Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Departamento Académico de Ingeniería Química

CINÉTICA QUÍMICA Y DISEÑO DE REACTORES (PI225B)

Informe N° 1 ‘’Primer trabajo domiciliario’’

Alumno 1.- Ordoñez Osorio Steven, Timothy 20162252J

Alumno 2.- Patiño Cusi, Rolando 20172275B

Alumno 3.- Quilla Caceres, Isaac Angel 20170256K

Alumno 4.- Choquehuanca Ramos, Leonardo Enrique 20170501E

Profesor responsable:

-Ing. Osorio Carrera, Cesar Javier

Periodo Académico 2021-I

Fecha de Presentación del informe: 13/05/2021

Lima - Perú
Problema N°1. EXAMEN PARCIAL (2009-II), Ing. Cesar Osorio

Se efectúa la composición de la fase gaseosa:

A → B + 2C

En un reactor a volumen constante, las pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100°C, pero la prueba 6

se efectuó a 110°C.

a. Determine el orden de la reacción y la velocidad específica de reacción.

b. Calcule la energía de activación de esta reacción.

Prueba Concentración inicial de A Tiempo de vida media (min)

(molg/L)

1 0.0250 4.10

2 0.0133 7.70

3 0.0100 9.80

4 0.0500 1.96

5 0.0750 1.30

6 0.0250 2.00

solución

Dadas las condiciones de la reacción:

 Volumen constante
 Pruebas del 1 a 5 a T=100°C
 Dada la reacción de dato, se observa una reacción irreversible, por lo que:

n
−r A =k∗C A
 Primero se asume que es una reacción de orden 1 (n=1)

Se sabe por teoría, cuando una reacción es de primer orden el tiempo de vida media será
independiente de las concentraciones iniciales, por lo que, en un simple análisis a la tabla de
datos, se observa que la vida media (t1/2) si depende de la concentración inicial A (CA0), por lo
tanto, la reacción no podría ser de primer orden.
  Ahora se toma que la reacción es de orden n (n≠1)
Según la literatura, la reacción de un solo reactante y de orden n diferente a 1 se tiene una
ecuación para su periodo medio en función de su concentración inicial:

n−1
2 −1
∗1
( n−1 )∗k
t 1= n−1
2 CA 0
Logaritmo a ambos lados para poder linealizarlo, de esta manera obtendremos:

( )
n−1
1 2 −1
log ⁡(t ¿ ¿ )=log + ( 1−n )∗log C A 0 ¿
2 ( n−1 )∗k
Entonces toma la siguiente forma:
Y= a*x+ b
Donde se tiene como datos experimentales a la vida media y la concentración inicia de A, por lo
que:
1
log ⁡(t ¿ ¿ )= y ¿
2
log C A 0=x

a=( 1−n )

B=log ( 2n −1−1
( n−1 )∗k )
Graficando:
 vs
1.2

1
f(x) = − 1.01286984386326 x − 1.02184050526123
R² = 0.999300447161167
0.8

0.6

0.4

0.2

0
-2.2 -2 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1

Se obtuvo la ecuación mediante regresión de mínimos cuadrados para las pruebas del 1 al
5, pues están medida a una misma temperatura, para la prueba 6 será medida con la
ecuación obtenida:
y = -1.0129x - 1.0218
R² = 0.9993

Este valor de R2 indica que el 99.99% de la variación de log(t1/2) esta explicada por la
ecuación calculada, por lo tanto, la regresión es factible.
Hallamos n:
1-n = -1.0129
n= 2.0129
Tomando el valor entero de n:
n=2
Calculando la constante cinética k a 100°C:

log ( 2n−1−1
)
( n−1 )∗k
=−1.0218

Entonces:
k = 10.52 L/mol.min
 Ya conociendo el orden de la reacción (n=2), la relación entre CA0 y t1/2 estará expresada
mediante la siguiente ecuación:
1
'
∗1
k
t 1=
2 C A0
Aquí reemplazamos los datos de la prueba 6 dado que se encuentra a una temperatura de
110°C, se calculará su constante de reacción a esa temperatura.
1
'
∗1
k
2=
0.025
' L
k =20
mol . min
Para calcular la energía de activación con la ecuación de Arrhenius para cada temperatura
EA
RT
k =k 0∗e
Para este caso se utiliza los datos a T= 100°C y T=110°C
k −E A 1 1
ln
( )
k'
=
R
∗ − '
T T ( )
Reemplazando datos:
−E A
ln ( 10.52
20 )=
8.314 373 383 )
∗(
1
−
1

