TEMA 3.

Campo de fuerzas centrales

1) El Operador Momento Angular Orbital ( L̂ , M̂ )

1.1) Introducción

r r r r
r=x i +y j+zk

v r r r r
v = d r /dt = (dx/dt) i + (dy/dt) j + (dz/dt) k

r r r r r
p=mv L=r xp

r r r
i j k
r r r r r r r
L= x y z = i ( yp z − zp y ) + j (zp x − xp z ) + k ( xp y − yp x ) = L x i + L y j + L z k
px py pz

L2 = L2x + L2y + L2z

Teniendo en cuenta la expresión del operador impulso lineal:

 ∂ ∂   ∂ ∂ 
L̂ x = − i h  y − z  [3.1] L̂ y = − i h  z −x  [3.2]
 ∂z ∂y   ∂x ∂z 

 ∂ ∂ 
L̂ z = − i h  x − y  [3.3]
 ∂y ∂x 
r r r
L̂ = L̂ x i + L̂ y j + L̂ z k [3.4] L̂2 = L̂2x + L̂2y + L̂2z [3.5]

Los operadores L̂ x , L̂ y y L̂ z no conmutan entre sí, no tienen funciones propias comunes.

Se puede demostrar:

[L̂ x , L̂ y ] = i h L̂ z [L̂ y , L̂ z ] = i h L̂ x [L̂ z , L̂ x ] = i h L̂ y

Los operadores L̂ x , L̂ y y L̂ z conmutan con L̂2 . L̂ x y L̂2 tienen un conjunto completo de
funciones propias comunes. L̂ y y L̂2 tienen otro conjunto completo de funciones propias
comunes. L̂ z y L̂2 tienen también un conjunto completo de funciones propias comunes.

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 1

 [
Ejemplo 3.1. Calcule L̂ x , L̂ y . ]
Solución: [L̂ x , L̂ y ] = L̂ x L̂ y − L̂ y L̂ x
 ∂f ∂f 
• Cálculo de L̂ x L̂ y . L̂ y f = - i h  z −x 
 ∂x ∂z 
  ∂ ∂    ∂f ∂f  
L̂ x L̂ y f =  - i h  y − z   - i h  z − x  
  ∂z ∂y    ∂x ∂z  
 ∂  ∂f ∂f  ∂  ∂f ∂f 
L̂ x L̂ y f = −h 2  y  z − x  − z z − x 
 ∂z  ∂x ∂z  ∂y  ∂x ∂z 
 ∂f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f 
L̂ x L̂ y f = −h 2  y + yz − yx 2 − z 2 − zx 
 ∂x ∂z∂x ∂z ∂y∂x ∂y∂z 

 ∂f ∂f 
• Cálculo de L̂ y L̂ x . L̂ x f = - i h  y − z 
 ∂z ∂y 
  ∂ ∂    ∂f ∂f  
L̂ y L̂ x f =  - i h  z − x   - i h  y − z  
  ∂x ∂z    ∂z ∂y  
 ∂  ∂f ∂f  ∂  ∂f ∂f 
L̂ x L̂ y f = −h 2 z  y − z  − x  y − z 
 ∂x  ∂z ∂y  ∂z  ∂z ∂y 

2  ∂ 2f ∂ 2f 
2
2 ∂ f ∂ 2f ∂f
L̂ x L̂ y f = −h zy −z − xy 2 + x + xz 
 ∂x∂z ∂x∂y ∂z ∂y ∂z∂y 

[L̂ x , L̂ y ]f = (L̂ x L̂ y )f − (L̂ y L̂ x )f = −h 2  y ∂∂xf − x ∂∂yf  = i h L̂ z f ≠ 0

 
[L̂ x , L̂ y ]f = i h L̂ z f [3.6]

De igual forma, se puede demostrar:

[L̂ y , L̂ z ]f = i h L̂ x f [3.7]

[L̂ z , L̂ x ]f = i h L̂ y f [3.8]

1.2) Propiedades de los conmutadores

• [Â,Ê] = - [Ê,Â]
• [Â,Ân] = 0 (n = 1, 2, …)
• [kÂ,Ê] = [Â,kÊ] = k[Â,Ê]
• [Â,Ê+Û] = [Â,Ê] + [Â,Û]
• [Â+Ê,Û] = [Â,Û] + [Ê,Û]
• [Â,ÊÛ] = [Â,Ê]Û + Ê[Â,Û]
• [ÂÊ,Û] = [Â,Û]Ê + Â[Ê,Û]

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 2

Ejemplo 3.2. Demuestre que L̂ x y L̂2 conmutan.

