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Espuma no deseada en Destileras de Alcohol. Mtodos de Control.

Autor: Raciel Hernndez Barroso


Centro de Estudio de Anticorrosivos y Tensoactivos Universidad de Matanzas Camilo Cienfuegos Km 3 Autopista a Varadero. Cuba Email: raciel@umcc.cu

Monografa

Tabla de contenido
Captulo I. Generalidades .......................................................................................................... 3 Acerca de la espuma.......................................................................................................................... 3 Formacin de espumas. Condiciones de Aparicin. .......................................................... 3 Estabilidad de la espuma. ................................................................................................................ 4 Morfologa de la espuma........................................................................................................ 6 Captulo II. Espuma en Destileras ......................................................................................... 7 Espuma en destileras. Espuma no deseada. .......................Error! Bookmark not defined. Prefermentadores.............................................................................................................................. 7 Fermentadores. .................................................................................................................................. 9 Destilera del CAI Jess Rab.................................................................................................. 10 Datos puntuales que son representativos de la fbrica, tomado del da 4 de Abril de 1996........ 10 Destilera del CAI Enrique Varona.............................................................................................. 10 Destilera de la Corporacin CubaRon S.A. ................................................................................ 10 Columna de Destilacin .................................................................................................................... 12 Mosto de destilera. ........................................................................................................................... 12 Captulo III. Control de la Espuma ........................................................................................ 14 Control de la espuma. Acerca de los Antiespumantes. ..................................................... 14 Modo de accin de los antiespumantes. .................................................................................. 15 Algunos agentes supresores de espuma. .................................................................................... 15 SILICONAS ................................................................................................................................... 17 TENSOACTIVOS ............................................................................................................................ 17 ALCOHOLES, ACIDOS GRASOS, ESTERES .......................................................................................... 17 CERAS ........................................................................................................................................... 17 OTROS ........................................................................................................................................... 18 Productos de oxialquilacin ......................................................................................................................... 18 Formales mixtos ........................................................................................................................................... 18 Terpenos ....................................................................................................................................................... 18 Seleccin de los agentes que controlan la espuma.................................................................... 18 Minimizando los costos en el control qumico de la espuma .................................................... 19 Factores que inhiben la espuma en fermentadores. ...................................................... 20 Algunas consideraciones mecnicas para el control de la espuma en fermentadores con sistemas de recirculacin. ............................................................................................................. 20 Sistema con fuerte succin superficial.............................................................................................. 25 Captulo IV. Evaluacin de Antiespumante Nacional en Destileras........................ 27 Antiespumante de Mltiple efecto. ..................................................................................................... 27 Evaluacin de los productos desarrollados..................................................................................... 27 Resultados y Discusin. ............................................................................Error! Bookmark not defined. Conclusiones Bibliografa ndice de Materia

Captulo I. Generalidades
Acerca de la espuma. La espuma es un estado coloidal donde un gas, generalmente aire, es la fase dispersa, y la fase dispersante es una pelcula lquida muy delgada constituida fundamentalmente por agua en la mayora de los procesos fsico qumicos. Estas espumas reciben en nombre de espumas acuosas. Es bueno sealar que este sistema disperso lquido gas recibe el nombre de espuma slo cuando la fraccin en volumen de gas es suficientemente grande comparado con la del lquido, de modo que la fase continua o dispersante separe a las burbujas de gas mediante una capa muy delgada de lquido como hemos expresado antes. Las espumas son muy parecidas a emulsiones concentradas y slo se diferencian en que la fase dispersa de las emulsiones es otro lquido y no un gas. La espuma ha recibido diferentes designaciones tales como foamlike dispersion por Lien, polyaphrons y espumas bilquidas por Sebba y foamulsion por Wellington. Formacin de espumas. Condiciones de Aparicin. Una condicin necesaria para la formacin de espuma es que se establezca en contacto lquido gas a travs de cualquier mtodo qumico fsico, en los cuales se forman burbujas que suben a la superficie a velocidades que dependen de su tamao, de la viscosidad del lquido y de la diferencia entre las densidades que existe entre el lquido y el gas. En el seno de la fase lquida pueden surgir burbujas por varias razones, las cuales se citan a continuacin: Por el origen de un cambio de fase, en este caso la ebullicin debido a un aumento de temperatura, Por transformaciones qumicas o biolgicas en el seno del lquido dando que dan lugar a una nueva fase, por ejemplo, la formacin de dixido de carbono en el seno de la baticin en los procesos fermentativos, Por la oclusin de la fase gaseosa a travs de un mtodo fsico o mecnico, los cuales pueden ser el mezclado, por inyeccin de gas debajo de la superficie lquida, por la oclusin de aire que provoca un lquido que cae sobre otro, al caer el lquido desde cierta altura, entre otros. Si todas las burbujas que llegan a la superficie se rompen rpidamente, el gas sale de la superficie del lquido sin formar espuma. Para que se acumulen burbujas en la superficie sin antes reventar es necesario y suficiente que el lquido sea espumoso. Ahora bien, Cundo un lquido es considerado como espumoso?. Al igual que cualquier otra forma de la materia, una espuma acuosa mantiene su configuracin nicamente en el caso en que no puede transformarse espontneamente en una estructura de menor energa. En el caso de las burbujas que conforman la espuma, dicha energa incluye la energa interna del gas, que contienen las burbujas de la espuma, la energa qumica de las sustancias que constituyen las pelculas del lquido que forman las paredes de las burbujas y la tensin superficial (la energa de la superficie de las pelculas).

Las molculas situadas en la superficie de las pelculas poseen mayor energa respecto a las situadas en su interior, en consecuencia, las superficies son termodinmicamente inestables, es decir, las espumas siempre se esfuerzan en ajustar los detalles de sus estructuras intrincadas de forma tal que la extensin total de sus superficies sea la menor posible (Aubert, Kraymik, Rand; 1986). Es conocido que todas las pelculas se enfrentan a una barrera energtica, que a medida que el lquido abandona la pelcula, tornndola ms delgada, aparecen fuerzas superficiales en oposicin a la continuidad de este proceso. Estas fuerzas se producen como consecuencia de la presencia de ciertas molculas conocidas con el nombre de sustancias tensoactivas; es decir, para la existencia de un sistema espumoso debe cumplirse la condicin de que la pelcula de las burbujas estn cubiertas de sustancias tensoactivas, estas molculas favorecen la aparicin de espuma en el lquido considerado. Cuando las fuerzas destructoras y conservadoras se encuentran en equilibrio, las pelculas de la espuma se vuelven metaestables, es decir, resultan estables para pequeas perturbaciones (Chemische Fabrik Stockhausen & Cie), (Aubert, 1989). El hecho de que las soluciones de agentes de actividad superficial ocupen un lugar destacado en los sistemas espumantes indica la importancia de la tensin superficial para la estabilidad de la espuma (Kirk Othmer). Podemos resumir lo antes expuesto relacionado con las condiciones necesarias para la aparicin de la espuma como sigue: Debe cumplirse primeramente, que en el lquido existan sustancias de superficie activa conocidas como tensoactivos, y segundo: Que se establezca el contacto lquido gas a travs de cualquier mtodo, dando lugar as a la formacin de burbujas.

Estabilidad de la espuma. Como la espuma es un sistema de gran extensin superficial, es evidente que la poca tensin superficial coopere a dar estabilidad a la espuma, pero no es el nico factor, ni siquiera el ms importante de dicha estabilidad. Segn J. Willard Gibbs, es ms importante que el lquido tenga tensin superficial reversible, es decir, que la poca extensin mecnica de su superficie ocasione temporalmente un aumento de la tensin superficial y que la contraccin de la superficie disminuya dicha tensin. Gibbs defini esta accin como elasticidad de la pelcula que circunda las burbujas del gas. Es bueno aclarar que los lquidos puros no pueden formar espuma debido a la ausencia de elasticidad de Gibbs, es decir, las pelculas de la espuma de un lquido puro son inestables respecto a las fluctuaciones infinitesimales del espesor de la pelcula (Aubert, 1989 y Kirk Othmer). Otro fenmeno, conocido como el efecto de Marangoni en honor al fsico italiano C.G.M. Marangoni, est relacionado con el efecto de Gibbs, el cual es transitorio y se produce debido a que se requiere cierto tiempo para que las molculas tensoactivas se difundan hasta la superficie de una pelcula recin estirada. Por tanto, la concentracin de tensoactivos en la superficie es inicialmente muy baja y la tensin superficial es an mayor que lo que predira el clculo de la magnitud del efecto de Gibbs. La tensin disminuye lentamente hasta alcanzar el valor de Gibbs a medida que los tensoactivos se difunden hacia la superficie y se equilibra la pelcula. Segn Bartsch, en soluciones acuosas dbilmente espumantes de alcoholes y cidos, se obtiene estabilidad mxima con soluciones cuya tensin vara rpidamente con su

concentracin y no cuando su tensin alcanza un mnimo (Bartsch, 1924). An as, las soluciones de fuerte actividad superficial forman espumas ms estables a medida que aumenta su concentracin aunque se llegue a un mnimo de tensin superficial. La desintegracin que con el tiempo experimenta una espuma tiene varias causas. La disolucin de una emulsin inestable se atribuye por lo general al movimiento browniano de las partculas que hacen que choquen y se junten, dando lugar a la precipitacin. En el caso de las espumas es difcil que el movimiento browniano sea causa de su desintegracin debido a la gran viscosidad que estas poseen. Plateau comprob que la viscosidad de la pelcula que separa las burbujas es a menudo mucho mayor que la viscosidad del lquido del cual se formaron, y pens que la razn entre la viscosidad superficial y la tensin superficial de la solucin determina la estabilidad de la espuma (Kirk Othmer). El desage del lquido aumenta a medida que disminuye la viscosidad, por tanto, si todos los dems factores permanecen constantes, la estabilidad de la espuma crece segn aumenta la viscosidad de la solucin. Segn Shigeta Hara, estudiando la espuma en las coladas de xidos metlicos, la tensin superficial por ella misma no tiene efecto sobre la altura de la espuma, pero la disminucin de la tensin superficial por la unidad de cambio de concentracin de tensoactivos /mol juega un importante papel en la estabilidad de la espuma (Hara, Kitamura y Ogino, 1990). (/mol) * 7.0 espumante *3.50 *3.15 No espumante viscosidad superficial FIGURA 1. En la Figura 1 la altura de espuma es mostrada como una funcin de la viscosidad superficial s y el valor /mol. A partir de estos factores se puede deducir que la viscosidad superficial ms alta de las coladas es necesaria pero no suficiente para estabilizar la espuma y es requerido adems el valor ms alto de /mol. El aumento de la temperatura acelera la desintegracin de la espuma debido a que reduce la viscosidad y porque aumenta la evaporacin. Otros factores que aceleran la desintegracin de la espuma son la difusin gaseosa desde las burbujas pequeas hasta las burbujas mayores, as como la vibracin mecnica. J.B. McGee resume los factores que influyen en la estabilidad de la espuma de la siguiente forma (McGee, 1989): Elevada elasticidad pelicular: Describe la habilidad de la pared burbuja de volver a cubrir o tapar a partir de una fuerza aplicada,

