son: mol / litro.sg
La velocidad no es constante a lo largo del proceso (a medida que se gastan los reactivos su velocidad disminuye),
por lo que se define la velocidad instantánea de una reacción como la derivada de la concentración de un reactivo o
un producto respecto al tiempo.
26
En esta teoría la energía de activación representa la energía
necesaria para que se forme el complejo activado.
27
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
1. Criterio energético
Reacciones endotérmicas: necesitan energía para que ocurran.
AB + CALOR → A + B
Reacciones exotérmicas: en producto se obtiene energía.
A + B → C + CALOR
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Reacciones de sustitución o desplazamiento: Es la unión de un elemento con un compuesto con la
liberación de uno de los elementos constituyentes del compuesto, es decir un elemento es desplazado o sustituido
por otro:
2 HCl + Fe FeCl2 + H2
CuSO4 + Zn ZnSO4 + Cu
Reacciones de doble sustitución: Es la reacción entre dos compuestos con intercambio de elementos y la
formación de dos nuevas sustancias:
AgNO3 + HCl HNO3 + AgCl
NaNO3 + KCl NaCl + KNO3
4. Criterio cinético
El estudio de la rapidez con la que se efectúa una reacción química, consumiendo reactivos químicos y
liberando productos químicos, se denomina cinética química.
Se puede expresar la rapidez de reacción como la relación que se presenta entre la masa de reactivos
consumida y tiempo que dura la reacción.
Pueden ser: Reacciones lentas y rápidas.
XI.LA ESTEQUIOMETRÍA es el estudio cuantitativo de las reacciones químicas. Las relaciones cuantitativas entre
las cantidades de las sustancias que intervienen en una reacción permiten calcular la cantidad de una determinada
sustancia si se conoce la cantidad de una cualquiera de ellas. En general, las cantidades calculadas son en masa,
pero puede hallarse el correspondiente volumen si se conoce, para sólidos y líquidos, su densidad, y para los gases,
a partir de la ecuación general que relaciona el volumen con el número de moles.
a) Relaciones mol-mol: Conocido el número de moles de una sustancia puede hallarse el número de moles de
otra.
b) Relaciones masa-masa: Conocida la masa de una sustancia puede hallarse la masa de otra.
c) Relaciones masa-volumen: Si interviene en la reacción un gas, su cantidad puede darse también en volumen.
Así, conocido la masa de una de las sustancias, puede hallarse el volumen de una sustancia gaseosa o viceversa.
d) Relaciones volumen-volumen: Si en la reacción intervienen al menos dos gases, sus coeficientes estequiométricos
indican también la proporción en volumen, siempre que se midan en las mismas condiciones de P y T.
e) Pureza de los reactivos: Si hay alguna sustancia impura, sólo la parte pura de ella intervendrá en la reacción.
f) Reacciones consecutivas: Con mucha frecuencia, sobre todo en la industria, la obtención de un producto implica
varias etapas en las que algún producto intermedio entra como reactivo en la siguiente reacción, y así sucesivamente.
g) Rendimiento: La cantidad máxima de un producto que puede obtenerse, según la ecuación química, a partir de
una cantidad conocida de reactivo, se denomina rendimiento teórico. Pero la mayoría de las veces no se consigue
ese valor máximo; rara vez las reacciones dan un rendimiento del 100 %, es decir, los reactivos no suelen convertirse
enteramente en productos. Unas veces es consecuencia de que la reacción es reversible y alcanza un estado de
equilibrio antes del término de la misma, y otras porque ocurren reacciones secundarias en las que los mismos reactivos
originan algunos productos secundarios paralelamente a los principales.
Generalmente, las reacciones no tienen lugar en forma completa, sino que, en la práctica, se obtiene una
cantidad menor del producto de la prevista teóricamente. Por ello se habla del concepto de rendimiento, que ha de
calcularse siempre en función de las cantidades de los productos, nunca a partir de las cantidades de los reactivos.
h) Reactivo limitante: En la mayoría de las reacciones químicas, por ejemplo, las que se llevan a cabo en la
industria, las cantidades de reactivos suministradas no están, normalmente, en las proporciones exactas requeridas
por la ecuación de la reacción. En estas condiciones, los productos obtenidos contienen alguna cantidad de reactivo
que no ha reaccionado.
29
Las cantidades de los compuestos que se desea obtener y que se forman en la reacción, vendrán determinadas por
la cantidad de reactivo limitante; esto es, el reactivo que se consume antes y que por lo tanto, determina la
cantidad máxima de producto que se puede obtener.
Cálculos con masas.