De acuerdo con [3.5]

[L̂ x , L̂
2
] = [L̂ (L̂
x
2
x )] [ ] [ ] [
+ L̂2y + L̂2z = L̂ x , L̂2x + L̂ x , L̂2y + L̂ x , L̂2z ]
Dadas las propiedades de los conmutadores [L̂ 2
x , L̂ x ]= 0
[L̂ 2
x , L̂ y ] = [L̂ x , L̂ y L̂ y ] = [L̂ x , L̂ y ]L̂ y + L̂ y [L̂ x , L̂ y ] = i h L̂ z L̂ y + i h L̂ y L̂ z
[L̂ 2
x , L̂ z ] = [L̂ x , L̂ z L̂ z ] = [L̂ x , L̂ z ]L̂ z + L̂ z [L̂ x , L̂ z ] = − i h L̂ y L̂ z - i h L̂ z L̂ y
[L̂ x , L̂
2
]= 0

1.3) Funciones propias de L̂ z y L̂2 .

Para calcular las funciones propias de L̂ z y L̂2 se emplean coordenadas polares esféricas.

z = r cos θ r(0,∞)
x = r sen θ cos φ θ(0,π)
y = r sen θ sen φ φ(0,2π)

x2 + y2 + z2 = r2
cos θ = z/(x2 + y2 + z2)1/2
tg φ = y/x

g(x,y,z) ⇔ f(r,θ,φ)

 ∂g   ∂f   ∂r   ∂f   ∂θ   ∂f   ∂φ 
  =     +     +    
 ∂x  y,z  ∂r  θ,φ  ∂x  y,z  ∂θ  r ,φ  ∂x  y,z  ∂φ  r ,θ  ∂x  y,z

∂ ∂ cos θ cos φ ∂ sen φ ∂

= senθ senφ + -
∂x ∂r r ∂θ r senθ ∂φ

Haciendo el cambio de coordenadas, las ecuaciones [3.1], [3.2], [3.3] y [3.5] se transforman
en:

 ∂ ∂ 
L̂ x = i h senφ − cot θ cos φ  [3.9]
 ∂θ ∂φ 

 ∂ ∂ 
L̂ y = −i h cos φ − cot θ senφ  [3.10]
 ∂θ ∂φ 

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 3

 ∂
L̂ z = −i h [3.11]
∂φ

 ∂2 ∂ 1 ∂2   1 ∂  ∂  1 ∂2 
L̂2 = - h 2  + cot θ +  = - h2   senθ  +  [3.12]
 ∂θ 2 ∂θ sen 2 θ ∂φ 2   senθ ∂θ  ∂θ  sen 2 θ ∂φ 2 
   

Dada la complejidad de [3.9] y [3.10] se prefiere trabajar con [3.11] para encontrar las
funciones propias de L̂2 .

Y(θ,φ) funciones propias comunes de L̂ z y L̂2 .

L̂2 Y(θ, φ) = b Y(θ, φ) (b valor propio de L̂2 ) [3.13]

L̂ z Y(θ, φ) = c Y(θ, φ) (c valor propio de L̂ z ) [3.14]

Para determinar Y(θ,φ) se supone que dicha función se puede expresar como:

∂
Y(θ,φ) = S(θ) T(φ) → -i h Y(θ, φ) = c Y(θ, φ)
∂φ

d T(φ) d T(φ) i c
- i h S(θ) = c S(θ) T(φ) → = dφ
dφ T (φ) h

icφ
ln T(φ) = + cte → T(φ) = A e icφ/h [3.15]
h

T(φ) debe ser una función aceptable, por tanto continua

T(φ) = T(φ + 2π)