Elevada superficie viscosa y volumen viscoso: La superficie viscosa puede ser severa del orden de magnitudes superiores al volumen viscoso porque es ms ordenado y cerrado el espacio de molculas en la pelcula, comparado con el volumen lquido, Repulsin elctrica doblecapa en sistemas inicos: Se refiere a las fuerzas polares que estabilizan la pared burbuja, Repulsin entrpica en sistemas no inicos: Se refiere a las fuerzas que contribuyen a mantener dos pelculas polimricas a partir de la aproximacin de uno a otro tambin contiguamente, en concordancia con los principios de la entropa. Morfologa de la espuma. En las espumas reales es necesario distinguir entre espumas hmedas y espumas secas. En una espuma hmeda el contenido de lquido es elevado y, por tanto, todas las paredes de la celda son gruesas. Como consecuencia, las celdas, suficientemente alejadas unas de otras, no resultan distorsionadas. De aqu que las celdas en cuestin sean esfricas, por la misma razn que lo son las gotas de agua. A medida que el lquido abandona la espuma, es decir, a medida que la espuma se seca, su geometra se torna ms compleja, convirtindose las espumas esfricas en espumas polidricas.

Captulo II. Espuma en Destileras


La espuma en destileras: una fuga silenciosa.
La espuma en destileras de alcohol a partir de las mieles finales constituye un hecho de significativa importancia desde el punto de vista tcnico econmico, medioambiental y social, debido al efecto perjudicial que trae consigo el inadecuado control de la misma en sistemas de proyectos en los que tiene ocurrencia. Estos sistemas de proyectos incluyen las salas de prefermentacin, fermentacin, la sala de destilacin, flujos de residuales, as como equipos de instrumentacin y control. En el caso especfico de las destileras que se dedican a la recirculacin de levaduras segn el mtodo Melle Boinot, es de vital importancia el seguimiento de la misma en los sistemas de separacin, de recirculacin y enfriamiento. Las razones por las cuales la espuma constituye una fuente indeseada en destileras de alcohol se muestran de forma general a continuacin. La espuma puede: Ocasionar considerables prdidas por concepto de derrame, Reduce la capacidad de los sistemas abiertos, Alterar las condiciones de proteccin e higiene del trabajo, Incrementar los costos de limpieza general, Interferir en los instrumentos del proceso, metros, sensores, bombas, separadoras y filtros, Produce un percibido impacto ambiental negativo y establece pobres relaciones comunes cuando son descargados en zanjas, lagos o ros, Otros. La formacin de espuma en los citados sistemas de proyectos tiene un origen prcticamente diferente tanto desde el punto de vista mecnico como en cuanto a la composicin qumica y la variacin que sufren los componentes responsables de la aparicin de la espuma. Esto se debe a las condiciones de operacin de cada uno de estos sistemas, las cuales estn diseados para desempear funciones diferentes. Es por ello que analizaremos por separado los aspectos relacionados con la formacin de la espuma y las consecuencias que trae consigo en dichos sistemas de proyectos.

Prefermentadores.
En el caso de los prefermentadores la espuma tiene lugar gracias al rico contacto que se establece entre las fases gaseosa y lquida, siendo originada por un adecuado suministro de aire por debajo de la superficie lquida para lograr la propagacin de las levaduras que actuarn como catalizadores biolgicos en la posterior etapa de fermentacin. A este suministro de aire de forma externa se suma el dixido de carbono generado por la reaccin qumica de degradacin del sustrato para la obtencin de biomasa. Esta mezcla gaseosa asciende a lo largo del prefermentador en forma de burbujas de diversos tamaos que se acumulan en la superficie gracias a la presencia de molculas reductoras de la tensin superficial

del lquido en cuestin. El volumen de espuma formado ser una consecuencia del equilibrio entre la velocidad de formacin de la espuma y la velocidad de desaparicin. Comparativamente esta etapa requiere de un mayor cuidado en el control de la espuma a travs de los mtodos qumicos fsicos conocidos debido a que la evolucin de la misma es ms severa y el tiempo de observacin es mayor que en los fermentadores. Esta diferencia se debe a que la concentracin de sustancias de superficie activa es mayor y el contacto entre las fases lquido y gas resulta suficientemente establecido. Entre las sustancias que actan como los agentes responsables de la aparicin de la espuma podemos mencionar a los polmeros superiores presentes en la miel como son los hidratos del carbono, resinas, gomas vegetales y las protenas que tienen lugar en la propagacin de las levaduras, incluyendo la propia levadura, entre otros componentes no menos importantes. La situacin actual en las destileras cubanas respecto al control de la espuma no es la ms saludable debido a que se opta por la sub-utilizacin de las capacidades existentes. Por esta razn los flujos de aire provenientes de sopladores y compresores son reducidos considerablemente con el propsito de disminuir el volumen de espuma para no correr el riesgo de posibles derrames. Este efecto trae como consecuencia una depresin en la actividad de propagacin de las levaduras al restringir las condiciones nutricionales de la misma, reducindose as, de manera notable, la concentracin de biomasa, la cual trae consecuentemente una afectacin de la actividad fermentativa de los corbatos al obtenerse concentraciones alcohlicas inferiores a lo esperado para el ciclo de fermentacin establecido. Para tener una idea de estas consecuencias ilustraremos en la siguiente tabla un estudio realizado en las Destileras del MINAZ del CAI Jess Rab y Enrique Varona, as como la Destilera de la Corporacin CubaRon S.A. Es bueno sealar que respecto a las destileras del MINAZ se tomaron dos que emplean diferentes tecnologas, una de ellas se rige por el sistema clsico o de Jacquemin y la otra por el sistema Melle Boinot. Para tener criterio de la concentracin de biomasa se determina el conteo celular (expresado en millones/cc) y en el caso de la destilera de la Corporacin CubaRon S.A. se determina mediante la concentracin de alcohol en el prefermentador debido a la indisponibilidad de un microscopio ptico. Destilera CAI Jess Rab CAI Enrique Varona Corporacin CubaRon Conteo Celular 84.23 140.45 % Alcohlico 3.23 N. Exp. 281 140 N. Exp. 53 Norma 100 300 mnimo Empleando AE 119.86 Empleando AE 1.71

TABLA 1. Como puede apreciarse en la tabla 1 las tres destileras donde se efectu el diagnstico poseen una deprimida etapa de propagacin del cultivo en relacin con

lo establecido por las Normas y Manual para la Operacin de Destileras. La variable estudiada incluye las corridas experimentales que se reportan en la hoja de control de cada destilera (Conteo Celular) para un nmero sealado como N.Exp. La columna designada como Empleando AE se refiere a las corridas efectuadas empleando un antiespumante, obtenindose, como puede apreciarse, mejores resultados respecto a lo establecido.

Fermentadores.
En el caso de los fermentadores no es menos cierto que la espuma en ocasiones nos brinda una informacin acerca del estado de la fermentacin y acta como una capa de sellaje manteniendo las condiciones de anaerobiosis, al igual que en los prefermentadores mantiene las condiciones favorables de aerobiosis. A pesar de lo anterior, este aspecto resulta suficientemente insignificante comparado con las desventajas que proporciona la presencia de la espuma en dichos sistemas. La espuma que tiene lugar en los fermentadores se debe al aire ocluido debido al chorro que cae encima de la superficie lquida en la operacin de llenado (refrescos); tiene adems vital contribucin el dixido de carbono generado por reaccin qumica que sigue la ruta glucoltica y el que se genera tambin segn va ciclo de Kreps y siguiendo la cadena respiratoria para dar lugar a la produccin de biomasa. Este gas sube hasta la superficie en forma de burbujas hasta concentrarse formando un volumen de espuma que alcanza una altura que depende de las condiciones en que se desarrolla la actividad fermentativa. Esta evolucin de la espuma no debe ser motivo de preocupacin hasta despus de efectuado el ltimo relleno, para el cual deber tenerse un extremo cuidado en la operacin de llenado ya que el volumen de espuma crece y crece tambin el nivel del lquido ocasionando frecuentes derrames que afectan negativamente en los ndices de mieles. La observacin de la espuma deber efectuarse al cabo de dos horas como mximo despus del llenado del fermentador, de modo que ser el tiempo en que la espuma debe ser controlada. Las destileras que emplean sistemas de enfriamiento a travs de intercambiadores de placas u otros similares estn provistas de un medio de agitacin que ocasiona oclusin de aire en el medio fermentativo, favoreciendo con ello la aparicin de la espuma. Generalmente estas destileras ejercen una prctica obligada en la actividad supresora de la espuma. De forma similar a los prefermentadores, las destileras cubanas optan por desaprovechar las capacidades y no emplear agentes despumantes o antiespumantes para el control de la espuma en estos sistemas debido a los elevados precios adquisitivos que poseen los comerciales en el mercado internacional. Es notorio aclarar que la subutilizacin de las capacidades en los fermentadores disminuye las prdidas de mieles por derrame pero no resulta el mtodo ms adecuado debido a que se sigue corriendo el mismo riesgo en dependencia de la severidad de la espuma. Otro factor de vital importancia es el incremento del costo unitario de produccin de manera notable al reducir las capacidades fermentativas con tal propsito.

