Valoraciones

por
formación
de
complejos
 Reacciones de complejación

Según Bronsted-Lowry
-Ácido: donador de protones
-Base: Aceptor de protones

Según Lewis
-Ácido: Aceptor de pares de electrones
-Base: Donante de pares de electrones
 Reacciones de formación de complejos

La mayoría de los iones metálicos reaccionan con

donadores de pares de electrones formando
compuestos de coordinación o complejos.

La especie donador, o ligando, debe tener por lo

menos un par de electrones no compartidos para
formar el enlace.

Ligando: es una base de Lewis que se une a un ion

metálico
Complejo metal-ligando

Ligando: es una base de

Lewis que se une a un ion
metálico
 Constante de formación

Para describir su constante de formación de un

complejo metal-ligando se utiliza la constante de
formación Kf
Cd2+ (aq) + 4(:NH3) (aq) ↔ Cd(:NH3)42+ (aq)

Kf= constante de equilibrio de una reacción en la que un

metal se une a un ligando para formar un complejo
… Constantes de formación

Muchas reacciones de complejación tienen lugar en

pasos sucesivos. Por ejemplo la reacción entre Cd2+ y
(NH3) consta de cuatro reacciones sucesivas:

Cd2+ (aq) + (NH3) (aq) ↔ Cd(NH3)2+ (aq)

Cd(NH3)2+ (aq) + (NH3) (aq) ↔ Cd(NH3)22+ (aq)
Cd(NH3)22+ (aq) + (NH3) (aq) ↔ Cd(NH3)32+ (aq)
Cd(NH3)32+ (aq)+ (NH3) (aq) ↔ Cd(NH3)42+ (aq)
Categorías de formación de complejos
-Constante de formación sucesivas
Es la constante de formación de un complejo metal
ligando en la que solo se añade un ligando al ion metálico
a un complejo metal-ligando.

Es decir, describe la adición sucesiva de un ligando al

complejo metal-ligando formado por etapas

Se representa como Ki Siendo i = # de paso

Así para el Cd2+ y (NH3) se tendrá K1, K2, K3 y K4

Categorías de formación de complejos
-Constante de formación global
Es la constante de formación de un complejo metal
ligando en la que se añade dos o más ligandos al ion
metálico a un complejo metal-ligando.

Es decir, describe la adición de “i” al ion metálico libre.

Se representa como “β”

Así para el Cd2+ y (NH3) se tendrá

β 4 =K1 * K2 * K3 * K4
 Agentes quelantes

Un agente quelante es un tipo de agente orgánico

que tiene dos o más grupos capaces de formar
complejos con un ion metálico.

El complejo que se forma se llama “Quelato”

El agente quelante es un ligando.

 Agentes quelantes
EDTA
Ácido etilendiamintetracético

Posee seis sitios posibles para unirse a un ion

metálico: los cuatro grupos carboxilos y los últimos
grupos amino (cada uno con un par de electrones no
compartidos)
 EDTA
Es un ácido tetraprótico y se representa por H4Y.

Tiene cuatro valores de Kα que corresponden a la disociación

de los cuatro protones paso a paso:

H4Y ↔ H+ + H3Y-

H3Y- ↔ H+ + H2Y2-

H2Y2- ↔ H+ + HY3-

HY3- ↔ H+ + Y4-
…EDTA
Los equilibrios y la formación de los complejos dependen
notablemente del pH

El anión Y4- es la especie que se forma con un pH > 10. Este

puede utilizarse como patrón primario si se seca de 130° a
145°C.

H4Y tiene una solubilidad muy baja en agua, por tanto, suele
usarse la sal sódica Na2H2Y.2H2O, en la cual dos grupos ácidos
están neutralizados.

La sal se disocia en solución para dar predominantemente

H2Y2-, donde el pH de la solución es 4.5.
 Complejos de EDTA
con iones metálicos
Se combina con los iones metálicos en relación
de 1:1
Ag+ + Y4- ↔ AgY3-
Al3+ + Y4- ↔ AlY-
Forma quelatos con casi todos los cationes y los
quelatos formados son bastante estables.