2cπ 2cπ
A e icφ/h = A e icφ/h e ic2π/h e ic2 π/h = 1 = cos + i sen
h h

2cπ y 2cπ
sen =0 cos =1
h h

2cπ
= m 2π (m =0, ±1, ±2, …)
h

c = m h = lz

lz es el valor de la proyección del vector momento angular sobre el eje z. [3.15] se transforma
en:

T(φ) = A e imφ ( m = 0, ±1, ±2,… )

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 4

Para calcular la constante A hay que normalizar la función. En general si una función F(r,θ,φ)
es una función aceptable, debe estar normalizada. En coordenadas polares el dv = r2 senθ dr
dθ dφ. Si la función puede ponerse como de variables separadas; F(r,θ,φ) = R(r)S(θ)T(φ) , la
condición de normalización tomará la forma:

∞ π 2π

∫ | R (r ) | r dr ∫ | S(θ) | senθ dθ ∫ | T (φ) | 2 dφ = 1

2 2 2

0 0 0

∞ π 2π

∫ | R (r ) | ∫ | S(θ) | ∫ | T(φ) |
2 2 2 2
r dr = 1 senθ dθ = 1 dφ = 1
0 0 0

2π 2π
-imφ imφ
∫ | T(φ) | ∫e
2 2
En este caso: dφ = 1 = | A | e dφ = | A | 2 2 π
0 0

1 1
A= T(φ) = e imφ (m =0, ±1, ±2, …)
2π 2π

Para calcular la función S(θ) hay que aplicar el operador momento angular al cuadrado sobre
la función Y(θ,φ). De acuerdo con [3.13] ,[3.12] y [3.15]

 ∂2 ∂ 1 ∂2 
-h2  + cot θ +  S(θ) 1 e imφ = b S(θ) 1 e imφ
 ∂θ 2 ∂θ sen 2 θ ∂φ 2  2π 2π
 

1 ∂ 2 S(θ) 1 ∂S(θ) S(θ) 1 b 1

e imφ + e imφ cot θ + e imφ (-m 2 ) = - S(θ) e imφ
2π ∂θ 2
2π ∂θ sen 2 θ 2π h 2
2π

∂ 2 S(θ) ∂S(θ) S(θ) 2 b

+ cot θ − m = - 2 S(θ)
∂θ 2 ∂θ 2
sen θ h

b
Si se hacen las sustituciones cos θ = w y = l(l + 1) (donde l es un número adimensional),
h2
la ecuación anterior se transforma en:

 m 2 
(1 − w 2 ) S' ' (θ) − 2 w S' (θ) +  l(l + 1) − S(θ) = 0
 − 2
 1 w 

Que es la denominada Ecuación asociada de Legendre. Tiene soluciones aceptables siempre

que:

a) l = 0, 1, 2,... b) |m| ≤ l

Las funciones S(θ) dependen de l y son las denominadas funciones asociadas de Legendre, las
cuales pueden ponerse en función de senθ y cosθ. Estas funciones una vez normalizadas son:

Funciones Sl|m|(θ)
Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 5
 2
l=0 S 0, 0 =
2
6
l=1 S1,0 = cos θ
2
3
S1,±1 = senθ
2
10
l=2 S 2,0 = (3 cos 2 θ − 1)
4
15
S 2, ±1 = senθ cosθ
2
15
S 2,±2 = sen 2 θ
4
3 14  5 3 
l=3 S3,0 =  cos θ − cos θ 
4 3 
42
S3, ±1 = senθ(5 cos 2 θ − 1)
8
105
S3, ±2 = sen 2 θ cos θ
4
70
S3, ±3 = sen 3 θ
8

1/2
 2l + 1 (l- | m |)! 
S l,m (θ) =   Pl|m| (cosθ)
 2 (l+ | m |)! 