A continuacin mostraremos como se comporta el aprovechamiento de las capacidades en la sala de fermentacin en diversas destileras del pas.

Destilera del CAI Jess Rab.


Datos puntuales que son representativos de la fbrica, tomado del da 4 de Abril de 1996.
ID Fermentador 1 2 3 4 5 6 7 8 TOTAL Altura utiliz. 2 pie 2 2 2 2 2 2 14 Volumen utiliz. 13 022 L 14 576 13 071 14 642 15 012 13 071 12 342 95 736 %Alcohlico 6.55 5.41 6.17 6.40 5.58 6.55 6.35 Litros de Etanol 852.94 L 788.56 806.40 937.09 837.67 856.15 783.72 5 862.53

TABLA 2. Los valores reportados de cuanto alcohol deja de producir la Destilera Jess Rab en una jornada de operacin (24 h) alcanza valores considerables. Estos valores varan de acuerdo a circunstancias que deben ser prevenidas a la hora de decidir hasta que nivel se llenarn los corbatos.

Destilera del CAI Enrique Varona


Datos promedios recopilados de los archivos del laboratorio.
ID Fermentador 3 4 5 6 7 8 Total Altura mx. 750 cm 730 750 730 750 730 4 440 cm Altura tiliz 730 cm 710 710 710 Altura trabaj 698.393 cm 687.241 689.231 686.607 Factor conv. 269 L/cm 235 266 277 277 277 Incremento 8 502.3 L 5 348.4 0 (Por Roturas) 4 714.6 0 (Por Roturas) 5 310.2 23 875.511 L

TABLA 3. Descripcin estadstica de la variable % Alcohlico de los fermentadores: Variable % Alcohlico Media 5.4456 Varianza 0.19396 N corridas 159

La Destilera podra incrementar sus producciones en valores prximos a los 1 300 litros de etanol al da.

Destilera de la Corporacin CubaRon S.A.

Todos los fermentadores poseen semejantes dimensiones, de los cuales slo siete de ellos se encuentran en funcionamiento. Los datos de la riqueza alcohlica son referidos a valores promedios.
Ferm. 2 Total = 7func. Altura mx. 20 pie Altura tiliz 18 pie Altura trabaj 15 pie Factor conv. 22.2 m3/pie Incremento 66 600 L 466 200 L

TABLA 4. Descripcin estadstica de la variable % Alcohlico de los fermentadores: Variable % Alcohlico Media 5.1368 Varianza 0.1366 N corridas 259

La Destilera podra incrementar sus producciones en valores prximos a los 19 000 litros al alcohol al da.

A modo de resumen podemos decir que las potencialidades que ofrece el control de la espuma en la fermentacin dependen de las capacidades instaladas en cada destilera, as como de las posibilidades que ofrece la espuma para que sean aprovechadas. Por este concepto una destilera podra adquirir determinados agentes de control de espuma sin el riesgo de incrementar su costo unitario de produccin, siempre y cuando se tenga en cuanta que estos productos, a pesar de otros beneficios, pueden incrementar potencialmente su volumen de produccin, contribuyendo a una mayor eficiencia del proceso. A continuacin ofrecemos una expresin matemtica como criterio prctico y econmico que permitir a los productores de alcohol tomar decisiones acerca de la compra de productos antiespumantes. Es bueno aclarar que esta expresin hace slo una reflexin desde el punto de vista que ofrece el antiespumante para incrementar la produccin alcoholera a expensas de un incremento de miel y de la adquisicin de dicho antiespumante. Como criterio econmico preliminar debe emplearse el trmino No, el cual expresa el consumo de antiespumante diario que garantice un efecto nulo desde el punto de vista econmico por el concepto anteriormente expresado. Ntese que la expresin no incluye otros beneficios que trae la prctica de dichos antiespumantes, y ni siquiera el aspecto relacionado con la disminucin de las prdidas por concepto de derrame.

No =

NEtOH puEtOH - Cumiel Nmiel , consumo de efecto nulo, CuAE

donde: Nmiel = consumida,

B (Brix de la miel diluida) , es el incremento de la miel Brix miel pura consumida

puEtOH es el precio unitario del tipo de alcohol que es extrado, $/L

NEtOH es el incremento de la produccin de alcohol, L CuAE es el costo unitario del antiespumante que es adquirido, $/L Cumiel es el costo unitario de la miel, $/Kg densidad de la miel diluida (baticin), Kg/L y B es el incremento de la baticin, L.

El problema consiste en determinar de modo experimental el consumo del antiespumante a adquirir, dicho valor debe ser inferior al calculado por la expresin anterior y mientras mayor sea esta diferencia tanto ms positivo resultara desde el punto de econmico puesto que el costo unitario de produccin sera menor y dicho producto, tcnicamente hablando, autofinanciable. Si los ndices de consumo diario del antiespumante de inters resultan superiores a los que reporta el valor No calculado, entonces el comit deber analizar otros factores de forma general, en los cuales no debe dejarse parar por alto la estimacin de las prdidas que se producen por el derrame de la espuma en la sala fermentativa. A continuacin haremos una reflexin sobre este aspecto. La literatura internacional hace referencia al contenido de lquido que predomina en las espumas acuosas, los clculos efectuados relativo a la espuma que tiene lugar en destileras reportan un contenido coincidente del 5%. Este valor resulta lo suficientemente preocupante cuando del derrame de la espuma se trata. Las prdidas en fermentadores son variables y dependen de diversos factores. Los volmenes de espuma derramada puede alcanzar en un da de operacin hasta ms de 5 m3 en las condiciones actuales de procedimiento.

Columna de Destilacin
Los sistemas espumantes sern de anticipada inundacin si la espuma no se rompe rpidamente dentro de las fases lquido vapor (Harrison y France, 1989). El flujo de vapor ascendente empujar su seudofase de mayor densidad hacia arriba a travs de la columna, creando una mayor resistencia al lquido que desciende. Expertos han desarrollado pruebas a nivel de laboratorio a diferentes condiciones de la alimentacin y de operacin, confirmndose a menudo un problema de espuma que deber ser resuelto a travs de un agente antiespumante. Tanta importancia tiene la formacin de espuma en estos sistemas que se tiene en cuenta a travs de coeficiente de inundacin para el diseo de las columnas destiladoras.

Mosto de destilera.
Los residuales de la destilera resultan suficientemente nocivos para el medio ambiente en que son descargados. Es por ello que ha sido objeto de estudio por parte de diversos especialistas con el propsito de aprovechar estos residuales con otros fines y lograr llevar a cabo un tratamiento que minimice el impacto ambiental. Sin embargo, un aspecto que poco ha sido analizado es el efecto desfavorable que ocasiona la presencia de la espuma en dicho residual. El impacto ambiental negativo que ocasiona la espuma en el mosto de destilera se debe a las pobres relaciones comunes que se establecen en lagos y ros y otros

lugares donde son descargados. Esto se debe a la afectacin a la trasferencia de oxgeno requerido para biodegradar la materia orgnica presente en la misma. Esta resistencia a la difusin del oxgeno se debe a la capa de sellaje que produce la espuma sobre la superficie del residual, el cual debe vencer las numerosas pelculas que conforman la celda de espuma al mismo tiempo que en oposicin fluye el flujo ascendente de biogs que se genera en la biodegradacin del sustrato orgnico

Captulo III. Control de la Espuma


Control de la espuma. Acerca de los Antiespumantes. Para evitar la generacin de la espuma, se deben minimizar las prcticas con agitacin en la interfase gas lquido, el excesivo vaco y gradiente de presin, la libre cada de los lquidos y la concentracin de los constituyentes de la espuma en el proceso. Existen diversas posibilidades para combatir la espuma no deseada. Los mismos se generalizan del siguiente modo: Mtodos mecnicos: Los cuales pueden destruir la espuma en unos casos y en otros slo la destruyen parcialmente. Estos mecanismos pueden ser la agitacin, pulverizacin del agua, a travs de un silbido snico, calentamiento de la espuma sobre la superficie del lquido, aspersin de la espuma, etctera. Mtodos qumicos: Los cuales se llevan a cabo a travs de sustancias qumicas que pueden actuar destruyendo una espuma ya formada o profilcticamente evitando la formacin de la nueva espuma. los primeros son conocidos como despumantes y los segundos como antiespumantes a pesar de que algunos autores no consideran la diferencia entre una definicin y otra. Los productos que se comercializan cumplen ambas funciones. Otros mtodos mecnicos han sido aplicados en generadores de energa donde el agua de alimentacin impura ocasiona trastornos en su funcionamiento, para este fin han sido diseados tubos antiespumantes que resuelven el problema en buena medida (Faires, 1969). Anteriormente a esta invencin se empleaba el aceite de ricino para la supresin de la espuma. Hoffman propone para sistemas de fermentacin aerbica un equipo para separar los componentes lquido y gas de la mezcla espumosa en un envase en el que terminan la lnea de alimentacin para mezclas lquido gas y las lneas de retiro; el mismo tiene conectada una turbina en la porcin superior (US Pat. 4, 610, 701., 1986), (US Pat. 4, 553, 990., 1985). Para la eleccin entre un mtodo u otro o una combinacin de ellos es necesario tener en consideracin los siguientes aspectos sugeridos por McGee: Costo precio, tan bajos como el total de los costos sobre la vida de los proyectos, El impacto sobre efluentes, evaporadores, lquidos reciclados, filtros y otras partes de los sistemas de proyectos, Sensibilidad a los cambios en la accin de alimentacin, condiciones del proceso y rendimiento, y cual de estas fluctuaciones pueden ser controladas adecuadamente por el equipo designado, Los clientes necesitan saber qu mtodo es efectivo para el control de la espuma y que pueda ser comerciable. Los antiespumantes necesitan ser formulados para tener un impacto mnimo tanto en los productos como en los equipos de procesos. Por ejemplo,