2.- No electrólito: Soluto que no conduce la corriente eléctrica cuando esta disuelta en agua.
CLASIFICACIÓN GENERAL DE LOS ÁCIDOS: Los ácidos se pueden clasificar según diferentes criterios
expuestos a continuación.
30
Oxácidos u Oxoácidos: compuestos ternarios con fórmula HaXbOc, donde X es un no-metal o metal de
transición: H2SO4 ác. sulfúrico H2SO3 ác. sulfuroso H2CO3 ác. carbónico...
2. ÁCIDOS ORGÁNICOS:
Los ácidos orgánicos son un grupo de sustancias generalmente no se disuelven en agua sino en disolventes
orgánicos. Reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrógeno. Aunque en su molécula existen varios
hidrógenos, solo son capaces de ceder los que se encuentran unidos en un grupo OH (del carboxilo R-COOH, del
sulfónico R-SO3 H o de los fenoles R- OH).
Monocarboxílicos: compuesto orgánico con 1 grupo carboxilo (-COOH). CH3CH2CH2COOH...
Dicarboxílicos: compuesto orgánico con 2 grupos carboxilo (-COOH). HOOC-(CH2)-COOH...
Policarboxílicos: compuesto orgánico con más de 2 grupos carboxilo (-COOH). Ej: ácido cítrico
Sulfónicos: compuesto con fórmula R-S(=O)2-OH donde R es una cadena carbonada. Ej: CH3SO2OH
2. TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY:
En 1932 Brönsted y Lowry propusieron (de forma independiente), una teoría más amplia que la de Arrhenius, que
era aplicable también a reacciones en disoluciones no acuosas.
La teoría de Brönsted-Lowry, por su generalidad, es usada ampliamente, aunque en la actualidad existen otras
teorías que amplían aún más el concepto de ácido y base.
A + :B A B
ácido base aducto ácido-base
ÁCIDO: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un
enlace covalente coordinado”.
BASE: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un
enlace covalente coordinado”.
Ejemplos:
De hecho, en el agua se produce una ionización en pequeño grado, reacción que se conoce como autoionización
del agua (agua disuelta en agua).
pierde un protón
+ +
Hoy sabemos que el catión H3O puede seguir hidratándose para dar la especie H3O (H2O)6 y otras más (ver:
+
http://bit.ly/1fli4Px), por eso en algunos textos se opta por la notación H (ac)
(5)
Según Arrhenius ¿es el HCl un ácido en esta reacción?
32
CONCEPTO Y ESCALA DE PH
El bioquímico Danés Soren Sorensen propuso en 1909 una medida más práctica
para medir la acidez de las disoluciones acuosas:
Se define el pH (pH es una abreviatura de "potencial de hidrógeno") como el
logaritmo negativo de la concentración molar de iones H3O+:
pH log H3O
Con el fin de fijar una referencia consideremos el agua pura como sustancia neutra.
El agua es capaz de actuar como ácido o como base (7). En consecuencia, se
establece un equilibrio conocido como equilibrio de autoionización según el cual
algunas moléculas de agua (muy pocas) están ionizadas:
H2O(l) H2O(l)
H3O (ac) OH (ac)
Escribiendo la constante correspondiente a este equilibrio (Kw) tenemos:
Kw recibe el nombre de constante de autoionización del S. P. Lauritz Sörensen
K w H3O OH agua o producto iónico del agua. (1868 - 1939)
Para el agua pura, y a 25 0C, el valor de Kw es 10 -14. Como las concentraciones de H3O+ y OH- son iguales:
2
mol 7 mol
K w H3O OH 10
14
L ; H3O OH 10 L
Por tanto el pH del agua pura valdrá:
pH log H3O log 107 7
Las sustancias que pueden actuar como ácidos o como bases indistintamente reciben el nombre de "anfipróticas"
o "anfóteras".
Cualquier sustancia ácida dará lugar a una concentración de iones H3O+ superior a 10 -7 (10-6, 10-5, 10-4...) y, en
consecuencia, tendrá un pH inferior a 7.
Cualquier sustancia básica dará lugar a una concentración de iones H3O+inferior a 10 -7 (10-8, 10-9, 10-10...) y, en
consecuencia, tendrá un pH superior a 7.