1
P00 (cosθ) = 1 P20 (cosθ) = (3 cos 2 θ - 1)
2

P10 (cosθ) = cosθ P21 (cosθ) = 3 cosθ (1 - cos 2 θ )1/2 = 3 cosθ senθ

P11 (cosθ) = (1 - cos 2 θ )1/2 = sen θ P22 (cosθ) = (3 - 3 cos 2 θ) = 3 sen 2 θ

Las funciones propias del Yl,m(θ,φ) son los llamados Armónicos Esféricos. Plm son las
Funciones Asociadas de Legendre.

De acuerdo con las ecuaciones de valores propios [3.13] y [3.14]

L̂2 Ylm (θ, φ) = l(l + 1) h 2 Ylm (θ, φ) (l = 0, 1, 2,…)

L̂ z Ylm (θ, φ) = m h Ylm (θ, φ) (m = ±1, ±2, … ±l)

Los valores propios de L̂2 están 2l+1 veces degenerados.

Armónicos Esféricos

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 6

 1
l=0 m=0 Y00 =
4π
3
l=1 m=0 Y10 = cos θ
4π
3
m=±1 Y1±1 = senθ e ±iφ
8π
5
l=2 m=0 Y20 = (3 cos 2 θ − 1)
16π
15
m=±1 Y2±1 = senθ cosθ e ±iφ
8π
15
m=±2 Y2± 2 = sen 2 θ e ± 2iφ
32π

1/2
 2l + 1 (l- | m |)! 
Ylm (θ, φ) =   Pl|m| (cosθ) e imφ
 4 π (l + | m |)! 

Cuantización Espacial: la
orientación de un cuerpo en rotación
está cuantizada.

2) Reducción de un sistema formado por dos partículas a otro de una sola

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 7

 r r r
r = r2 - r1
r
r1 = (x1 , y1 , z1 )
r
r2 = (x 2 , y 2 , z 2 )
r
r = (x 2 - x 1 , y 2 - y1 , z 2 - z1 ) = (x, y, z)

Coordenadas internas o relativas

m1 x 1 + m 2 x 2 m1 y1 + m 2 y 2 m1 z 1 + m 2 z 2
xc = ; yc = ; zc =
m1 + m 2 m1 + m 2 m1 + m 2
r r r r r r
r m1 r1 + m 2 r2 m1 r1 + m 2 r1 + m 2 r r m2 r
R (x c , y c , z c ) = = = r1 +
m1 + m 2 m1 + m 2 m1 + m 2

r r m2 r r r m1 r
r1 = R − r r2 = R + r
m1 + m 2 m1 + m 2

Energía cinética del sistema (T) es igual a:

r 2 r 2 r 2 r 2
1  d r1  1  d r2  1  dR  1 m1 m 2  d r 
T = m1   + m 2  = ( m + m )
2   +  
2  dt  2  dt  2
1  2 m1 + m 2  dt 
 dt 

La energía cinética de traslación del sistema es:

r 2 r 2
1  dR  1  dR 
T1 = (m1 + m 2 )  = M

 [3.16]
2  dt  2  dt 

M = masa total del sistema = m1+m2

La energía cinética del movimiento interno (rot+vib) es:

r 2 r 2
1 m1 m 2  dr  1  dr 
T2 =   = µ  [3.17]
2 m1 + m 2  dt  2  dt 

µ = masa reducida del sistema.

1 1
T = T1 + T2 = | p M |2 + | p µ |2 [3.18]
2M 2µ

Si las dos partículas tienen una energía potencial de interacción entre ellas V(x,y,z). La
energía total es:

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 8

 1 1
E = T1 + T2 + V( x , y, z) = | p M |2 + | p µ | 2 + V ( x , y, z ) [3.19]
2M 2µ

El hamiltoniano total es igual a:

1 1
Ĥ = Ĥ1 + Ĥ 2 + V̂ = | p̂ M | 2 + | p̂ µ | 2 + V̂ [3.20]
2M 2µ

El hamiltoniano del movimiento interno es:

1
Ĥ µ = Ĥ 2 + V̂ = | p̂ µ | 2 + V̂ [3.21]
2µ

El operador hamiltoniano es la suma del hamiltoniano de traslación de una partícula de masa

M y el hamiltoniano del movimiento interno de una partícula de masa µ.