cuando el ingeniero est operando puede considerar los residuos de antiespumantes que adversamente afectan la apariencia del producto o su funcionamiento, tan bueno como tales operaciones como el intercambio de calor, filtracin y desarrollo microbiano o inhibicin de los equipos. Tales problemas pueden ser minimizados por la propia formulacin de los productos y el eficiente uso de los agentes controladores de la espuma. Generalmente los productos requieren de bajas dosificaciones y tambin proporcionarn un impacto mnimo sobre los factores en productos y procesos. Modo de accin de los antiespumantes. El modo en que obran los agentes qumicos de eliminacin de la espuma an no ha sido explicado con plenitud. Se supone que los antiespumantes al entrar en contacto con la espuma hacen retroceder de la pelcula lquida a aquellas sustancias formadoras de espuma, las cuales son las responsables de su estabilidad; de modo que ejercen su accin desplazndolas de la superficie lquida deseatabilizndola hasta el colapso de la misma. La formacin de espuma se ve truncada debido a la diseminacin del antiespumante en la superficie lquida y debido a que carece de la elasticidad que se necesita para lograr una espuma estable. Segn estudios efectuados en la Universidad de Matanzas (Hernndez y Medina, 1995), algunos de estos criterios no son necesariamente generales, debido a que se han desarrollado composiciones con propiedades antiespumantes que poseen la elasticidad necesaria para formar una espuma suficientemente estable, cuya actividad superficial supera a la de los componentes formadores de espuma presentes en la pelcula, logrando su desplazamiento. La naturaleza antiespumante se pone de manifiesto a bajas concentraciones. Vase las especificaciones en prximos acpites. De forma general los antiespumantes tienen un elevado coeficiente de difusin, el cual es definido como S,
S = F - A - AF donde: F es la tensin superficial del lquido espumante, A es la tensin superficial del antiespumante y, AF es la tensin interfacial.

Algunos agentes supresores de espuma. El primero en describir la destruccin de la espuma a travs de un mtodo qumico fue Quincke segn el efecto que produce el vapor de ter sobre la espuma de jabn; despus tuvieron aplicacin como agentes supresores de espuma los aceites vegetales, animales y minerales. La industria qumica ofrece hoy un gran nmero de agentes supresores de espuma que presentan gran variedad de sustancias, de modo que para combatir un determinado tipo de espuma se emplea con provecho un particular tipo de antiespumante, tal es el caso de las marcas Antispumin empleados en la fabricacin de azcar de remolacha, donde para cada etapa del proceso se emplea un particular tipo de antiespumante.

Segn Ross, fue muy empleado el alcohol octlico en la fabricacin de azcar y papel, en el estampado de textiles, para extender pegamentos y como antiespumante en general. El diisobutilcarbinol suele ser igualmente efectivo y es muy empleado en la neutralizacin de cido sulfrico de desecho con carbonato clcico. En la industria azucarera y de levadura, Dietsche y colaboradores sugieren productos de oxialquilacin (US Patent 4753885, 1988). Se usaba mucho para evitar la formacin de espuma en calderas de vapor el aceite de ricino, con este fin son ms efectivos los glicoles polimerizados superiores y sus teres, que solan venderse en el mercado con el nombre de Ucombrand Fluid. Las amidas de cidos grasos superiores son tambin muy eficaces, en particular, las poliamidas como la N,N - diestearoiletilenodiamida (US Patent 1, 892, 857., 1933). Otros agentes antiespumantes para diversas aplicaciones son los cidos grasos y sus steres (US Patent 2, 390, 212., 1945) (US Patent 2, 304, 304., 1942), el aceite de pino, los lactatos de alquilo, los teres superiores como el 2-(di-ter-amilfenoxi)etanol, los fosfatos orgnicos y los jabones metlicos. Son tambin efectivos los aceites, grasas y ceras, algunos surfactantes y una gran variedad de partculas hidrfobas (McGee, 1989). El aceite de soja en granos, aceites minerales y slice finamente dividida, un monoester con cido graso insustituido de glicerol y un ster similar de un sorbtico polioxialquilatado (mezcla) constituye una valiosa composicin para el control de la espuma en fermentaciones por su estabilidad a la esterilizacin (US Patent 4451390, 1984). Un surfactante politer y un ster con cido graso y alcohol polihdrico resulta una buena formulacin antiespumante/despumante (US Patent 4950420, 1990), Para sistemas acuosos Abel y colaboradores sugieren un antiespumante que contiene una sal alcalina de C10 a C24 de cido graso, un ster dialquil de un cido dicarboxlico no saturado, un aceite mineral, un emulsificante no inico y un emulsificante aninico (US Patent 4880564, 1989). Dimas elabor un antiespumante/despumante para procesos Bayer en cual consiste en un surfactante politer y un ster de cido graso de alcohol polihdrico (US Patent 5346511, 1994), efectivo para reducir la espuma de licores en procesos Bayer. La mayora de los agentes inhibidores de espuma son insolubles y se aplican en forma emulsificada. Ross y McBain demostraron que para que un aditivo sea eficaz no es necesario que sea insoluble y llegaron a la conclusin de que la inhibicin de la espuma se puede lograr por ms de un mecanismo. Los agentes antiespumantes ms variados y eficaces se encuentran en el grupo de los siloxanos o siliconas. Los tpicos agentes controlantes de la espuma incluye al dimetilsiloxano, alquilsiloxano, trifluoropropil siloxano. La silicona como agente antiespumante prev la espuma de una dilucin de hidrxido de sodio y entre sus ventajas se encuentra que no afecta la flora microbiana.

A continuacin se presenta un resumen generalizado respecto a los agentes de supresin de espuma conocidos por la literatura internacional de patentes. Estos grupos pueden dividirse, a grosso modo, en los siguientes: (se incluyen las formulaciones ms relevantes)
SILICONAS Mezcla de polmeros con cido alcalinizado, Mezcla de siliconas y cargas hidrfobas Mezcla de silicona con almidn soluble en agua, almidn modificado soluble en agua y arcilla mineral y otros. Mezclas de silicona y un cido graso o un alcohol graso Mezcla de organopolisiloxanos Mezcla de polisiloxano con slice hidrfoba, cidos grasos y un jabn de cidos grasos Mezcla de un organopolisiloxano lineal y una resina de silicona caracterstica Organopolisiloxanos Polimerizacin de radicales libres Emulsin acuosa de una silicona usando un sucroglicrido como emulsficante Dispersin de silicona en un hidrocarburo aromtico Mezcla de silicona, jalea de petrleo fosfato de alquilo y slice hidrfoba Mezcla de hidrocarburos parafinados, cido silcico e hidrocarburos parafinados lquidos Mezcla de un aceite de silicona de baja viscosidad, aceite de silicona de alta viscosidad, un cido silcico hidrfobo y zeolita en polvo TENSOACTIVOS Tensoactivos del grupo del cido perfluoro alquilofosfnico de C6 a C18 y sus sales Condensado polioxialquileno no inico soluble en agua Mezcla de un tensoactivo politer y un alcohol polihidroxlico de un ster de cidos grasos Sal clcica o magnsica de un aceite vegetal. ALCOHOLES, ACIDOS GRASOS, ESTERES Emulsin directa de alcoholes de C12 a C26 residuos de destilacin, steres de cidos grasos y un hidrocarburo con p.e.>200 C estabilizada por partculas finas hidrfobas. Emulsin de un producto de reaccin de un poliol, un anhdrido de cido dicarboxlico aliftico y un producto de adicin de un polialquilenglicol de cido graso, de un dialquilster de un cido dicarboxlico no saturado y un aceite mineral y una alquilendiamida Estabilizada por emulsionantes no inicos y aninicos Mezcla de una sal de un metal alcalinotrreo de C10 a C24, un ster dialquil de un cido dicarboxlico insaturado, un aceite mineral, una alquilendiamida y una mezcla de tensoactivos aninicos y no inicos. Mezcla de aceite de soja, un aceite mineral, slice finamente dividida, un monoster de cido graso insustiuido de glicerol, un ster de un cido graso insustituido de un sorbitn polioxialquilatado. Una sal formada por un aceite vegetal y los cationes calcio y magnesio Emulsin acuosa de un ster de cido graso y sacarosa Mezcla de alto punto de ebullicin de cetonas, steres, alcoholes, aldehdos y un ster de cido graso como el monooleato de sorbitn. Dispersin acuosa u oleosa de un monoester o un diester de alcohol hidroxiestearil con un cido graso saturado. CERAS

Mezclas de steres dialquilo y sustancias activas del tipo cera con puntos de fusin entre 80 y 160 C Suspensin de ceras de polietileno finamente divididas en un lquido orgnico con tensoactivos adecuados. OTROS Productos de oxialquilacin Formales mixtos Terpenos

Similares productos pueden diferir en orden y en magnitud en su eficiencia contra espumas especficas y en procesos especficos. Estas diferencias en el funcionamiento no son necesariamente indicativas en un buen o un mal antiespumante. Lo ms probable es que ellos son el resultado del equilibrio producto formulacin de variables para arreglar las dismiles espumas. Otros rasgos son igualmente importantes: la habilidad de los abastecedores de formular productos optimizados al especificar los arreglos necesarios para el control de la espuma y la firme habilidad del balance en la formulacin de variables para la mxima eficiencia de costo y un impacto mnimo en el flujo del proceso, equipos y el ambiente. Los especialistas en el control de la espuma pueden frecuentemente determinar cual de esta formulacin est adversamente afectando la calidad de su producto. Ellos pueden ser capaces de reformular el despumante o antiespumante para minimizar cualquier residuo que no se necesita o cambios en el funcionamiento de su producto. Lo ms importante son los cambios de las condiciones del proceso, el especialista en el control de la espuma debe responder a cualquier cambio rpidamente, un poco de forzamiento para el uso propio de la investigacin y desarrollo del personal tcnico para separar o desarrollar nuevos productos para llevar el problema de la espuma bajo un control pronosticable. Debe tenerse en cuenta que el costo de un antiespumante debe ser siempre determinado como costo por unidad de produccin. Seleccin de los agentes que controlan la espuma. Para obtener el ptimo agente que controla la espuma, el cual frecuentemente ser la nica formulacin para la aplicacin especfica, un trabajo tpco con el abastecedor es ir conduciendo y separando los experimentos. Basado en los resultados de estos experimentos, el abastecedor puede ir encontrando productos, desarrollar completamente nuevas formulaciones. Se deber recomendar el rgimen de marcha de aplicacin y puede sugerir un mtodo para ir adicionando el antiespumante o despumante. Por ejemplo, el antiespumante puede ser medido dentro del flujo del proceso o adicionado directamente en el proceso a mano, el despumante puede ser derramado dentro del tanque a mano o aplicado mediante boquillas rociadoras montadas en la cmara del proceso. Idealmente, separando antiespumantes y su desarrollo debe ocurrir en el proceso en el cual el antiespumante es secado. Sin embargo, el potencial de rotura de fabricacin frecuentemente evita escalas completas de ensayos. Amplias variedades de mtodos experimentales de laboratorio son aprovechables para la evaluacin y desarrollo de los antiespumantes.