De forma análoga a como se ha definido el pH podemos definir el pOH como el logaritmo negativo de la
concentración molar de iones OH -:
pOH log OH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
33
Disoluciones ácidas: [H+] > 1,0·10 -7 M, pH < 7 [OH -] < 1,0·10 -7 M, pOH > 7
Disoluciones neutras: [H+] = 1,0·10 -7 M, pH = 7 [OH -] = 1,0·10 -7 M, pOH = 7
Disoluciones básicas: [H+] < 1,0·10 -7 M, pH > 7 [OH -] > 1,0·10 -7 M, pOH < 7
Pierde un H+
En la reacción hacia la derecha, el agua dona un protón al amoniaco (NH 3), por lo tanto el agua es el ácido y el
amoniaco es la base, y en la reacción inversa el ion amonio (NH 4+) dona un protón al ion hidróxido (OH -), por
consiguiente el ion amonio es un ácido y el ion hidróxido es una base.
Pierde un H+
Adiciona un H+
Un ácido y una base que sólo difieren por la presencia o ausencia de un protón, se denominan par
conjugado ácido-base. El concepto par conjugado ácido-base es una extensión de la definición de ácidos y
bases de Brönsted-Lowry.
Las concentraciones en equilibrio de reactivos y productos se relacionan mediante la constante de acidez (Ka), cuya
expresión es:
34
Cuanto mayor es el valor de Ka, más se favorece la formación de iones H + , y más bajo es el pH de la disolución.
La gran mayoría de los ácidos son débiles. Entre ellos, casi todos los ácidos orgánicos. Pueden considerarse ácidos
débiles:
El ácido acético, ácido orgánico responsable de la acidez del vinagre,
El ácido cítrico, presente en los limones y otras frutas,
El ácido bórico, que se usa como antiséptico y en oftalmología,
El ácido carbónico (H2CO3),
El ácido fosfórico, presente en muchos refrescos,
El ácido hipobromoso (HBrO),
El ácido sulfhídrico o sulfuro de hidrógeno (H2S).
También algunas sales, como el fosfato de amonio (NH4)H2PO4).
3. Bases Fuertes
Las bases fuertes solubles más comunes son los hidróxidos de los metales del grupo 1 y los del grupo 2, tales como
NaOH, KOH y Ca(OH)2. Normalmente en la solución las bases fuertes son la única fuente importante de OH-.
Aunque todos los hidróxidos de los metales alcalinos (familia 1A.) son electrolitos fuertes, LiOH, RbOH y CsOH no
se encuentran comúnmente en el laboratorio. Los hidróxidos de todos los metales alcalino-térreos, con excepción
del Be, son también electrolitos fuertes. No obstante, tienen solubilidades limitadas, lo cual solamente se utilizan
cuando una solubilidad elevada no es crítica.
4. Bases Débiles
Muchas sustancias se comportan en agua como bases débiles. Estas sustancias reaccionan con el agua
removiendo protones de H2O, formando así el ácido conjugado de la base e iones OH-:
Base Débil + H2O --- ácido conjugado + OH-
Debido a que la concentración del agua es prácticamente constante aun cuando existan concentraciones
moderadas de otras sustancias, el término [ H2O] se incorpora en la constante de equilibrio, dando por ejemplo:
K[ H2O] = Kb =[ NH4+] [ OH-] / [ NH3]
La constante Kb se llama constante de disociación básica por analogía con la constante de disociación ácida, Ka,
para los ácidos débiles. La constante Kb se refiere siempre al equilibrio en el cual una base reacciona con H 2O para
formar el ácido conjugado y OH-.
HIDRÓLISIS DE SALES
Es la reacción de los iones de una sal con el agua. Así, las sales pueden producir que una disolución de las mismas
sea ácida, básca o neutra. Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:
Ejemplo de hidrólisis ácida (de un catión): NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Ejemplo de hidrólisis básica (de un anión): CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
Tipos de hidrólisis.
Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte (Hidrólisis Básica)
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. (Hidrólisis Ácida).
Sales procedentes de ácido débil y base débil.
Sales neutras: Cuando el anión que aporta la sal proviene de una base conjugada de un ácido fuerte.
Sales ácidas: Cuando el anión que aporta la sal es una base conjugada de un ácido fuerte.
Sales básicas: Cuando el catión que aporta la sal es un ácido conjugado de una base 4 fuerte.
35
XIII.REACCIONES DE OXIDO REDUCCION
Hay un gran número de reacciones que implican transferencia de electrones de una forma evidente, y otras, de
forma sutil. Son ejemplos de este tipo de reacciones:
En ambas reacciones, el estado de oxidación del cinc aumenta de 0 a +2, en tanto que el cobre disminuye de +2 a 0
en el primer caso y el hidrógeno disminuye de +1 a 0 en el segundo caso. Las reacciones químicas en las que el
estado de oxidación de una o más sustancias cambia, se llaman REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN (o
simplemente REDOX).