Mn+ + Y4- ↔ MY(n-4)+

 Indicadores para las
titulaciones con EDTA
Los indicadores en general son colorantes orgánicos que
forman quelatos coloreados intenso con iones metálicos,
que permiten la detección visual en el intervalo de 10-6 a
10-7 M.

El indicador más utilizado es el negro de eriocromo T.

Contiene un grupo sulfónico que

se disocia completamente en agua,
así como dos grupos fenólicos que
se disocian parcialmente.
 Negro de eriocromo T (NET)
Comportamiento como ácido débil

H2O + H2In- ↔ HIn2- + H3O+ K1 = 5.0 x10-7

rojo azul

H2O + HIn2- ↔ In3- + H3O+H K2 = 2.8 x 10-12

azul anaranjado

Los complejos metálicos de NET generalmente son rojos,

como el H2In-, por lo que es necesario ajustar el pH a 7 o
más, para que la forma azul HIn2- de la especie
predomine en ausencia del ion metálico.
… Negro de eriocromo T (NET)

Hasta el punto de equivalencia, el indicador compleja

el exceso de ion metálico, de modo que la solución es
roja. Con el primer ligero exceso de EDTA, la solución
se vuelve azul como consecuencia de la reacción
MIn- + HY3- ↔ HIn2- + MY2-
rojo azul
 Tipo de titulaciones con EDTA
-Titulación directa
Se pueden determinar aproximadamente 40 cationes por titulación
directa usando indicadores de iones metálicos.

Los indicadores para Ca2+ no son tan satisfactorios como los que
hay para Mg2+, por lo que el calcio se determina por titulación
directa añadiendo una cantidad de cloruro de magnesio a la
solución de EDTA y utilizando como indicador NET.

Durante las primeras etapas de la titulación, los iones calcio

desplazan a los iones magnesio del EDTA debido a que el quelato
con calcio es considerablemente mas estable que el complejo con
magnesio. Después de que los iones calcio se han complejado
totalmente el EDTA se combina de nuevo con los iones magnesio y
por último se llega al punto final del NET.
 Tipo de titulaciones con EDTA
-Titulación por retroceso
Son útiles para la determinación de cationes que forman complejos
estables con el EDTA y para los cuales no se dispone un indicador
adecuado.

A la solución que contiene el analito se agrega un exceso conocido

de solución patrón de EDTA. Cuando se considera que la reacción se
ha completado, el exceso de EDTA se titula por retroceso con una
solución patrón de magnesio o de zinc hasta el punto final con NET.

Para esto la constante de formación del quelato con el analito debe

ser mucho mayo que la del complejo con magnesio o zinc.
 Tipo de titulaciones con EDTA
-Titulación por desplazamiento
Se añade a la solución del analito un exceso no medido
de la solución que contiene en complejo Mg-EDTA.

Si el analito forma un complejo más estable que el

magnesio, tiene lugar la siguiente reacción:
Ca2+ (aq) + Y4-(aq) ↔ CaY2-(aq)
Ca2 + (aq) + MgY2-(aq) ↔ CaY2-(aq) + Mg2+

El magnesio liberado se titula con una solución patrón de

EDTA.
 Aplicaciones de las
titulaciones con EDTA

-Para identificación de cationes metálicos, con

excepción de metales alcalinos.

-Eliminación de interferencias de un catión en

particular añadiendo un agente enmascarante.

-Determinación de la dureza del agua.

 Dureza del agua
Dureza del agua se define como la concentración de
carbonato de calcio que equivale a la concentración total
de todos los cationes multivalentes en la muestra.

Las aguas naturales poseen una concentración de iones

calcio y magnesio generalmente superiores a las de
cualquiera otro ion metálico.
 Dureza del agua

ppm CaCO3
Esta determinación proporciona una medida de
calidad del agua para uso doméstico o industrial.

ppm CaCO3 Dureza del agua

0-15 Muy blanda
16-75 Blanda
76-150 Semidura
151-300 Dura
>300 Muy dura
 Dureza del agua
Grados franceses
Miden la cantidad de carbonato de calcio presente en el agua en
una escala que va desde 0 a 60 grados.