Cuando se selecciona el mtodo experimental deben ser considerados los criterios bsicos sugeridos por McGee. Primeramente el mtodo deber simular fuertemente las condiciones deseadas en las que el antiespumante o despumante ejercer su funcin. Y el experimento intermedio debe ser similar en composicin (preferiblemente idntico) para la espuma intermedia en la cual el antiespumante o despumante sea esperado para simular su funcin. El mtodo experimental ha estado especificado por ASTM (antiguamente The American Soc. for Testing and Materials), las cuales incluyen las normas siguientes:

ASTM D 892-74 ASTM D 1173-53 ASTM D 3519-76 ASTM D 3601-77


Minimizando los costos en el control qumico de la espuma El uso indiscriminado de cualquier proceso qumico puede resultar un gasto innecesario para la planta. Aqu son pocos los consejos para conservar los antiespumantes y de este modo, para reducir los costos se sugiere seguir las recomendaciones de los fabricantes. Orientaciones tales como "mezclar detenidamente antes de usarse", "diluir antes de la aplicacin", entre otras deben tenerse en cuenta. La pre-dilucin en agua o procesos lquidos frecuentemente mejorarn la eficiencia del antiespumante, salvo algunas composiciones de productos que no lo requieren. La estabilidad en la dilucin (resistencia a la separacin) debe estar examinada en el laboratorio antes del movimiento dentro de la produccin de recipientes. Los mezcladores generalmente mejorarn la uniformidad de los antiespumantes diluidos. Pero el mezclado puede causar productos emulsificados por el corte, reduciendo su efectividad. Se debe evitar de algn modo la contaminacin microbiana. Con la creciente popularidad de los productos en base agua y agua extendida, el potencial por contaminacin microbiolgica aumenta. Si el antiespumante es diluido o acumulado por perodos prolongados despus de que el empaquetado es abierto, se deber consultar al fabricante para su adecuado manejo. El desarrollo microbiano puede crear olores, decoloracin, reducir la estabilidad y reducir su funcionamiento si no es controlado. Se debe operar a los niveles mnimos. Las dosificaciones en ocasiones para "el peor caso" pueden estar por encima de los requerimientos del proceso normal. Para minimizar los costos se determinar la mnima dosificacin para la situacin y despus volver a aquellos niveles normales de severidad de la espuma. Finalmente, los dispositivos automatizados distribuidores de antiespumantes son convenientes. Sin embargo, antes de decidirse a instalar tal equipo, notar que es necesario un mantenimiento cuidadoso para su consistente funcionamiento.

Factores que inhiben la espuma en fermentadores. Despus de efectuarse en llenado del fermentador, como se ha expresado con anterioridad, los niveles de espuma alcanzan su mxima severidad, siendo preocupante su evolucin por un intervalo prctico que oscila alrededor de dos horas. Este nivel de espuma es reducido por razones naturales vinculadas estrechamente con la actividad bioqumica que tiene lugar en el proceso. Los factores que mayor incidencia tiene en este fenmeno son la depresin de la cantidad de dixido de carbono generado en el proceso junto con el agotamiento del sustrato y la generacin de sustancias qumicas de naturaleza antiespumante como son los alcoholes y otras sustancias que componen el aceite de fusel, teniendo importante contribucin el alcohol amlico. Algunas consideraciones mecnicas para el control de la espuma en fermentadores con sistemas de recirculacin. Para evitar la generacin de la espuma, se deben minimizar las prcticas con agitacin en la interfase gas - lquido, el excesivo vaco y gradiente de presin, la libre cada de los lquidos y la concentracin de los constituyentes de la espuma en el proceso. Analizando el efecto que produce el modo en que se realiza la recirculacin en la evolucin de la espuma debemos tener en cuenta lo siguiente: Es conocido que la cantidad de espuma formada en un proceso es el resultado del equilibrio entre la velocidad de formacin y la velocidad de su desintegracin. Para el anlisis consideremos que no se emplean prcticas externas para el control de la espuma tales como el uso de antiespumantes u otros mtodos mecnicos al efecto. Es decir, que la espuma formada en el proceso de fermentacin es el resultado de su equilibrio interno, la cual tiene en cuenta la espuma formada a expensas del flujo de CO2 generado por reaccin qumica u otro gas suplementado y la concentracin de tensoactivos capaces de cubrir las burbujas que llegan hasta la superficie. En oposicin a este proceso actan la evaporacin inevitable en las condiciones de la fermentacin, la vibracin mecnica y la difusin de las burbujas ms pequeas hasta las mayores, entre otros factores. Para estudiar ms claramente el problema consideremos primeramente las diferencias que se producen respecto a la evolucin de la espuma en un fermentador con sistema de recirculacin, (sus variantes y disposicin geomtrica) y en otro que no lo emplea y posteriormente se analizar por separado las diferencias de las variables macroscpicas que afectan la evolucin de la espuma entre dichos sistemas. 1. Efecto que produce el modo de recirculacin, disposicin geomtrica del mismo y geometra del fermentador. La velocidad de formacin de la espuma es una funcin del nmero de burbujas NB, que llegan a la superficie AS en una unidad de tiempo t. De modo que podemos escribir la velocidad de formacin de espuma como:

VF = f (
1). Figura 1.

NB ); (que es lo mismo en funcin del flujo de gas) AS t

(ecuacin

b plano1 dv

c dv

Caso2

plano2
y

a
x

Sea dv una porcin hipottica del fluido succionado en las cercanas de la superficie lquida (a una distancia b) por la bomba del sistema de recirculacin. Dicho volumen hipottico contiene N burbujas que incluye cierta masa de baticin en fermentacin. Supongamos para el anlisis que la porcin hipottica se mueve armnicamente en el mismo sentido que las burbujas y que el perodo de vida se corresponde con el tiempo en que demoran las burbujas en alcanzar la superficie. Supongamos adems que la succin de la bomba est tan prxima a la superficie como alejada est la descarga, (de modo que c>>b. Figura 1). Si esta porcin del fluido asciende a la superficie requerir un tiempo tb en recorrer el camino b y esta porcin producir un incremento de Nb burbujas, de modo que su contribucin a la espuma sera de (N+Nb) burbujas. Caso contrario de que este diferencial de volumen sea succionado por la bomba de recirculacin, entonces en tiempo de vida de la regin hipottica sera mayor que el sealado tb, logrndose, segn el tiempo de residencia, una mayor produccin de CO2, siendo el incremento de (N+NRC); donde NRC>Nb. A este modo de efectuar la recirculacin le denominaremos Recirculacin en Contracorriente o Recirculacin con CO2 incrementado, la misma se caracteriza porque la recirculacin del lquido se realiza en contracorriente respecto al ascenso de las burbujas y la descarga del lquido reciclado se realiza en paralelo, incorporndole al medio un suministro de CO2 producido en la etapa de recirculacin. A medida que la descarga sea ms prxima al plano 1 (mayor distancia de a), la formacin de espuma ser ms favorecida, debido a que las burbujas llegarn ms

rpido a la superficie, es decir, se incorporan a la espuma mucho ms burbujas en la unidad de tiempo. Por qu la Recirculacin se efecta con CO2 incrementado?. El balance de materiales del proceso que se ilustra en la figura 1 puede ser descrito a travs del siguiente diagrama de bloques: FGS FG
Fermentador

Figura 2. FGR
Sistema de Enfriamiento

FGI FG................................. FGS............................... FGR............................... FGI................................ Flujo de gas que se genera en el fermentador Flujo de gas que sale a la superficie Flujo de gas que se recircula Recirculacin de gas incrementada entonces: FGS = FG +