3) Campo de Fuerzas Centrales

La partícula se encuentra sometida a un potencial de simetría esférica. V(r). La fuerza solo

tiene componente radial.

h2 2
Ĥ = − ∇ + V̂( x , y, z)
2m

Teniendo en cuenta la definición del operador laplaciana [1.8] y las reglas para el cambio a
coordenadas polares

2 ∂2
2 ∂ 1 ∂2 1 ∂ 1 ∂2
∇ = 2 + + + cot θ + 2 2 [3.22]
∂r r ∂r r 2 ∂θ 2 r 2 ∂θ r sen θ ∂φ 2

2 ∂2 2 ∂ 1
∇ = + + 2 2 L̂2 [3.23]
∂r 2 r ∂r r h

h 2  ∂ 2 2 ∂  1
Ĥ = − + + L̂2 + V̂(r ) [3.24]

2m  ∂r 2 
r ∂r  2mr 2

Ĥ y L̂2 conmutan, así que tienen un conjunto completo de funciones propias comunes. Es
decir, en un campo de fuerzas centrales las funciones propias del hamiltoniano son los
armónicos esféricos multiplicados por una función radial Y(θ,φ)R(r) = Ψ(r,θ,φ).

La ecuación de valores propios a resolver para encontrar Ψ(r,θ,φ) será:

ĤΨ (r, θ, φ) = E Ψ (r, θ, φ)

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 9

Ejemplo 3.3. Demuestre que Ĥ y L̂2 conmutan en un campo de fuerzas centrales.

Solución:
[Ĥ, L̂ ] = [T̂ + V̂, L̂ ] = [T̂, L̂ ]+ [V̂, L̂ ]
2 2 2 2

[V̂, L̂ ] = 0 (V̂(r) y L̂ (θ, φ))

2 2

[T̂, L̂ ] = − 2hm  ∂∂r 2 ∂   h 2  ∂ 2 2 ∂  2  1  L̂2 2 

2 2
2 1 2 2
+ + L̂ , L̂  = −  + , L̂  +  , L̂  = 0
 
2 r ∂r  2mr 2  2m  ∂r 2 r ∂r   2m  r 2 

Para un sistema de fuerzas centrales teniendo en cuenta [3.24].

h 2  ∂ 2 2 ∂  1
− + Y (θ, φ)R (r ) + L̂2 Y (θ, φ)R (r ) + V̂ (r )Y (θ, φ)R (r ) = E Y (θ, φ)R (r )
2 m  ∂r 2 r ∂r  2mr 2

Teniendo en cuenta la ecuación de valores propios de L̂2 y dividiendo la anterior expresión

por Y(θ,φ)

h2  2 2
 l (l + 1) h R (r )
−  R ' ' (r ) + R ' (r )  + + V̂ (r ) R(r) = E R (r ) [3.25]
2m  r  2mr 2

La solución dependerá del valor de V(r).

4) El rotor rígido

d = ρ1 + ρ2 = cte

I = µ d2

V(r) = V(X,y,z) = 0

1
La ecuación [3.24] se transforma en: Ĥ = 2
L̂2
2µd

1
ĤΨ (r, θ, φ) = 2
L̂2 Ψ (r, θ, φ) = E Ψ (r, θ, φ) [3.26]
2µd

Las funciones propias de L̂2 son los armónicos esféricos

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 10

 1 1
2
L̂2 Ylm (θ, φ) = E Ylm (θ, φ) = 2
l(l + 1) h 2 Ylm (θ, φ) [3.27]
2µd 2µd

h2 h2
E= l (l + 1) = J (J + 1) (J = 0,1,2,…) [3.28]
2µd 2 2I

En el rotor rígido los niveles de energía

están 2J + 1 veces degenerados,
dependiendo de los valores de m.

h2 h2
EJ = J (J + 1) E J +1 = (J + 1)(J + 2)
2I 2I

h2 h2
E J +1 − E J = [(J + 1)(J + 2) − J (J + 1) = 2 (J + 1)
2I 8 π2 I

E J +1 − E J h
ν= = 2 (J + 1) = 2 B (J + 1)
h 8 π2 I

h
B= (constante rotacional de la molécula)
8 π2 I

Ejemplo 3.4. La frecuencia de absorción en microondas más baja observada

experimentalmente para la molécula de 12C16O es 115271 MHz. Calcule la distancia de enlace
de esta molécula.

