Segunda y Tercera Ley de la

Termodinámica
Introducción
La ley cero de la termodinámica establece
que si un cuerpo A se encuentra a la misma
temperatura que un cuerpo B y este tiene la
misma temperatura que un tercer cuerpo C,
entonces, el cuerpo A tendrá la misma
temperatura que el cuerpo C. Por lo cual
estaremos seguros de que tanto el cuerpo
A, como el B y C, estarán los tres, en
equilibrio térmico. Es decir: los cuerpo A, B
y C, tendrán igual temperatura

La primera ley de la termodinámica es un

enunciado del principio de conservación de
la energía. En términos muy generales
afirma que el intercambio total de energía a
través de los límites de un sistema es igual a
la variación de energía del sistema
La segunda ley de la termodinámica
establece que, si bien todo el trabajo
mecánico puede transformarse en calor, no
todo el calor puede transformarse en
trabajo mecánico
El segundo principio de la termodinámica.
Su aplicación en el caso de las máquinas
térmicas. Qué entendemos por eficiencia o
rendimiento de una máquina térmica.
El estudio de la primera y segunda ley nos
permitirá entender los distintos procesos
que ocurren en elementos, dispositivos y
máquinas que a diario nos encontraremos
operando tanto fuera como dentro de la
industria
La tercera ley de la termodinámica
Solidos perfectamente Cristalinos.

Entropía (S)
Entropía es el grado de desorden que tiene
un sistema. Un concepto de la física para
describir procesos termodinámicos que
llevan al desorden, éstos pueden ser
reversibles o irreversibles.
Mayor desorden implica mayor entropía
Liquido ------ gas ; Natural
Sgas > Sliq > Ssol = + = procesos naturales
Solido --- liquido; ΔS = Sliq - Ssol = + =>
procesos naturales
Liquido --- Solido; ΔS = Ssol - Sliq = - =>
procesos No naturales (necesita energía)
 + => procesos naturales
ΔS = = - => procesos No naturales
0 => equilibrio
Propiedades de la entropía
Estado; SI, SF; ΔS = SF - SI
Extensiva
No medible
Física
Unidades
S = Cal/ºK; Kcal/ºK; KJ/ºK; BTU/ºR
S=S S=S
m n
2do LEY, Experimentalmente sea
demostrado que es imposible obtener más
trabajo a partir de la conversión completa
de calor.
Sistema cerrado.
Irreversible
𝛿𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
dS > desigualdad de Clausius;
𝑇
proceso natural
𝛿𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
dS < no natural
𝑇
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
dS = valido para sistemas cerrados
𝑇
(2da ley)

Variaciones de la entropía con la

temperatura a volumen constante
𝜕𝑆
( )𝑉 =?
𝜕𝑇
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
dS =
𝑇
dQ = dU = nCV dT
 𝑆2 𝑇2
𝑛𝐶𝑣
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝑇
𝑇
𝑆1 𝑇1

ΔS = S2 – S1
𝑇2
∆S = 𝑛𝐶𝑉 𝑙𝑛
𝑇1
Procesos a Presión constate.
𝜕𝑠
( )𝑃 = ?
𝜕𝑇
dQp = dH = nCpdT
𝑇2
∆S = 𝑛𝐶𝑝 𝑙𝑛
𝑇1
Proceso con cambio de fase a temperatura
constante
QC.F. = m ΔHC.F.
𝑆2 𝐻2
𝑑𝐻 𝛿𝑄
∫ 𝑑𝑆 = ∫ =
𝑇 𝑇
𝑆1 𝐻1
 𝑄𝑟𝑒𝑣
𝛥𝑆 = S2 – S1 =
𝑇
𝑚∆𝐻𝐶.𝐹.
∆𝑆𝐶.𝐹. =
𝑇𝐶.𝐹.