KJ
E A =76.306
mol

Problema N°2. Examen parcial 2008-I, Ing. Cesar Osorio

Se estudió la descomposición térmica del isocianato de isopropilo obteniéndose los siguientes
datos:

Prueba -rA (mol/s.dm3) CA (mol/dm3) T (°K)

1 0.00049 0.20 700

2 0.00011 0.02 750

3 0.00240 0.05 800

4 0.02200 0.08 850

5 0.11800 0.10 900

6 0.01820 0.06 950

Determinar el orden de la reacción y la velocidad específica.

Solución:

La ecuación cinética global se define por:

Procedemos a tomar el logaritmo natural a la ecuación anterior:

La cual tiene la forma:

Donde:
A partir de los datos de la tabla anterior, construimos una nueva tabla:

ln(-rA) (mol/s.dm3) 1/T (°K-1) ln (CA) (mol/dm3)

-7.621 1.43E-03 -1.609

-9.115 1.33E-03 -3.912

-6.032 1.25E-03 -2.996

-3.817 1.18E-03 -2.526

-2.137 1.11E-03 -2.303

-4.006 1.05E-03 -2.813

A continuación, por regresión multivariable obtenemos:

Con ello, si R = 8.314 J/mol

También:

El orden de la reacción es:

La velocidad específica es:

Problema N°3. Examen parcial 2008-I, Ing. Cesar Osorio

Calcule el orden global de la reacción irreversible:

2H2 (g) + 2NO(g) → N2(g) + 2H2O(g)

n n
A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades equimolares de hidrógeno
y óxido nítrico.

Presión total (mmHg) 200 240 280 320 360

t1/2 (seg) 265 186 115 104 67

Solución:

Sea:

H2 : A
NO : B
N2 : C
H2O : D

Consideraciones:

● Los datos de t1/2 (seg) están dados para el componente A.

● Cantidades equimolares de hidrógeno y óxido nítrico iniciales
● Sistema de volumen constante

Reacción:
2H2 (g) + 2NO(g) → N2(g) + 2H2O(g)

La ecuación cinética será:

−d C A
=k C A . C B ……. (1)
a b
(−r A )=
dt

−Δ C A −Δ C B
=
2 2
C A 0−C A = C B 0−C B

Del texto se tiene cantidades equimolares de hidrógeno y óxido nítrico iniciales:

n A 0= n B 0 ❑
Por lo tanto, se cumple:
C A= C B → P A 0= PB 0…..(2)

Reemplazando (2) en (1):

−d C A a +b
(−r A )= =k C A
dt

Haciendo “n “(orden global de la reacción) = a+b, considerando gases ideales

P dP
C= → dC=
RT RT

−1 d P A k n
= n
. PA
RT dt ( RT )

PA 0/ 2 t 1/2
d PA k
− ∫ PA
n
=
(RT )
n−1 ∫
. dt
P A0 0

(2¿¿ n−1−1) 1
t 1/ 2=(RT )n−1 . ¿
( n−1). k P A 0n −1

Aplicando logaritmo:
log (t 1 /2 )=log ¿

Dando la forma lineal:

y=b+mx

Como se tiene de dato a presión total se calcula el valor de la presión parcial inicial de A (P¿¿ A 0)¿
a partir de :
PT =P A 0 + P B 0
De la relación (2): se tiene
P A 0=PT /2

Operando los datos en la escala logarítmica:

t1/2 (seg) P A 0, (mmHg) log ( t1/2 ) log ( P A 0)

265 100 2.423 2.000

186 120 2.270 2.079

 115 140 2.061 2.146

104 160 2.017 2.204

67 180 1.826 2.255

Graficando los datos:

Por regresión lineal mediante mínimos cuadrados, se tiene:

log (t 1 /2 )=6.9724−2.271 × log (P A 0 )

Se tiene:
2
r =0.9769

Donde
1−n=−2.271

n=3.271

Finalmente, el orden global de la reacción irreversible es 3.271 a volumen constante, empleando

cantidades equimolares de hidrógeno y óxido nítrico.