Solución:

1/ 2
2h h  h 
J=0 → 1 ν = 2B= = → d= 
8 π2 I 4 π2 µ d 2  4 π2 µ ν 
 

m1 m 2 12.0 15.9949 g 1 mol

µ= = = 1.1385 10 -23 g/molec
m1 + m 2 12.0 + 15.9949 mol 6.023 10 molec
23

1/ 2
 6.626 10 -34 J s 
d= 2  = 1.1309 10 -10 m
 4 π 1.1385 10 -26 115271 10 6 
 

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 11

Excepto para m = 0 los armónicos esféricos son funciones imaginarias. Pueden obtenerse
funciones propias de L̂2 que sean reales combinando linealmente aquellas que tienen el
mismo valor propio l.

Ejemplo 3.5. Combinar linealmente Y11 y Y1−1 para obtener funciones de onda reales.

Solución:
3 3
Y11 = senθ e iφ = senθ (cosφ + isenφ)
8π 8π
3 3
Y1−1 = senθ e -iφ = senθ (cosφ − isenφ)
8π 8π

Y1x =
1
2
(
Y11 + Y1−1 =
3
16π
)
senθ cosφ

Y1y =
1
i 2
(
Y11 − Y1−1 =
3
16π
)
senθ senφ

Ejemplo 3.6. Demuestre que la combinación lineal Y1x sigue siendo función propia del
) )
operador L2 pero no de L z .

Solución:
Y1x =
1
2
(Y 1
1 + Y1−1 )
) )
L 2 Y11 = 2 h 2 Y11 L 2 Y1− 1 = 2 h 2 Y1− 1
) ) 
L 2 Y1x = L 2 
1
( 
Y11 + Y1− 1  =
1 )2 1
)
L Y1 + Y1− 1 ( ( ))
 2  2
)
L 2 Y1x =
1
2
(
) )
L 2 Y11 + L 2 Y1− 1 =
1
2
) (
2 h 2 Y11 + 2 h 2 Y1− 1 )
Y11 + Y1− 1
)
L 2 Y1x =
2h 2
2
(Y 1
1 )
+ Y1− 1 = 2 h 2
2
= 2 h 2 Y1x

) )
L z Y11 = h Y11 L z Y1− 1 = − h Y1− 1

) ) 
L z Y1x = L z 
1
( 
Y11 + Y1− 1  =
1 )
)
L z Y11 + Y1− 1 ( ( ))
 2  2
)
L z Y1x =
1
2
() )
L z Y11 + L z Y1− 1 =
1
2
)
h Y11 − h Y1− 1 ( )
)
L z Y1x =
h
2
(Y 1
1 )
− Y1− 1 ≠ cteY 1x

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 12

Ejemplo 3.7. Demuestre que los armónicos esféricos son funciones propias del operador
) )
L2x + L2y .

Solución:
) ) ) ) ) ) ) )
L 2 = L 2x + L 2y + L 2z → L 2x + L 2y = L 2 − L 2z

(L) 2
x
)
) )
(
) )
) )
+ L 2y Y1m = L 2 − L 2z Y1m = L 2 Y1m − L 2z Y1m

) )
L 2 Y lm = l ( l + 1) h 2 Y1m L z Y1m = m h Y1m

) ) )
( )
) )
( )
L 2z Y1m = L z L z Y1m = L z m h Y1m = m h L z Y1m = m 2 h 2 Y1m

(L) 2
x
)
)
+ L 2y Y1m = l ( l + 1) h 2 Y1m − m 2 h 2 Y1m

(L) 2
x
)
) [
+ L 2y Y1m = l ( l + 1) h 2 − m 2 h 2 Y1m ]

Tema 3. Campo de Fuerzas Centrales 13