Una reacción de oxidación implica la pérdida de electrones. En cambio la reducción implica la ganancia de
electrones. En general las reacciones de oxidación y reducción comprenden la transferencia de electrones de un
átomo que se oxida a un átomo que se reduce. La transferencia de electrones que ocurre en la reacción del ejemplo
(2) produce energía en forma de calor; la reacción está termodinámicamente “favorecida” y procede en forma
espontánea. La transferencia de electrones que ocurre durante las reacciones de oxidación-reducción también se
puede utilizar para producir energía en forma de ELECTRICIDAD. En otros casos utilizamos la energía eléctrica
para que ocurran determinados procesos químicos que no son espontáneos. La rama de la química que se refiere a
las relaciones entre electricidad y reacciones químicas es la ELECTROQUÍMICA.
¿Cómo determinar si una reacción química es de oxidación-reducción? Lo podemos hacer mediante una revisión de
los números de oxidación de todos los elementos que participan en la reacción.
Escribiendo el número de oxidación de cada elemento abajo de la ecuación, podemos ver con facilidad los cambios
que ocurren en el estado de oxidación. El estado de oxidación de Zn cambia de 0 a +2, y el Cu cambia de +2 a 0.
¿Pero cómo determinar el estado de oxidación de los elementos? El estado de oxidación se define simplemente
como la carga que resulta cuando los electrones de los enlaces covalentes se asignan al átomo mas
electronegativo; es la carga que un átomo podría tener si sus enlaces fueran iónicos. Así, los estados de oxidación
del son -2, -1, +1, +2, +3, respectivamente. El estado de oxidación de un elemento puro
en cualquiera de sus formas alotrópicas es siempre cero.
Desarrollar los apartados: a) MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN y b) MÉTODO DE LAS SEMI
RREACCIONES. Las reglas de ambos métodos.
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XIII.ELECTROQUÍMICA
La electroquímica trata de los cambios químicos causados por una corriente eléctrica y de la producción de energía
eléctrica por medio de reacciones químicas. Por su naturaleza, la electroquímica exige, de alguna manera, introducir
una corriente de electrones en un sistema químico y también de retirarlos. El sistema reaccionante está en una
celda y la corriente eléctrica entra y sale por los electrodos. Hay dos tipos de celdas electroquímicas:
CELDAS ELECTROLÍTICAS
Son aquellas en las que la corriente eléctrica hace que se produzcan reacciones no espontáneas.
CELDAS VOLTÁICAS
La energía liberada en cualquier reacción redox espontánea se puede aprovechar directamente para realizar un
trabajo eléctrico. Esta tarea se lleva a cabo a través de una celda voltáica (o galvánica), la cual no es mas que un
sistema en el que los electrones transferidos son forzados a pasar a través de una vía externa, en vez de actuar
directamente entre los reactivos.
CONDUCCIÓN ELÉCTRICA
La corriente eléctrica puede ser transportada a través de líquidos puros que sean electrólitos, o de soluciones que
contengan electrólitos, o de alambres o superficies metálicas. Este último tipo de conducción se denomina
conducción metálica e implica un flujo de electrones a través del metal sin ningún movimiento similar de los átomos
metálicos; por ello no se producen cambios en el metal. La conducción iónica o electrolítica es la conducción de la
corriente por el movimiento de los iones a través de una solución o de un líquido puro. Los iones positivos (cationes)
migran espontáneamente hacia el electrodo negativo llamado cátodo, mientras que los negativos (aniones) migran
hacia el positivo llamado ánodo. Ambos tipos de conducción (metálica e iónica) se producen en las celdas
electroquímicas.
ELECTRODOS
Los electrodos suelen ser superficies metálicas en las que se producen reacciones de oxidación o de reducción, y
ellos pueden intervenir o no en dichas reacciones. Los que no lo hacen se denominan electrodos inertes. Sin tomar
en cuenta el tipo de celda, voltáica o electrolítica, el cátodo es el electrodo en el que se originan las reducciones y
en el que algunas especies toman electrones. El ánodo es el electrodo en el que se producen oxidaciones y donde
las especies pierden electrones.
CELDAS ELECTROLÍTICAS
Son celdas en las que la corriente eléctrica fuerza a que se produzcan reacciones químicas no espontáneas. Este
proceso se llama electrólisis. Una celda electrolítica consta de un recipiente más dos electrodos sumergidos en el
material reaccionante que se encuentran conectados a una fuente de corriente contínua. Suelen emplearse
electrodos inertes que no intervienen en la reacción química. Un ejemplo de este tipo de celda es la ELECTRÓLISIS
DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO (CELDA DE DOWNS).