FGS = FG + FGI - FGR ; como FGR = FGS y FGI = FGR + , (ecuacin 2)

donde es el incremento de CO2 generado por reaccin qumica en el sistema de recirculacin. En el caso contrario de que el fermentador no disponga de sistema de recirculacin = FG, la ecuacin 2 quedara como: FGS (ecuacin 3) De modo que la diferencia entre los mismos sera del valor de sealado. Ntese que el procedimiento no tiene en cuenta el modo en que se realiza la recirculacin. Respecto al sistema sin recirculacin se crear un mayor problema de espumacin, debido a que se incrementa el volumen de gas que llega a la superficie por unidad de tiempo como se seal anteriormente. Haciendo algunas modificaciones en la Figura 1 se puede analizar el caso cuando el fluido es tomado del fondo y enviado a las proximidades de la superficie (obsrvase el sentido de la flecha en la figura: Caso2). Este caso recibir la designacin de Recirculacin en Paralelo con entrada Cruzada al fermentador. La porcin hipottica dv ubicada en el fondo del fermentador (plano2) se caracteriza por contener menos burbujas que la porcin hipottica dv (prximas al plano1), debido a que la materia orgnica existente por encima de este plano contribuye en cuanto nmero de burbujas que llegan al plano1 sin darse por enterado siquiera el plano2. Este diferencial de volumen tomado del fondo requerir de igual modo un tiempo tR en llegar a la superficie, el cual ser comparativamente menor que el que requiere para hacerlo desde el fondo hasta formar parte de la espuma por libre ascenso (ta) debido a que la recirculacin se efecta en el sentido ascendente de

las burbujas, dotando a la porcin hipottica de energa adicional para llegar a la superficie. Esta hiptesis presupone que el sistema de recirculacin constituye el camino ms rpido para que las burbujas contenidas en la regin hipottica alcancen la superficie, para ello las dimensiones geomtricas y disposicin de las tuberas juegan un importante papel. Otro aspecto que merece la atencin es la forma en que la porcin hipottica llega a la superficie, cuyas lneas de flujo cruzadas pueden actuar obstruyendo el ascenso de las burbujas, actuando como un impedimento o resistencia a las mismas, retardando en dependencia de la velocidad de reflujo, el tiempo en arribar a la superficie. Este hecho hace posible plantear que el tiempo ganado en el sistema de recirculacin puede perderse por la resistencia ofrecida por la alimentacin cruzada en la superficie, es evidente que este factor depende del nivel que se elija para la descarga cruzada (vase la figura 4). A pesar de lo anteriormente dicho, esta hiptesis resulta a mi juicio suficientemente cuestionable debido a que la recirculacin puede efectuarse a una velocidad tal que, independientemente del poco incremento en el nmero de burbujas o volumen de gas generado en la recirculacin, puede llegar a establecerse que lleguen mucho ms burbujas a la superficie para un perodo de tiempo determinado a travs de la recirculacin. Figura 3
Espuma Caso 2

Recirculacin (segn caso) NB1 > NB2 tR1 > tR2 t1 < t2

Caso 1

Hagamos un pequeo anlisis para cuestionar el problema comparativo entre el caso 1 y el caso 2: Segn la ecuacin 2 la cuestin radica en estudiar que sucede con la regin hipottica en uno y otro caso. Siendo los factores a analizar el incremento del flujo de gas, es decir, la determinacin de las variaciones respecto a la cantidad de gas que se genera por unidad de tiempo. Para ello analizaremos los siguientes elementos:
Elementos Nmero de burbujas que llegan a la superficie, N Tiempo en que demoran en llegar, T Relacin N/T como medida del flujo de gas Caso1 NB1+N1R tR1+t2 N1/T1 Relacin > > ? Caso2 NB2+N2R tR2+t1+t N2/T2

Resulta difcil decidir entre un mtodo y otro sin antes haber realizado una caracterizacin cuantitativa de estas variables en el sistema de inters. Las diferencias que puedan surgir dependen en gran medida de la velocidad de reflujo permaneciendo otras variables constantes propias de la instalacin. Recurdese que la regin hipottica se mueve en el sistema de recirculacin de acuerdo como lo hacen las burbujas de la regin. Por este concepto el tiempo que permanecer la misma en el sistema de recirculacin ser mayor en el Caso1 respecto al Caso2 debido a que fluyen ejerciendo fuerzas contrapuestas. Este factor ser tan diferente cuanto mayor es la velocidad a la que tira la bomba. De modo descriptivo el tiempo que demoran las burbujas en subir a la superficie dependen del camino a recorrer. En el caso de la recirculacin cruzada (Caso2) debe tenerse en cuenta la desviacin que sufren las burbujas antes de llegar a la superficie necesitando un t adicional para llegar a ella (Figura 4). Figura 4. normal Direccin resultante
Fuerza de arrastre

Direccin

Recirculacin

Si se logra una velocidad de descarga de la bomba hasta un valor tal que tt se reduzca lo suficiente y t aumente, entonces me inclino a pensar que el caso2 ejercer menor contribucin a la formacin de la espuma. A pesar de lo anteriormente dicho, esto debe ser comprobado a escala prctica entre sistemas idnticos que difieran slo en lo especificado para una velocidad de descarga establecida. Resumiendo algunos aspectos relacionados con el caso 2 podemos plantear que a medida que aumenta la distancia a mayores problemas de espumacin se pueden derivar. Ahora bien, analicemos el caso que surge a partir de una aumento de a, a medida que aumentamos simultneamente las dimensiones de b, entonces estaramos en un caso especial que se ilustra a continuacin: Figura 5. plano rico en CO2 y tensoactivos. a b

Sistema con fuerte succin superficial El caso representado en la Figura 5 (Caso 3) se caracteriza por una fuerte succin de la superficie en contracorriente con las burbujas ascendentes, el mismo realiza la descarga en forma cruzada por el fondo del fermentador. Se caracteriza como cualquier otro mtodo de recirculacin por el factor CO2 incrementado. Ntese que se diferencia considerablemente de los casos anteriores por el modo en que efecta la succin, veamos la siguiente ilustracin (Caso3):

Independientemente de que la disposicin definida posee la peculiaridad de incrementar el flujo de gas en el medio fermentativo no se le dar un peso comparativo respecto al control diferenciado que ejerce sobre la fase gaseosa que llega a la superficie en el plano rico en CO2 y molculas tensoactivas. Este hecho hace que el sistema de succin definido acte tratando de mantener dentro del sistema la mayor cantidad de gas, dificultando su salida a la superficie y limitando del mismo modo que las sustancias de actividad superficial estabilizadoras de la espuma cubran las burbujas que conforman la espuma. Este mtodo posibilita que al igual que la fase gaseosa dentro del lquido, los agentes de superficie activa vayan hacia el fondo del fermentador y que recirculen en su interior en mayor medida que los casos anteriores. Lo ms importante es mantener alejadas dichas sustancias de la superficie. A medida que decrece la distancia a, en el sistema se originarn mayores problemas de la espuma por el concepto antes explicado debido a la disminucin de la fuerte tendencia de la succin de los componentes bsicos para la aparicin de la espuma. Ntese tambin que la descarga de la bomba se efecta en corriente cruzada con la evolucin del gas, dificultando su fcil y libre ascenso a la superficie. Como se ha podido apreciar resulta difcil decidir a priori cual mtodo resulta ms conveniente habiendo supuesto solamente las variaciones en el modo en que se dispone el sistema de recirculacin. Es lgico pensar que para ello se deben tener en cuenta otros factores que en la prctica ejercen una notable influencia. De lo hasta aqu visto resumimos de forma preliminar lo siguiente:

Los sistemas de recirculacin ejercen un efecto a favor de la aparicin de la espuma. El caso 3 es al parecer el ms favorable a emplear en destileras, teniendo como orden el segundo caso y luego el primero. Estos planteamientos deben justificarse experimentalmente. En los casos 1 y 2 se recomienda una descarga o succin respectivamente lo ms cercana al fondo. En el caso 3 se recomienda una succin lo ms cercana a la superficie pero teniendo en cuenta la eliminacin de la posibilidad de oclusin de aire de la superficie. A medida que lo fermentadores sean ms esbeltos ms riego se corre de que ocurran derrames de la espuma. A medida que el sistema de recirculacin sea ms efectivo en el enfriamiento ms riesgo se corre respecto a la evolucin de la espuma. A medida que el sistema de enfriamiento garantice un mejor mezclado en el fermentador mayor riesgo de derrame de la espuma se corren.

Captulo IV. Evaluacin de Antiespumante Nacional en Destileras.


Antiespumante de Mltiple efecto. Los antiespumantes son muy empleados en procesos fermentativos y otros sistemas de procesos donde la formacin de la espuma no deseada tiene lugar, esto se debe a los beneficios tcnico-econmicos y medioambientales que los mismos aportan. Sin embargo, estos beneficios se limitan por lo general slo a los derivados del efecto supresor de la espuma, siendo los productos desarrollados monofuncionales por este concepto. En la Universidad de Matanzas se han desarrollado composiciones antiespumantes de naturaleza modificadora de la tolerancia alcohlica de las levaduras, dotando a la levadura de mayor resistencia al etanol, siendo posible atenuar el factor inhibitorio debido a que se requerir una mayor riqueza alcohlica con tal propsito. Lo anterior ha sido resultado de las investigaciones realizadas desde mediados de 1995 con relacin a los agentes qumicos supresores de espuma donde se pudo constatar que es posible la obtencin de antiespumantes de comprobada eficiencia a partir de composiciones lipdicas de origen vegetal en forma emulsificada. No fue hasta mediados de 1996 que el trabajo se orient con la finalidad de obtener la dualidad bifuncional descrita anteriormente. Es notorio sealar que las tecnologas descritas a este efecto se caracterizan por emplear procedimientos propios amparados por la Solicitud de Patente con nmero de registro 39/97. Los formulados desarrollados cuyas composiciones se reivindican en el citado registro de autor de invencin son: Algunas de estas variantes han sido obtenidas a escala de planta piloto e industrial habindose comprobado su factibilidad tecnolgica y econmica. Evaluacin de los productos desarrollados. Materiales y Mtodos. Los productos desarrollados han sido estudiados en laboratorio en cuanto a su potencialidad de supresin de espuma sobre un medio espumoso constituido por detergentes sintticos. El parmetro indicador del carcter antiespumante fue el efecto que produce sobre la espuma esttica. Este estudio carece de rigor debido a las diferencias entre el medio a despumar en destilera y el empleado en la prueba, aunque da alguna idea de la naturaleza del formulado en cuestin. Es por ello que se realiza el estudio en un simulador, el cual fue diseado para una mejor aproximacin a las condiciones de la fermentacin alcohlica. Este equipo consiste en una celda de espuma cilndrica graduada de 1.29 m de altura la cual est provista de un suministro de aire continuo y constante a travs de un soplador. El flujo de aire es controlado a travs de un flujmetro y la temperatura medida con un termmetro de escala 0 - 50 grados Celsius siendo regulada en un rango de 25 a 27 con ayuda de un termostato. Este equipo se basa en la determinacin del tiempo de retencin de la espuma o estudio Knock Down para