Ciclo de Carnot
Máquina térmica
Es un aparato que
opera continuamente o cíclicamente y
ejecuta una cierta cantidad de trabajo
como resultado de la transferencia de
calor de una fuente de alta temperatura
a otra de temperatura baja
Una maquina puede ser:
Directa, El ciclo es llamado maquina
térmica el W (+), es natural
Inversa, El ciclo es llamado refrigerador
de Carnot el W (-), es No natural
Teóricamente Ideal, reversible, tiene 4
etapas, cada una reversible

F. Alta T1
Dos Fuentes de Calor F. Baja T2
Carnot
Maquina

Directa (maquina Térmica)

Inverso (refrigerador de Carnot)

Maquina Térmica

Ciclo Reversible “Ideal “ (4 etapas c/u

reversible)
ETAPA NOMBRE C.I. C.F. 1ra LEY 1ra LEY PARA G.I. T=ctte.
∆U=0
∆u = Q-W

1 Exp. 𝑃1 𝑉1 𝑇1 𝑃2 𝑉2 𝑇2 ∆𝑈1 = 𝑄1 − 𝑊1 𝑄1 = 𝑊1 = 𝑊𝑟𝑒𝑣

Isotérmica 𝑉2
= nRTln
𝑉1

2 Exp. 𝑃2 𝑉2 𝑇1 𝑃2 𝑉3 𝑇2 ∆𝑈1 = 𝑊2 𝑇2

Adiabático ∆𝑈 = ∫ 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑊2

𝑇1
3 Comp. 𝑃3 𝑉3 𝑇2 𝑃4 𝑉4 𝑇2 ∆𝑈3 = 𝑄2 − 𝑊3 ∆𝑈3 = 0 𝑄 = 𝑊
Isotérmico
𝑄3 = 𝑊3 = 𝑊𝑟𝑒𝑣
𝑉4
= 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉3

4 Comp. 𝑃4 𝑉4 𝑇2 𝑃1 𝑉1 𝑇1 ∆𝑈4 = −𝑊4 𝑇1

Adiabático ∆𝑈4 = −𝑊4 = ∫ 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇

𝑇2

En el ciclo
∆𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
Ụ𝐹 = Ụ𝐼

∆𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 − 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑊1 + 𝑊2 +𝑊3 + 𝑊4
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄1 + 𝑄2
(+) (-) Maquina térmica
(-) (+) Refrigerador
 𝑇2 𝑇1
𝑉2 𝑉4
𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 + ∫ 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑛𝑅𝑇2 𝐿𝑛 + ∫ 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑉1 𝑉3
𝑇1 𝑇2

𝑉3 𝑉4 𝑉2 𝑉3
=  =
𝑉2 𝑉1 𝑉1 𝑉4
𝑉2
𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 (𝑇1 −𝑇2 )
𝑉1

Eficiencia Maquina térmica

𝑾𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 𝑾𝒏𝒆𝒕𝒐
%Ԑ = ∗ 𝟏𝟎𝟎 %Ԑ = ∗
𝑸𝟏 𝑸𝟏
𝟏𝟎𝟎
𝑽
𝒏𝑹𝒍𝒏(𝑽𝟐 )(𝑻𝟏 −𝑻𝟐 )
𝟏
%Ԑ = 𝑽
𝒏𝑹𝑻𝟏𝒍𝒏(𝑽𝟐 )
𝟏

𝑇1 −𝑇2 𝑇2
Ԑ= 𝜂= =1−
𝑇1 𝑇1
𝑇2
%Ԑ = (1 − ) ∗ 100
𝑇1
𝑄2
%Ԑ = (1 + ) ∗ 100
𝑄1

Wneto = QH - QL
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜
%𝜂 = ∗ 100
𝑄1
Rendimiento del Refrigerador:
𝑉 𝑉
nR𝑇2 𝑙𝑛 𝑉4 𝑇2 𝑙𝑛 𝑉2
3 1
Ԑ𝒓𝒆𝒇 = − =
𝑉 𝑉2
𝑛𝑅𝑙𝑛 𝑉2 (𝑇1 − 𝑇2 ) (𝑇1 −𝑇2 )𝑙𝑛
1 𝑉1

𝑇2
%Ԑ𝑟𝑒𝑓 = ( )∗ 100
𝑇1 −𝑇2