El cloruro sódico sólido no conduce la electricidad debido a que sus iones no pueden moverse debido al tipo de
cristal que forman, aunque pueden vibrar alrededor de posiciones fijas. Sin embargo, el cloruro sódico fundido
(punto de fusión = 801 ºC), que es un líquido claro e incoloro como el agua, es un conductor excelente pues sus
iones sí pueden moverse. Sea una celda a la que se conecta una fuente de corriente contínua y que consta de dos
electrodos inertes de grafito sumergidos en cloruro de sodio a temperatura superior a la de su punto de fusión.
Cuando comienza a fluir la corriente se observa:
1. En un electrodo se libera un gas verde pálido, el Cl2.
2. En el otro electrodo aparece sodio metálico, plateado y fundido, Na que flota sobre el cloruro sódico.
Según esta información, pueden determinarse las características principales de la celda: si aparece cloro, debe
producirse a partir de la oxidación de los iones cloruro, y el electrodo en que aparece será el ánodo. El sodio
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metálico se forma a partir de la reducción de los iones sodio en el cátodo, lugar en el que los electrones son
forzados a entrar en la celda. El metal permanece líquido flota por ser menos denso que el cloruro sódico fundido.
La formación de sodio metálico y cloro gaseosos a partir del cloruro sódico no es espontánea sino a temperaturas
mucho más altas de 801 ºC; por lo cual debe suministrarse mucha energía eléctrica al sistema para que la reacción
se produzca. Los electrones se forman en el ánodo (oxidación) y se consumen en el cátodo (reducción). La reacción
no es espontánea, por ello la fuente de corriente contínua fuerza a que los electrones se muevan de manera no
espontánea del electrodo positivo al negativo. Por lo tanto, el ánodo es el electrodo positivo y el cátodo el negativo
en todas las celdas ELECTROLÍTICAS.
LEY DE FARADAY
En 1833 Michel Faraday observó que la cantidad de sustancia oxidada o reducida durante la electrólisis es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la celda. Esta es la primera LEY DE FARADAY DE
LA ELECTRÓLISIS. La unidad cuantitativa de electricidad, llamada Faraday, es la cantidad de electricidad que
reduce un peso equivalente-gramo de una sustancia en el cátodo y oxida un peso equivalente-gramo de una
sustancia en el ánodo. Esto corresponde a la ganancia o pérdida, respectivamente, y por lo tanto a la masa de un
mol de electrones ( ).
El coulomb es la unidad de electricidad que con mayor frecuencia se emplea en física y electrónica. Se define
formalmente como la cantidad de carga transferida cuando un ampere fluye durante un segundo, y es equivalente a
la cantidad de electricidad que depositan 0,001118 gramos de plata en el cátodo, durante la electrólisis de una
solución acuosa de iones plata Ag+ sin límite de tiempo. Por lo tanto, un ampere de corriente es igual a un coulomb
por segundo. Un Faraday es igual a 96487 coulombs de carga.
1 amperio = 1 coulomb / segundo
1 Faraday = electrones = 96487 coulombs
Las Leyes de Faraday se pueden enunciar como:
1. La cantidad de sustancia depositada o disuelta es proporcional a la cantidad de electricidad (Q) que ha pasado.
2. Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma cantidad de electricidad, son
proporcional a su peso equivalente.
Por lo tanto las Leyes de Faraday son: durante la electrólisis, un Faraday de electricidad (96487 coulombs) reduce y
oxida, respectivamente, un peso equivalente-gramo de los agentes oxidante y reductor. Esto se corresponde con el
paso de electrones por la celda.
CELDAS VOLTÁICAS O GALVÁNICAS
Las celdas voltaicas o galvánicas son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones espontáneas de óxido-
rreducción producen energía eléctrica. Las dos semirreacciones están separadas por lo que se fuerza a que se
produzca la transferencia electrónica mediante el paso de los electrones por un circuito externo. Así se obtiene
energía eléctrica utilizable. Son celdas voltaicas las pilas secas que comúnmente empleamos en radios, juguetes,
flashes fotográficos, etc. Las baterías de los automóviles también lo son.
Una celda voltáica o galvánica consta de semiceldas que contienen las formas oxidada y reducida de un elemento, u
otras especies más complejas, en contacto una con otra. Un tipo común de semicelda consta de una pieza metálica
(el electrodo) en contacto con una solución de sus iones. Supongamos dos semiceldas de ese tipo en vasos
separados que contienen distintos elementos. El contacto eléctrico entre las dos soluciones se hace mediante un
puente salino. Un puente salino es cualquier medio en el que los iones pueden moverse con facilidad. El puente
salino cumple dos funciones: evita que se mezclen las soluciones de los electrodos y permite el contacto eléctrico
entre las dos soluciones, y con esto cierra el circuito eléctrico.