una dosificacin de antiespumante determinada. El mismo se caracteriza por la dinmica de la espuma a diferencia del anterior ensayo realizado y el medio a despumar est formado por una dilucin de miel final a 20 grados Brix, la cual genera una espuma de relativa similitud a la que aparece despus del ltimo relleno de los fermentadores, instante en que se exige de un adecuado control de la espuma. Como la evaluacin de un antiespumante no se limita slo al estudio de su potencialidad de supresin de espuma, sino que conlleva a un anlisis riguroso sobre el efecto que produce en la fermentacin, sistemas de proyectos y el producto terminado, nos trazamos como objetivos de la evaluacin los que a continuacin se sealan: 1. Carcter supresor de la espuma. Efecto que produce en la fermentacin. 2. Efecto sobre la tolerancia alcohlica de las levaduras. 3. Estudio farmacolgico del producto terminado Alcohol Tcnico A. 4. Valoracin estadstica de los resultados en la industria. El plan experimental activo consisti en la dosificacin manual y esttica de la variante bajo estudio, obteniendo como variable de respuesta la altura de espuma eliminada en funcin del tiempo. Para ello se realiz la calibracin del equipo a fin de determinar las variaciones de nivel. Para la determinacin del tiempo se emple un cronmetro cuya clase es de 0.2 segundos. Para el estudio del efecto que produce en prefermentadores y fermentadores se emple el microscopio ptico, con el cual se efectu, a la descarga, las siguientes determinaciones segn normas cubanas: Conteo celular. Por ciento de gemacin. Protoplasma celular. % de viabilidad y Contaminacin bacteriana. En el caso especfico de los fermentadores se determin el % alcohlico y la concentracin de aldehdos segn las normas establecidas. El efecto del dispositivo dosificador esttico se bas igualmente en las determinaciones realizadas sobre el nivel de la espuma en el tiempo. El efecto que produce ve antiespumante evaluado sobre la tolerancia alcohlica de las levaduras consisti en la preparacin a escala de laboratorio de un medio a fermentar a 20Brix y un pH de 4.2 ajustados con H2SO4. El inculo se prepar de acuerdo a las tcnicas de utilizacin de levadura seca activa (Ingledew, 1990). Esta tcnica consiste en disolver una cantidad de levadura (en masa) cinco veces menor que el volumen de agua a utilizar, estando la misma en un rango de temperatura de 38 40C. La cantidad de inoculo adicionado a cada frasco fue de 2 ml. se utiliz levadura panadera liofilizada. En el medio empleado no se utiliz nutrientes y las fermentaciones se desarrollaron en frascos de 500 ml con tapones de gasa para garantizar la anaerobiosis y la evolucin de CO2. Se adicionaron las cantidades de 0.02, 0.04 y 0.04 ml de

antiespumante por cada frasco respectivamente. El tiempo de fermentacin fue de 96 horas. En colaboracin del Centro de Higiene y Epidemiologa se realiz un estudio farmacolgico del alcohol tcnico A resultado de una muestra compuesta semanal obtenida en la produccin donde la variante AE02 fue empleada. Con este propsito se emplearon las tcnicas FARMACOPEA, las cuales consistieron en realizar los siguientes ensayos experimentales: Solubilidad. Componentes de aceites de fusel. Alcohol amlico o sustancias carbonizables no Transparencia de la voltiles. dilucin. Cetonas, Alcohol isoproplico y alcohol butlico Peso especfico. terciario. Acidez. Residuo no voltil. Metanol. Resultados y Discusin. 1. Carcter supresor de la espuma. Accin sobre la espuma esttica: A travs de este ensayo pudo constatarse la naturaleza antiespumante segn la figura 1 ilustrada. Ntese el descenso ms rpido de la Accin antiespumante sobre la espuma esttica espuma (VE) cuando se dosifica el Vep (L) = 30.98-4.008*log10(t)+eps Ve (R) = 22.575-18.242*log10(t)+eps antiespumante respecto al lento 36 descendimiento (VE0) ocasionado 33 32 32 por el desage del lquido que 31 28 abandona la pelcula que conforma 30 24 la espuma, la difusin de las 29 20 burbujas ms pequeas hacia las 28 16 27 mayores, la vibracin mecnica, la 26 12 VEO (L) evaporacin y otros factores que 25 8 VE (R) -2 2 6 10 14 18 22 son los factores intrnsecos Tiempo t (min) desestabilizadores de la espuma. Figura 1 Accin sobre la espuma dinmica: Los estudios en el mbito de laboratorio respecto al efecto que producen los antiespumantes desarrollados sobre la espuma dinmica (estudio Knock Down) arrojan que potencialmente pueden ser empleados para suprimir la espuma en destileras de alcohol. En la figura 2 puede apreciarse los tiempos de retencin de la espuma o el efecto KnockDown, siendo la variante en base aceite de ceras de cachaza la mejor de ellas, la cual se ha tomado como elemento comparativo
resina de cera base cera cruda base aceite de ceras

100

80
Altura de la espuma (cm)

60

40

20

0 0 10 20 30
Tiem po (min)

Figura 2.
40 50 60

Las evaluaciones en las destileras concuerdan con los resultados esperados tanto en los fermentadores como en los prefermentadores. La formacin de espuma en estos sistemas es un proceso muy variable. Pequeas dosificaciones de antiespumantes varan de acuerdo con la severidad de la espuma.
Knock-Down en Fermentadores
y = Spline + eps 55 50 45 Altura de Espuma (cm) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 -20 20 60 100 140 180 220 260

tiempo (min)

Figura 3. En el grfico de la figura 3 se muestran los resultados de la aplicacin de la variante AE02 (formulado en base cera cruda de cachaza) en los fermentadores, reafirmndose que el formulado obtenido posee naturaleza destructora de la espuma. Segn los resultados obtenidos en los prefermentadores el flujo de aire ha podido incrementarse gracias a las posibilidades que brinda el antiespumante sin correr riesgos de posibles derrames.

Por esta razn los conteos celulares han podido ser incrementados desde un valor promedio de 84.23 histrico, vase la tabla 1 de la pgina 2, a 119 millones de clulas/cc, siendo en todos los casos superior a la norma (110) segn se observa en la siguiente tabla 3 ilustrada.
No de Prefermentador 2 1 4 3 1 3 1 Conteo Celular 112 118 125 112 120 141 111

Tabla 3 Las dosificaciones en los fermentadores de la destilera Jess Rab resultaron efectivas en el rango de 0.026 a 0.031 litros de antiespumante por cada 100 litros de alcohol producido. El efecto que produce el AE02 sobre la flora microbiana (Levadura S.Cerevisiae) resultan positivos en cuanto al estado del protoplasma, por ciento de viabilidad y contaminacin bacteriana. Siendo el protoplasma normal, la viabilidad del 100% y la contaminacin bacteriana suave. Vase los resultados obtenidos en laboratorio (Tabla 4 y 5), los cuales expresan el seguimiento de la fermentacin (por un intervalo de 20 h) en cuanto a la variacin del brix, pH, conteo celular, estado del protoplasma celular y viabilidad. Las variables sin especificacin se refieren al experimento de referencia (patrn) y la de especificacin AE se refiere a al experimento bajo estudio (con adicin de antiespumante). Tiempo (h) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Tabla 4. El estudio estadstico de las variables empleando el Software Microcal Origin versin 4 a travs de una prueba de hiptesis a un nivel de significacin de 0.05, arroj la inexistencia de diferencias significativas entre las variables observadas al emplear el antiespumante y sin emplearlo en la fermentacin.
Protoplasma celular % Viabilidad Normal en todos los casos 100 % en todos los casos

Brix AE 15.13 15.13 13.32 12.96 11.00 10.28 9.24 9.06 8.64 8.46 8.04 8.04 7.86 7.86 7.54 7.54 7.31 7.31 7.28 7.28 7.28 7.28

Brix

PH 5.1 5.0 4.8 4.6 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.4 4.4

PH AE Conteo 5.1 5.0 4.8 4.6 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.4 4.4 38 25 24 53 3 8 10 8 6 3 6

Conteo AE 38 41 41 24 12 6 8 4 3 8 2

Tabla 5

2. Efecto sobre la tolerancia alcohlica de las levaduras. Este aspecto ha sido estudiado a los niveles efectivos como antiespumantes, obtenindose resultados sin diferencia significativa desde el punto de vista estadstico entre las variables observadas de concentracin alcohlica de la fermentacin desarrollada en presencia del antiespumante, en relacin con la fermentacin de referencia (sin antiespumante). En la figura 4 y tabla 5 se ilustran los resultados del formulado AE02 para diferentes dosificaciones. Segn lo observado podemos plantear que el antiespumante objeto de estudio no ejerce efecto negativo alguno sobre la fermentacin alcohlica. Es notorio sealar que en todos los casos la concentracin de etanol result superior a la del patrn, habindose evaluado las dosificaciones efectivas del producto como antiespumante y no como modulador de la tolerancia al etanol de las levaduras, por lo que resulta de inters continuar los estudios al AE02 respecto.
8,68 8,66

Dosificacin de AE % Alcohol (ml) 0 8.56 0.02 8.63 0.03 8.67 0.04 8.63 Tabla 5.