Se basa en la cantidad de ácido que se necesita para suavizar el

agua

Grados franceses Dureza del agua

0-8 Muy suave
8-15 Suave
16-24 Intermedio
25-36 Relativamente dura
37-60 Dura
>60 Muy dura
 Dureza del agua
Grados alemanes ºH
Indica la cantidad de minerales presentes en el agua,
especialmente calcio y magnesio.

Clasifica en general en dos categorías: agua dura y agua

blanda.

Se utiliza una fórmula que relaciona la cantidad de calcio

y magnesio presentes en el agua en mg/L. A partir de
estos valores, se puede obtener la dureza expresada en
grados alemanes (ºH).
Dureza del agua
 Dureza del agua a nivel industrial

Los iones de calcio y

magnesio presentes en
el agua, los que
favorecen la formación
de depósitos e
incrustaciones difíciles Las incrustaciones corresponden a depósitos
de remover sobre las de carbonatos y silicatos de calcio y
magnesio, formados debido una excesiva
superficies de concentración de estos componentes en el
transferencia de calor agua de alimentación y/o regímenes de
purga insuficientes.
de una caldera.
 Dureza del agua en agricultura

En general, las aguas muy

duras son poco recomendables
en suelos fuertes y compactos.

Cuando se trata de rescatar

suelos con excesivo contenido
en sodio, es muy aconsejable, a
ser posible, el empleo de aguas
duras.
Las aguas duras o muy duras, son
recomendadas para recuperar suelos
con problemas de exceso de sodio ya
que mejoran la estructura del suelo y
reducen el problema de baja
infiltración
Dureza en agua de
consumo humano
La OMS no halló evidencias científicas
convincentes de que la dureza del agua
cause efectos adversos en humanos.

Señala que beber a menudo aguas duras

podría proteger a largo plazo del riesgo
cardiovascular, mientras que consumir
aguas blandas podría ejercer efectos
negativos sobre el balance mineral del
organismo.

Un informe de la OMS sobre la relación entre

el calcio y el magnesio en el agua con la
salud detalla que, según las evidencias
disponibles, el agua debería contener un
mínimo de entre 25-50 mg/L de magnesio,
para prevenir la arteriosclerosis.
 Normas salvadoreñas de agua

Norma salvadoreña de agua envasada

Norma salvadoreña de agua potable

Determinación de la dureza del agua
 Determinación en el laboratorio de la
dureza del agua con EDTA
TEORÍA

La dureza del agua se debe a la presencia de iones Ca2+ y

Mg2+ y se expresa en mg/litro de CaCO3 (ppm).

El total de Ca2+ y el Mg2+ se titula con EDTA estándar

empelando como indicador el negro de eriocromo T.

Se determina titulando la muestra con EDTA, después de

ajustar el pH a 10 (permite controlar interferencia y
aumentar selectividad)
 Determinación en el laboratorio de la
dureza del agua con EDTA
SOLUCIONES

1. Solución de Negro de eriocromo T al 5% m/v

2. Solución amortiguadora NH3-NH4Cl pH 10
3. Solución estándar de EDTA al 0.01M
 Determinación en el laboratorio de la
dureza del agua con EDTA
PROCEDIMIENTO

Tomar 50.00 mL de la muestra de agua

Añadir 2 mL de la solución amortiguadora

Añadir 5 gotas de la solución indicadora

Titular con EDTA 0.01 M hasta que cambie de rojo

vino a púrpura y después a azul claro**

* Si la muestra contiene magnesio, no será necesario añadir

** La reacción es lenta en el punto final y titulante debe añadirse con lentitud
Determinación en el laboratorio de la
dureza del agua con EDTA
 Determinación en el laboratorio de la
dureza del agua con EDTA
CÁLCULOS
Se calcula y registra la dureza del agua en ppm de
CaCO3 para cada porción analizada

Dureza = mgCaCO3/litro
Ejercicio 1
Calcular la dureza del agua en ppm de CaCO3, de una muestra de agua de
río, si 200.0 mL de la muestra requirieron en su titulación 28.5 mL de
EDTA al 0.028 M.