38
PILA DE DANIELL
Celda galvánica con la reacción es:
En el esquema anterior se observa una celda formada por dos semiceldas, una con un alambre de cobre metálico
sumergido en una solución 1,0 Molar de sulfato de cobre (II), y la otra con un alambre de cinc sumergido en una
solución 1,0 Molar de sulfato de cinc (II). Los electrodos están conectados entre sí con un alambre, y las soluciones
mediante un puente salino. Se puede insertar también un voltímetro para medir la diferencia de potencial entre los
dos electrodos, o un amperímetro para medir el flujo de electricidad. La corriente eléctrica es el resultado de la
reacción redox espontánea que se produce, y además puede medirse la diferencia de potencial en las condiciones
de estado normal (estándar). Una vez montada la celda se pueden hacer las siguientes observaciones:
1. El voltaje inicial es de 1,10 volts.
2. El electrodo de cobre aumenta de peso y disminuye la concentración de Cu+2 en las cercanías del electrodo al
hacer funcionar la celda.
3. El electrodo de cinc disminuye de masa y la concentración de Zn+2 aumenta en sus cercanías.
Las celdas voltaicas o galvánicas se representan en forma breve de la siguiente manera:
XIV.EQUILIBRIO QUIMICO
REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Hay muchas reacciones químicas en las que los productos son tan estables que prácticamente no tienen tendencia
a reaccionar entre si para generar nuevamente los reactivos. Estas reacciones se denominan irreversibles:
HCl + Zn ZnCl2 + H2
En otros procesos los productos reaccionan entre si y regeneran los reactivos. Se denominan reversibles:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
½ I2 HI k c Kc es
"
Y para el equilibrio ½ H2 +
Ejemplo de aplicación:
Las concentraciones molares en equilibrio de CO, Cl2 y COCl2 son respectivamente 2, 2 y 18 M en un recipiente
de 1 litro de capacidad
Calcular la constante Kc y determinar la composición en el equilibrio cuando se duplica la concentración del
cloro, si el volumen del recipiente es d 1 litro.
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CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2 ] 18
Kc 4,5 l / mol
[CO].[ Cl2 ] 2.2
Al aumentar la concentración del Cloro se desequilibra y la reacción se desplazará hacia la derecha para
gastar el exceso y volver de nuevo al equilibrio (con la misma Kc). Al ser el volumen V=1 l , los moles de cada
componente son las concentraciones de cada uno
CO Cl2 COCl2
Moles iniciales 2 2+2 = 4 18
Moles en Equilibrio 2 - x 4-x 18 + x
18 x
Kc 4,5 resolviendo la ecuación de 2º grado resultan : X1 =5,49
(2 x ).(4 x )
X2=0,73
donde sólo la solución 0,73 es válida puesto que la otra indica que se gastan más moles de los que había.
GRADO DE DISOCIACIÓN
En ciertos equilibrios químicos (por ejemplo: NH3 ½ N2 + 3/2 H2 N2O4 2 NO 2 HI
H2 + I2 ) una sustancia se descompone o disocia en otras; entonces se llama “Grado de disociación” a la
cantidad en moles en que se disocia por cada mol que se tiene de sustancia (generalmente se expresa en % )
Ejemplo de aplicación:
El COCl2 (g) se disocia a 1000ºK según la reacción COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) . Calcular Kp
cuando la presión de equilibrio es 1 atm y el grado de disociación es de 49,2%
COCl2 CO Cl2
Moles en equilibrio : n(1-) n. n. moles totales = n ( 1 + )
( por cada mol inicial de COCl2 se disocia en (grado disociación en tanto por uno) moles de CO y
moles de Cl2 y quedarán 1 - moles de COCl2 sin disociar ) . ( El número de moles iniciales de COCl2
antes de la disociación es n )
PCO PCl2
Kp ... 0,2 atm
PCOCl
2
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Una reacción es heterogénea si en ella pueden distinguirse varias fases claramente separadas.
En comparación con los gases, los sólidos y los líquidos se dilatan poco y tienen una densidad y, por lo tanto, una
concentración prácticamente constantes.
Cuando en una reacción donde intervienen gases, intervienen también sólidos y líquidos, la concentración
de éstos últimos, por ser prácticamente constante, se incluye en la constante de equilibrio; sin embargo aunque
estas cantidades de sólido y líquido están presentes en alguna cantidad en el equilibrio, no se introducen en las
constantes.