Problema N°4. Examen parcial 2008-I, Ing. Cesar Osorio

Encontrar ‘K’ para la descomposición de A en la reacción en fase gaseosa 2A→R (primer

orden) si, manteniendo la presión constante, el volumen de la mezcla reaccionante disminuye
20% en 3 minutos, cuando se empieza la reacción 80% de A y 20% de inertes

Solución:
 2A → R

Hallando Ea : ( Suponiendo 10 moles de reactante )

Va/xa=0 Va/xa=1

A 8 --------

R -------- 4

I 2 2

10 6

Ea = (6-10)/10 = -0,4

Por dato: P = cte

V = 0.8 Vo t = 3 minutos

Por teoría, se tiene:

V = Vo( 1 + EaXa) = 0.8xVo

Vo(1- 0,4Xa) = 0,8.Vo → Xa = 0,5

Se tiene que la ecuación cinética es (De 1° orden ), entonces :

-ra = (-1/V). dna/dt = K.Ca

(-1/V). dna/dt = K. na/V → - dna/dt = K. na

además por teoría: na =nao.(1-Xa)

nao.dXa/dt = K nao.(1-xa)

Ln (1/1-xa) = kt
Se sabe que para t = 3min , xa = 0,5

Ln (1/1-0,5) = k. 3

K = 0,2310 min-1

Problema 1. Del libro Chemical Reactor Analysis and Design (Gilbert F. Froment)
Para el craqueo térmico de etano en un reactor tubular, se obtuvieron los siguientes datos para
el coeficiente de velocidad a diferentes temperaturas de referencia:
T(°C) k(s-1)
702 0.15
 725 0.273
734 0.333
754 0.595
773 0.923
789 1.492
803 2.138
810 2.718
827 4.137
837 4.665

Determine la energía de activación y el factor de frecuencia correspondientes.

Solución:

Por teoría, se tiene que:

K = A.e-Ea/RT

LnK = LnA – Ea/RT

Y (LnK) X (1/T)

-1.897 1.025.10-3

-1.298 1.002.10-3

-1.099 9.93.10-3

-0.519 9.737.10-3

-0.08 9.56.10-3

0.4 9.416.10-3

0.759 9.293.10-3

0.999 9.233.10-3
 1.419 9.09.10-3

1.54 9.00.10-3

Linealizando se tiene:

LnK = 27.193 – 28442.49x1/T

LnA = 27.193 → A = 6.453.1011 s-1

Ea/8.314 = 28442.49 → Ea = 236,47 kJ/mol

Problema 1.2 - Del libro Chemical Reactor Analysis and Design, Gilbert F. Froment,

Derivar el resultado en la tabla 1.3-1 para la reacción:

A+ B →Q+ S
Solución:

Se tiene la ecuación:
A+ B →Q+ S

La ecuación cinética para la especie A será:

−d C A
(−r A )= =k C A . C B ….(1)
dt

Expresando las concentraciones en función de C A:

C B=C B 0−(C ¿ ¿ A 0−C A )¿…..(2)

Reemplazando (2) en (1) e integrando:

CA
dCA
∫ t
¿
C A . (C ¿ ¿ B 0−C ¿ ¿ A 0+C A )=−k . ∫ dt ¿
C A0

Operando y reemplazando se tiene:

 −1
k . t=
(C ¿ ¿ B 0 . C A )
(C ¿¿ B 0−C¿¿ A 0) . ln ¿¿¿
¿¿¿¿

Luego, expresando las conversiones de C A y C B en función de la conversión del reactivo x A:

C A=C A 0 .(1−x A )
C B=C B 0−(C ¿ ¿ A 0−C A )¿ C B 0−C A 0 +C A 0 .(1−x A )¿
C B ¿ C B 0−C A0 x A

Finalmente se tiene:

−1
k . t=
C B 0 .(1−x A )
(C ¿¿ B 0−C¿¿ A 0) . ln ¿¿
(C B 0−C A ¿ ¿ 0 x A )¿

Problema 1.3 (Chemical Reactor Analysis and Design (Gilbert F. Froment)