Concentracion de alcohol

8,64 8,62 8,60 8,58 8,56 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04

Dosis de antiespumante (ml)

Figura 4. 3. Estudio farmacolgico del Alcohol Tcnico A producido. Este anlisis se realiza con vistas a determinar el efecto que produce en el producto terminado desde el punto de vista toxicolgico. Para el mismo se desarroll un trabajo conjunto con el Centro de Distribucin de Reactivos Qumicos Provincial, los cuales son los responsables de analizar cuanto alcohol se destine en la provincia con fines farmacuticos. Los resultados fueron todos positivos y se muestran en la tabla 6, quedando demostrado que el antiespumante motivo de evaluacin no ejerce influencia negativa alguna en las caractersticas del producto terminado ni en el proceso segn lo anterior.
Ensayo Solubilidad Transparencia de la dilucin Peso especfico Acidez Residuo no voltil Componente de aceite de fusel Aldehdos y sustancias extraas Metanol Alcohol amlico o sustancia no voltil Resultado Soluble en cloroformo, ter y agua Exenta de nubosidad 0.812 Color rosado, persistente por ms de 30 s 0.93 mg No es perceptible ningn olor extrao No desaparece el color rosa No aparece color violado No aparece el color rojo o pardo

Tabla 6. 4. Valoracin estadstica de los resultados. Una vez finalizado los estudios necesarios se procedi a la aplicacin del antiespumante en toda el rea de fermentacin y su posterior estudio estadstico de los resultados y as detectar alguna afectacin en el proceso. Para ello se estudi la variable de mayor inters tcnica, el % alcohlico comparativo entre una etapa donde se emplea el antiespumante AE02 y una etapa

cuyos valores de riqueza alcohlica se consultaron en los archivos de la fbrica (%Alcohol). Los mismos fueron seleccionados de forma aleatoria. Segn se muestra en la Tabla 7 y 8 las variables %Alcohol y %AlcoholAE, las variables son significativamente diferentes desde el punto de vista estadstico segn la prueba t student desarrollada, resultando la riqueza alcohlica superior al emplear el antiespumante. Estos resultados no concuerdan con lo obtenido a escala de laboratorio respecto al efecto sobre la tolerancia alcohlica de las levaduras. Esta contradiccin puede ser aparente ya que el antiespumante pudo haberse empleado a dosificaciones superiores a la recomendada por los fabricantes, saliendo del rango al que fue evaluado en laboratorio. Los resultados a este nivel son alentadores, considerando oportuno continuar los estudios al efecto. Lo ms importante hasta entonces es poder afirmar que el nuevo producto no ejerce efecto negativo alguno sobre la tolerancia al etanol. Variable N Media 5.78485 6.00811 Mnimo 3.800 4.600 P Mximo 7.940 7.300 F-ratio varians Desv.Standa rd 0.73893 0.63205 P variancs

% Alcohlico 264 %Alcohlico 148 Tabla 7.

t-value Df Group 1 vs Group 2 % Alcohlico vs %Alcohlico AE 409 2.44236

0.015014 1.328411 Tabla 8.

0.056900

Conclusiones: La espuma en destileras constituye un objeto de inmediata atencin por los inconvenientes que produce desde el punto de vista tcnico - econmico y medioambiental. El nuevo producto objeto de evaluacin posee carcter antiespumante siendo utilizado en la industria con resultados satisfactorios. No ejerce efectos negativos en el proceso ni en el producto terminado. Al parecer las composiciones desarrolladas poseen efecto modulador de la tolerancia alcohlica de las levaduras. Bibliografa: Hernndez, B.R.; Medina, L.E., Espumas en Destileras. Experiencias en su Eliminacin. Seminario Nacional de Destileras del MINAZ. Enero, 1997. Catlogo Chemische Fabrik Stockhausen. Hoffman,A.; US Patent 4, 610, 701., 1986. Hoffman,A.; US Patent 4, 553, 990., 1985. McGee, J. Selecting Chemical Defoamers and Antifoams. Chemical Engineering. April, 1989. P131-136. Medina, L.E., Tensoactivo Nacional para la Eliminacin de espuma en Destileras. Trabajo de Diploma. UMCC, 1996. Hernndez, R.H., Antiespumantes singulares para la industria biotecnolgica de los Derivados de la Caa de Azcar. Artculo no publicado.

Kirk-Othmer. Enciclopedia de Tecnologa Qumica, t.7, p63. Dietsche, H., US Patent 4753885, 1988. Flannigan, W.T., US Patent 4451390, 1984. Svarz, J.J., US Patent 4950420, 1990. Abel, H.G., US Patent 4880564, 1989. Dimas, P.A., US Patent 5346511, 1994.

Indice de Materia
aceite de fusel ...................................................21 aceite de soja ...........................................18, 19 cidos grasos ...............................17, 18, 19, 34 agua ............................3, 6, 15, 16, 18, 19, 21, 32 alcohol8, 9, 11, 13, 14, 17, 18, 19, 21, 32, 33, 34 alcoholes ...............................................5, 19, 21 alquilsiloxano ..................................................18 amidas .............................................................17 amlico........................................................21, 32 aninico ...........................................................18 antiespumante.....10, 13, 14, 17, 18, 19, 20, 21, 30, 31, 32, 33, 34, 35 antiespumantes ..2, 11, 13, 15, 16, 17, 18, 20, 21, 22, 30, 32, 33 aspersin.........................................................15 Aubert ............................................................4, 5 Bartsch ..................................................... Vase baticin ..................................................3, 14, 23 biomasa.......................................................9, 10 browniano .........................................................5 burbujas..3, 4, 5, 6, 9, 10, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28 capacidad...........................................................8 ceras ....................................................18, 19, 33 colapso ............................................................16 coloidal ...............................................................3 Columna de Destilacin ...............................2, 14 Contaminacin bacteriana.............................32 Conteo celular .................................................31 control.2, 8, 9, 10, 11, 13, 16, 18, 20, 21, 22, 28, 31 Control de la espuma .............................2, 15 Corporacin CubaRon ........................2, 9, 10, 13 derrame .....................................8, 11, 13, 14, 29 desintegracin ........................................5, 6, 22 despumantes ............................................11, 15 destilacin..............................................8, 19, 32 destileras...............2, 8, 9, 10, 11, 14, 29, 30, 33 destruir la espuma .........................................15 diestearoiletilenodiamida ..............................17 Dietsche ..........................................................17 diisobutilcarbinol ............................................17 Dimas...............................................................18 dimetilsiloxano................................................18 dispersante ..........................................................3 dispositivo dosificador esttico ....... 31, 32, 34 dualidad ........................................................... 30 econmico ............................................. 8, 13, 14 efecto2, 5, 8, 9, 13, 14, 17, 22, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35 efecto de Marangoni .................................... 5 elasticidad de la pelcula......................... Vase eliminacin ............................................... 16, 29 emulsificante.................................................. 18 emulsiones....................................................... 3 energa ................................................. 4, 16, 25 Enrique Varona.................................. 2, 9, 10, 11 entropa ............................................................ 6 equilibrio ........................................... 4, 9, 20, 22 esfricas ........................................................... 6 espuma ................................................... Vase espumas.................................................... Vase espumoso............................................... 3, 4, 30 Estabilidad ..................................... Vase , Vase estabilizan ........................................................ 6 teres........................................................ 17, 18 Faires .............................................................. 16 fase dispersa....................................................... 3 fermentacin 8, 9, 10, 11, 13, 16, 22, 23, 31, 32, 33, 35 fermentativos ............................................. 3, 30 foamlike dispersion ......................................... 3 foamulsion................................................. Vase Formacin ................................................ 2, 3 gas.... 3, 4, 5, 9, 10, 15, 16, 22, 24, 25, 26, 28, 29 gemacin......................................................... 31 Gibbs................................................. 4, 5, Vase glicoles polimerizados .................................. 17 Hernndez.................................................... 1, 17 hidrfobas ................................................ 18, 19 hmedas........................................................... 6 inestables ..................................................... 4, 5 Ingledew.......................................................... 32 instrumentacin ............................................... 8 inico......................................................... 18, 19 Jacquemin .................................................. 9, 32 Jess Rab .................................... 2, 9, 10, 11, 34 Kirk Othmer................................................ 4, 5 Knock Down.......................................... 31, 33 Kraymik............................................................. 4

lactatos de alquilo ..........................................18 levaduras ...............................8, 9, 30, 31, 32, 34 lquido3, 4, 5, 6, 9, 10, 14, 15, 16, 17, 19, 22, 23, 28, 34 lquido gas ...........................................3, 4, 16 McBain.............................................................18 McGee.............................................6, 16, 18, 20 mecnico ........................................................3, 8 Medina..............................................................17 medioambiental ................................................8 Melle Boinot ...............................................8, 9 metaestables ....................................................4 Mtodos mecnicos.......................................15 Mtodos qumicos .......................................15 mieles .....................................................8, 10, 11 molculas ........................................4, 5, 6, 9, 28 monoester .................................................18, 19 Morfologa.................................................2, 6 oclusin .................................................3, 11, 29 Ogino .................................................................5 oxialquilacin ........................................2, 17, 19 pelcula ...................................................... Vase pelcula lquida ...........................................3, 16 pelculas ..............................................4, 5, 6, 15 prdidas ............................................8, 11, 13, 14 Plateau...................................................... Vase polares...............................................................6 poliamidas.......................................................17 polidricas.........................................................7 polyaphrons ......................................................3 prefermentacin................................................8 Protoplasma celular........................................31 pulverizacin...................................................15 qumicas................................................3, 15, 21 Quincke ...........................................................17 Rand ..................................................................4 recirculacin........2, 8, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29 Recirculacin con CO2 incrementado ..............23

Recirculacin en Contracorriente ................... 23 regin hipottica .................................. 23, 25, 27 registro 39/97................................................... 30 Repulsin elctrica doblecapa ...................... 6 Repulsin entrpica........................................ 6 residuales .................................................... 8, 14 Ross.......................................................... 17, 18 Sebba ............................................................... 3 secas................................................................. 6 Shigeta Hara............................................ Vase silbido snico ................................................. 15 siliconas.......................................................... 18 siloxanos ........................................................ 18 sistemas 2, 4, 6, 8, 10, 11, 14, 16, 18, 22, 27, 29, 30, 31, 33, 34 sistemas inicos.............................................. 6 sistemas no inicos ........................................ 6 Solubilidad...................................................... 32 succin superficial ....................................... 2, 28 superficie3, 4, 5, 6, 9, 10, 15, 16, 17, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 superficie viscosa............................................ 6 superficies ........................................................ 4 temperatura............................................ 3, 6, 32 tensin ................................................ 4, 5, 9, 17 tensin superficial ............................. 4, 5, 9, 17 tensoactivas........................................... 4, 5, 28 Tensoactivos.................................................. 19 termodinmicamente...................................... 4 tolerancia alcohlica .................... 30, 31, 32, 34 transformaciones ............................................ 3 trifluoropropil siloxano .................................. 18 US Pat. ............................................................ 16 US Patent................................................. 17, 18 viabilidad .................................................. 31, 33 viscosidad .......................................... 3, 5, 6, 19 volumen viscoso.............................................. 6 Wellington ........................................................ 3