P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l) 1 1
Kc Kp
Cl 2 6 P
Cl2
6
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SO2 2
2 PbS (s) + 3O2 (g) 2 PbO (s) + 2SO2 (g) Kc
O2 3
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el nº de moles de gases
pc pDd [C ]c (RT )c [D]d (RT )d
KP Ca KC (RT )n
pA pDd [ A]a (RT )a [B]b (RT )b
COCIENTE DE REACCIÓN (Q)
En una reacción cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reacción a:
[C ]c [D]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma fórmula que la KC pero a diferencia de ésta, las concentraciones no tienen porqué ser las del
equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán las concentraciones de los
productos y disminuirán las de los reactivos hasta que Q se iguale con KC.
Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir, aumentarán las concentraciones de los
reactivos y disminuirán las de los productos hasta que Q se iguale con KC.
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MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbación:
Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presión (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el mismo estado físico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas.
Por ejemplo, la reacción: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogéneo.
Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que
las densidades de sustancias puras (m/V) son también constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
K [CaCO3 ]
KC [CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO]
Análogamente: KP = p(CO2)
Se denomina calor de reacción a la cantidad de energía calorífica que el sistema ha de ceder o absorber para que la
temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reacción química.
El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema cuando los productos de una reacción se
llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definición completa de los estados termodinámicos de los
productos y de los reactantes, también es necesario especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos, el
r.
Si el medio exterior recibe energía la reacción se denomina exotérmica y si el sistema absorbe energía se llama
endotérmica. En las reacciones exotérmicas, se necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al
formar los nuevos, y en las reacciones endotérmicas, ocurre al contrario, se necesita más calor para romper los enlaces
del que se desprende al formar los nuevos.
De acuerdo con el criterio termodinámico de signos, para una reacción exotérmica, el calor de reacción será negativo y
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para una endotérmica será positivo.
Si la reacción es a volumen constante: = Qv
Reacciones de este tipo pueden ser:
a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.
b. Reacciones entre sólidos o líquidos sin desprendimiento de gases.
c. Reacciones entre gases en las que el número de moles permanece constante.
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Para una reacción genérica:
aA + bB → cC + dD
Se puede calcular el Calor de Reacción a partir de las entalpías de formación, de las sustancias que conforman los
productos y las que conforman los reactantes.
Tengan en cuenta que la variación de cualquier variable está determinada por la diferencia entre la posición final
(productos) y la posición inicial (reactantes).
Por lo tanto, se puede calcular la Entalpia de reacción estándar de la reacción, como la diferencia entre la sumatoria
de las entalpías de formación de productos, menos la sumatoria de las entalpías de formación de los reactantes.
Tengan en cuenta que cada valor de entalpía de formación de las sustancias, ya sean reactantes o productos está
multiplicada por el indice estequiométrico presente en la reacción. Por lo que primero deberán balancear la reacción
quimica.
Un sistema termodinámico es una región del espacio que está sometida al estudio que se esté adelantando y que la
limita una superficie que puede ser real o imaginaria. La región externa al sistema que interactúa con él se
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denomina entorno del sistema. El sistema termodinámico interactúa con su entorno a través del intercambio de
materia y / o energía.
Una manera de clasificar los sistemas termodinámicos es considerando el modo de relación que tenga con su
entorno:
Sistemas abiertos: Aquellos que intercambian materia y energía con su entorno.
Sistemas cerrados: Aquellos que intercambian energía pero no materia con su entorno.
Sistemas aislados: Aquellos que no intercambian ni materia ni energía con su entorno.
El estado de un sistema es su composición, situación y energía en un momento determinado. Para especificar este
estado hay que especificar su composición, la concentración de sus componentes y otras variables (P, T, d, V...)
denominadas variables de estado o variables termodinámicas.
Se denominan funciones de estado aquellas variables termodinámicas cuyo valor depende sólo del estado del
sistema y no de cómo se haya llegado a él. La variación de una función de estado entre los estados 1 y 2 no
depende del camino que se haya seguido para llegar de 1 a 2.
Son funciones de estado: la temperatura, la energía interna, la entalpía, la energía libre, la presión, el volumen....
No lo son el trabajo, el calor...
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RELACION ENTRE los calores QV y QP
En las reacciones en las que intervienen líquidos y sólidos la variación de volumen que tiene lugar suele ser muy
pequeña y se puede despreciar:
U = H Q V = QP
Si intervienen sustancias gaseosas si suele haber una considerable variación de volumen. Suponiendo gases
ideales:
QP = U + n.R.T QP = QV + n.R.T
Hay que darse cuenta de que si no hay variación del número de moles, ambos calores coinciden.
