Tendencias en Electronegatividad

La electronegatividad es una medida de la tendencia de un átomo a atraer un par de

electrones de unión. Por lo general, se mide en la escala Pauling, en la que al
elemento más electronegativo (flúor) se le asigna una electronegatividad de 4.0. La
siguiente figura muestra electronegatividades para cada halógeno:

Observe que la electronegatividad disminuye a lo largo del grupo. Los átomos se

vuelven menos efectivos para atraer pares de electrones. Este efecto se ilustra a
continuación usando diagramas simples de puntos y cruces para fluoruro de
hidrógeno y cloruro de hidrógeno:

El par de electrones de enlace entre el hidrógeno y el halógeno experimenta la

misma atracción neta de +7 tanto del flúor como del cloro. Sin embargo, en el caso
del cloro, el núcleo está más alejado de los electrones de unión, que por lo tanto no
son tan fuertemente atraídos como en el caso del flúor.

La atracción más fuerte del núcleo de flúor más cercano hace que el flúor sea más
electronegativo que el cloro.
Resumiendo la tendencia a la baja del Grupo
A medida que los átomos de halógeno aumentan de tamaño, cualquier par de
enlaces se aleja más del núcleo halógeno, y por lo tanto se atrae menos
fuertemente hacia él. De ahí que, en el fondo del grupo, los elementos se vuelven
menos electronegativos.

Tendencias en la afinidad del primer electrón

La primera afinidad electrónica es la energía liberada cuando 1 mol de átomos
gaseosos adquiere cada uno un electrón para formar 1 mol de 1-iones gaseosos. En
otras palabras, es la energía liberada en el siguiente proceso:

X(g)+

e
−

X
−

(g)

(8.13.1.1.1)
(8.13.1.1.1)�(�)+�−→�−(�)

Las afinidades de los primeros electrones tienen valores negativos por convención.
Por ejemplo, la primera afinidad electrónica del cloro es de -349 kJ mol -1. El signo
negativo indica una liberación de energía.

Las primeras afinidades de electrones de los

elementos del Grupo 7
La afinidad electrónica es una medida de la atracción entre el electrón entrante y el
núcleo. Existe una correlación positiva entre la atracción y la afinidad electrónica. La
tendencia a la baja del grupo se ilustra a continuación:
Observe que la tendencia a la baja del grupo es inconsistente. Las afinidades
electrónicas generalmente disminuyen (es decir, se emite menos calor), pero el
valor de flúor se desvía de esta tendencia.

En el átomo más grande, la atracción del núcleo más positivo se compensa con los
electrones de cribado adicionales, por lo que cada electrón entrante siente el efecto
de una carga neta +7 desde el centro.

A medida que el átomo aumenta de tamaño, el electrón entrante está más lejos del
núcleo y por lo tanto siente menos atracción. Por lo tanto, la afinidad electrónica
disminuye en el grupo. Sin embargo, el flúor es un átomo muy pequeño, con el
electrón entrante relativamente cerca del núcleo, y sin embargo la afinidad
electrónica es menor de lo esperado.

Otro efecto debe ser considerado en el caso del flúor. A medida que el nuevo
electrón viene se acerca al átomo, entra en una región del espacio ya muy
negativamente cargada debido a los electrones existentes. La repulsión resultante
de estos electrones compensa parte de la atracción del núcleo.
Debido a que el átomo de flúor es muy pequeño, su densidad electrónica existente
es muy alta. Por lo tanto, la repulsión extra es particularmente grande y disminuye la
atracción del núcleo lo suficiente como para disminuir la afinidad electrónica por
debajo de la del cloro.