Encuentre una expresión para la concentración de A, según la siguiente reacción:

k1
←
A→ Q
k2

Solución:
−d C A
−r A = =k 1 C A −k 2 CQ
dt
¿ k 1 C A −k 2 ( C A +C Q −C A )
0 0

dCA
+ ( k 1+ k 2 ) C A =k 2 ( C A +C Q )
dt 0 0

dándole forma para poder integrar:

dCA
= ( C A + C Q ) k 2− ( k 1+ k 2 ) C A
dt 0 0

1
∗dC A =dt
( C A +CQ ) k 2−( k 1 +k 2 ) C A
0 0
Integrando se observa un logaritmo neperiano:
−1
ln ( ( C A +C Q ) k 2−( k 1 +k 2 ) C A )+ a=t
( C A +CQ ) k 2
0 0
0 0

Donde a es una constante cualquiera

Despejando C A en función del tiempo:

k 2 ( C A +C Q ) 1 − (k +k ) t + ( k +k ) a
1 2 1 2

C A= − e
0 0

( k 1+ k 2 ) k 1 +k 2
− ( k +k ) t
k2 1 (k +k )a
1 2

C A= ( C A +C Q ) −
k 1 +k 2
e e 1 2

( k 1+ k 2 ) 0 0

− ( k +k ) t
k2 1 1 2

C A= ( C A +C Q ) −
k 1 +k 2
e b
( k 1+ k 2 ) 0 0

Donde b es una constante cualquiera

− ( k +k ) t
k2 b 1 2

C A= ( A Q ) k +k
C +C − e
( k 1+ k 2 ) 1 2
0 0

k2 − ( k 1+k 2 ) t
C A=
( k 1+ k 2
( C +C ) + K∗e
) A Q 0 0

Donde K es una constante cualquiera.

k2 − ( k +k ) t
C A= ( C +C Q ) + K e
k1 + k2 A 0 0
1 2

Ahora:
Para t=0, CA=CA0
(k ¿ ¿ 1 C A −k 2 C Q )
K= ¿ 0 0

k1 + k2
Entonces La concentración de A, a un tiempo t, queda expresada de la siguiente manera :
k2 (k ¿ ¿ 1C A −k 2 C Q ) −( k +k )t
C A= ∗( C A +C Q ) + ∗e ¿ 0 0 1 2

k1 + k2 0
k 1+ k 2
0

Problema 1.12 - Chemical Reactor Analysis and Design (Gilbert F. Froment)

La reacción general para la descomposición del pentóxido de nitrógeno se puede escribir
como:

2 N2O5 → 4 NO2 + O2

Se propone el siguiente mecanismo de reacción:

N2O5 → NO3 + NO2 ………………. (r1)

NO3 + NO2 → N2O5 ………………. (r2)

NO3 + NO2 → NO2 + O2 + NO …… (r3)

NO + NO3 → 2 NO2 ……………… (r4)

Si se supone la aproximación del estado estacionario para los intermedios, demuestre que la
descomposición del N2O5 es de primer orden.

Solución:

En el estado estacionario, se tiene:

Para el caso de: d [NO3] / dt = r1 - r2 - r3 - r4 = 0

d [NO3] / dt = k1 [N2O5] - k2 [NO3] [NO2] - k3 [NO3] [NO2] - k4 [NO] [NO3] = 0

Despejando, se tiene:

[NO3] = k1 [N2O5] / ((k2 + k3) [NO2] + k4 [NO]) … (1)

Para el caso de: d [NO] / 2dt = r3 - r4 = 0

d [NO] / dt = k3 [NO3] [NO2] - k4 [NO] [NO3] = 0

Despejando, se tiene:

[NO] = (k3 / k4) [NO2] … (2)

Al reemplazar (2) en (1), obtenemos:

[NO3] = k1 [N2O5] / ((k2 + k3) [NO2] + k4 (k3 / k4) [NO2])

[NO3] = k1 [N2O5] / ((k2 + 2k3) [NO2]) … (3)

La descomposición de N2O5 está descrita por:

d [N2O5] / dt = r1 - r2 = k1 [N2O5] - k2 [NO3] [NO2] … (4)

Al reemplazar (3) en (4), se obtiene:

d [N2O5] / dt = k1 [N2O5] - k2 (k1 [N2O5] / ((k2 + 2k3))

d [N2O5] / dt = (2 k1.k3 / (k2 + 2k3)) [N2O5] … (5)

Si K = (2 k1.k3 / (k2 + 2k3))

d [N2O5] / dt = K [N2O5] … (6) (La descomposición del N2O5 es de primer

orden)