ENTALPIA DE REACCION
Se define como el calor absorbido o desprendido en una reacción si se lleva a cabo a presión constante.
Este calor depende del estado físico de los reactivos y productos; por ello y para comparar valores de entalpía se
utilizan unas condiciones estándar para todas las especies: 1 atmósfera y 25º C. Se habla de Entalpía estándar
H0 de reacción si las sustancias que intervienen se encuentran en esas condiciones y para la reacción dada en
cada instante.
ENTALPÍA DE FORMACION
Entalpía de formación de un compuesto es la variación de entalpía que tiene lugar cuando se forma un mol de dicho
compuesto a partir de sus elementos.
Si la reacción se lleva a cabo a 25"C y 1 atmósfera, se habla de entalpía de formación estándar: Hf
La entalpía de formación de un elemento en su estado más estable es cero.
Ejemplo: Entalpía de formación del agua líquida (proceso exotérmico)
2 H2 (g) + O2(g) 2 H2O (l) ( H= - 136,6 Kcal)
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2.- Utilizando las entalpías de formación; este camino es una consecuencia de la ley de Hess: la entalpía de
una reacción es igual a la suma de las entalpías de formación de los productos menos la suma de las entalpías de
formación de los reactivos, es decir:
CONCEPTO DE ENTROPIA
La entropía es una magnitud, que es función de estado, y que se puede considerar como una medida del desorden
de un sistema. Si un sistema pasa de un estado inicial de entropía So a otro final de entropía S, intercambiando
calor Q con su entorno a una temperatura constante T, la variación de entropía es :
Q
S
T
En un proceso irreversible es S > Q/T
Si un sistema pasa de un estado a otro y su desorden aumenta: S > 0 y si el desorden disminuye: S <
0.
LEY DE LAPLACE-LAVOISIER
La cantidad de calor necesaria para descomponer un compuesto en sus elementos, es igual al calor desarrollado
cuando el mismo compuesto se forma a partir de sus elementos. Esta ley se puede simbolizar mediante:
A B H0 = +
B A H0 = -
LEY DE HESS
El cambio de entalpía de una reacción, es el mismo tanto si se realiza en una etapa o en varias etapas. Esto se
puede describir como:
A+BC+D H01
C+DE H02
CALORES DE REACCIÓN
En general en una reacción, la cantidad de calor involucrada se puede calcular como:
H0REACCION = H0f(Productos) - H0f(Reaccionantes)
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CONCEPTOS CLAVES
Calor: energía transferida entre dos cuerpos o sistemas, se puede asociar al movimiento de los átomos,
moléculas y otras partículas que forman la materia. Se simboliza como Q y su unidad de medida en SI es Joule.
Esto hace necesario distinguir entre el concepto de temperatura y cantidad de calor. Es natural suponer de que el
cuerpo que produjo el mayor aumento de temperatura es el que "tenía" mayor cantidad de calor. La unidad clásica
para medir la cantidad de calor es la caloría. Como esta es una unidad no muy grande, se emplea a menudo la
kilocaloría. Esta se define como: La unidad de calor es la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura de
la unidad de masa de agua en 1ºC en torno a los 15ºC
Por ejemplo: 1 kcal es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 1 kg de agua de 14,5 a
15,5ºC
En el Sistema Internacional de Unidades (SI), la unidad de calor es la misma de energía, es decir el Joule. Se tiene
la siguiente equivalencia entre Joules y Calorías:
1 caloría = 4,186 Joule
1 kcal = 4,186 kJoule
Calor: Energía intercambiada debida a la diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores.
Signos del calor y del trabajo: De las fórmulas del calor y trabajo se deducen los signos:
W > 0 (+) sí V < 0; (V2 < V1). Disminuye el volumen del sistema. Es decir, se trata de un trabajo de
COMPRESION realizado por el entorno sobre el sistema.
W < 0 (-) sí V > 0 ; (V2 > V1). Aumenta el volumen del sistema. Es decir, se trata de un trabajo de
EXPANSION realizado por el sistema
Q > 0 (+) sí T > 0; (T2 > T1). Aumenta la temperatura del sistema. Es decir, se trata de un calor ABSORBIDO
por el sistema.
Q < 0 (-) sí T < 0; (T2 < T1). Disminuye la temperatura del sistema. Es decir, se trata de un calor CEDIDO por
el sistema.
Significado del signo: Todo lo que entra al sistema (Q o W) le hace aumentar su energía interna y se le asigna
signo (+), mientras que lo que sale, le hace disminuir su energía interna y se considera (-).
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