1. Encontrar los mmoles de EDTA

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 28.5 𝑚𝐿 ∗ 0.028 𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.798 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴

2. Encontrar las ppm de CaCO3

0.798 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎+2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100.086 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1000 𝑚𝐿
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = ∗ ∗ ∗ ∗
200 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎+2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝐿

ppm CaCO3 = 399.34 mg CaCO3/L

Ejercicio 2
100.0 mL de una muestra de agua dulce, consumió 15.36 mL de EDTA al 0.01145
M en su titulación. Calcular la dureza del agua en ppm de CaCO3.

Opción 1

- Encontrar los mmoles de EDTA

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 15.36 𝑚𝐿 ∗ 0. 01145𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.1759 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

- Encontrar las ppm de CaCO3

0.1759 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎+2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100.086 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1000 𝑚𝐿
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = ∗ ∗ ∗ ∗
100.0 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎+2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝐿

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 176.05 ppm

Ejercicio 2
100.0 mL de una muestra de agua dulce, consumió 15.36 mL de EDTA al
0.01145 M en su titulación. Calcular la dureza del agua en ppm de CaCO3.

Opción 2
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 15.36 𝑚𝐿 ∗ 0. 01145𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.1759 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

1 mmol EDTA ------- 1 mmol Ca2+ = 0.1759 mmol Ca2+

0.1759 mmol EDTA ------- x

1 mmol Ca2+ ----- 1 mmol CaCO3 = 0.1759 mmol CaCO3

0.1759 mmol Ca2+ ----- x

1 mmol CaCO3 ------ 100.086 mg CaCO3 = 17.6051 mg CaCO3

0.1759 mmol CaCO3 ----- x

17.6051 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1000 𝑚𝐿

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = ∗ = 176.05 ppm
100.0 𝑚𝐿 1𝐿
Ejercicio 3
El Zn presente en una muestra de 0.7556 g de talco para pies se tituló con
21.27 mL de EDTA al 0.10645 M. Calcular el porcentaje de Zn en la
muestra.

1. Encontrar los mmoles de EDTA

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 21.27 𝑚𝐿 ∗ 0.10645 𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 2.2642 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴

2. Encontrar el % Zn

2.2642 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛+2 65.390 𝑚𝑔 𝑍𝑛 1 𝑔 𝑍𝑛

% 𝑍𝑛 = ∗ ∗ ∗ ∗ 100
0.7556 𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 1000 𝑚𝑔 𝑍𝑛

% Zn = 19.59 % Zn
Ejercicio 4
Calcular el volumen de solución 0.0500 M de EDTA necesario para titular
el Ca en 0.2145 g de CaCO3.

0.050 mmoles EDTA ----- 1 mL solución

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎+2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.2145 g 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ ∗ ∗ ∗
100.086 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 +2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 2.143 mmoles

0.050 mmoles EDTA ----- 1 mL solución = 42.86 mL

2.143 mmoles EDTA ------ x
Ejercicio 5
50 mL de una disolución que contiene Ni2+, se trata con 25.00 mL de EDTA al 0.050M
para complejar todo el Ni2+ y dejar un exceso de EDTA en la disolución. Dicho exceso de
titula con 5.0 mL de una solución de ión Zn2+ al 0.050 M. Calcular la concentración de
Ni2+ en la solución original.

Este problema combina determinación por complejación y valoración por retroceso

1. Encontrar los mmoles totales de EDTA

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 25.00𝑚𝐿 ∗ 0.050 𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 1.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴

2. Encontrar los mmoles de Zn2+ que son los que reacciona el EDTA en
exceso
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑍𝑛2+ = 5.00𝑚𝐿 ∗ 0.050 𝑀
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑍𝑛2+ = 0.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Ejercicio 5
3. Encontrar mmoles de EDTA en exceso
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 0.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑍𝑛2+ ∗ = 0.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴
1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛2+

4. Encontrar los mmoles de EDTA que reaccionan con Ni2+

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑞 𝑟𝑥𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑖 +2 = 1.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 0.25 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑞 𝑟𝑥𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑁𝑖 +2 = 1.00 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴

5. Encontrar la concentración de Ni+2

2+
1.00 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖
𝑁𝑖 +2 = ∗
50.00 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴

𝑵𝒊+𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟎 𝑴