INSTITUTO TECNOLÓGICO DE ORIZABA

PRÁCTICA No. 3.

“DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES DE PRESIÓN

PARA UN LÍQUIDO PURO”

OBJETIVO.

Medir la presión de vapor de un líquido puro por un método estático, dentro de un

intervalo de temperatura y calcular su calor de vaporización aproximado mediante la ecuación
de Clausius-Clapeyron.

COMPETENCIAS:
1. Obtener la curva de presión de vapor de un líquido puro
2. Manejar el equipo para determinar la presión de vapor.
3. Calcular el calor de vaporización aproximado mediante la ecuación de Clausius-
Clapeyron.

FUNDAMENTO.

La presión de vapor que ejerce un líquido va en relación directa con la

temperatura.

INTRODUCCIÓN.

Cuando se eleva la temperatura de un recipiente que contenga un líquido, este se

evapora parcialmente para establecer una presión de vapor encima del líquido que depende de
la naturaleza de éste, y esta en equilibrio constante a cualquier temperatura establecida.

Esta presión es conocida como presión saturada de vapor del líquido

correspondiente. En tanto se mantiene ésta, el líquido no exhibe tendencia a evaporarse, pero
a una presión menor, hay una nueva transformación hacia la fase de gas, y a otra más elevada
se verifica una condensación, hasta restablecer una presión de equilibrio.

Al elevar la temperatura del líquido, aumenta la presión de vapor, debido a que

más moléculas ganan la energía cinética necesaria para desprenderse de la superficie del
líquido.

Cuando la presión de vapor llega a ser igual a la presión del espacio gaseoso, el
líquido hierve.
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Líquido Líquido
Punto crítico Punto crítico

Punto triple Sólido Punto triple

Sólido
Vapor Vapor

Diagrama P-T para una sustancia pura Diagrama P-T para una sustancia pura
que se contrae durante la congelación que se expande durante la congelación

FIGS. 6.1. DIAGRAMAS PRESIÓN-TEMPERATURA PARA SUSTANCIAS PURAS.

En el diagrama P-T, (Fig. 6.1) se tienen tres curvas que separan las fases sólida,
líquida y de vapor, de aquí que este diagrama se le conoce como diagrama de fases. Estas tres
curvas se unen en el punto triple. La curva que separa la fase sólida de la fase de vapor recibe
el nombre de curva de vaporización y se le conoce también como curva de puntos de
ebullición.

Un punto sobre la curva de vaporización constituye un estado de equilibrio de las

fases vapor-líquido. La presión a la cual el líquido se vaporiza es la presión de saturación,
correspondiente a una temperatura dada. A esta presión también se le llama presión de vapor.

La temperatura a la que se presentan los fenómenos descritos, se le conoce como

temperatura de saturación correspondiente a una temperatura dada, es decir, se tiene una sola
presión de saturación a esa temperatura. Esto se comprueba de acuerdo a la regla de fases de
Gibbs.

F = C–p+2

F = Grados de libertad o número de variables intensivas a fijar para tener definido un

sistema.
C = No. de componentes.
P = No. de fases en equilibrio.

En el equilibrio líquido-vapor se tienen dos fases en equilibrio, y como es de un

líquido puro se tiene un solo componente, entonces el número de grados de libertad será:
C =1
p = 2 F = 1–2+2 = 1

ECUACIÓN DE CLAUSIUS – CLAPEYRON.

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Para un líquido cualquiera la vaporización va acompañada de absorción de calor y

la cantidad de éste, para una temperatura y presión de vapor dadas, requerida para calentar
cierto peso de líquido se le conoce con el nombre de calor de vaporización y es la diferencia
de entalpía de vapor y líquido.

Hv = Hv – Hl
Hv = calor de vaporización.
Hv = entalpía del vapor
Hl = entalpía del líquido.

La ecuación que relaciona el cambio de temperatura que debe acompañar al de

presión en un sistema de dos fases de una sustancia pura en equilibrio, es la ecuación de
Clausius – Clapeyron y es la siguiente:

 P Hv
=
T T V

Para un gas ideal V = RT / P

 P Hv
= T
T T RT

 P Hv P
= T
T RT2

 P Hv T
=
P R T2

 P Hv T
=
P R T2

P2 T2
 P Hv T
=
P R T2
P1 T1

T2
P2 H 1
ln = -
P1 R T T1
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T2
P2 H 1
ln = -
P1 R T T1

P2 H 1 1
ln = - -
P1 R T2 T1

MÉTODOS PARA DETERMINAR PRESIÓN DE VAPOR.

Existen diversos procedimientos para determinar la presión de vapor de un

líquido, los cuales se clasifican de manera general en: métodos estáticos y métodos
dinámicos. La diferencia principal entre ambos métodos radica en el hecho de que en los
primeros se deja que el líquido establezca su presión de vapor sin que exista ningún disturbio
en el sistema, mientras que en los métodos dinámicos, se varía la presión hasta que el líquido
hierve, leyéndose la temperatura de ebullición.

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.

Asegurar el matraz para evitar que se caiga y se rompa.

MATERIAL.
MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS.
1 Matraz de dos bocas 50 ml. Acetona.
1 Termómetro
1 Cristalizador con hielo o baño termostático.
1 Vaso de p.p. de 250 ml.
2 Soportes
1 Pinzas universales.
1 Trampa para vacío
1 Manómetro en U.
1 Trampa para vacío.
Adaptadores para hacer el vacío en el
matraz de dos bocas (adaptador con
llave, mangueras, tapones, etc).
1 Bomba de vacío.

PROCEDIMIENTO:

1. Instale el equipo como se muestra en la Fig.6.2

2. Determine la presión de vacío del sistema (sin muestra) (L1)
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Para esto se hace lo siguiente: Se conecta el matraz de dos bocas, vacío; la llave de la
adaptación para conectar al vacío debe estar abierta, la que da a la atmósfera y la de la
trampa, cerradas. Se acciona la bomba de vacío y se abre lentamente la llave de la trampa,
hasta que quede abierta totalmente. Se cierra la llave y se apaga la bomba. Se lee la
presión de vacío en el manómetro (si el menisco del mercurio baja continuamente, es
indicio de que hay una fuga en el sistema, ésta debe localizarse y eliminarse).
3. Vierta la sustancia problema (acetona) en el matraz de dos bocas, conéctelo al aparato e
introdúzcalo en el cristalizador que debe tener hielo.
4. Bajar la temperatura de la acetona y hacer las determinaciones a 0, 5, 10, 15 y 20 °C
5. Una vez alcanzada la temperatura deseada, determinar la presión de vapor (L2) leyéndola
en la columna de Hg.
6. Anote los datos obtenidos en la Tabla de Datos Experimentales.

FIG. 6.2.- EQUIPO PARA DETERMINACIÓN DE PRESIÓN DE VAPOR.

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TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES.

Temp. Presión de Presión de Presión de °K 1 ln P

Punto °C vacío (L1) vacío (L2) vapor = T
sin muestra con (L1)- (L2)
muestra
1
2
3
4
5

CÁLCULOS Y GRÁFICAS.

1. Graficar presión de vapor (mm Hg) contra la temperatura en ° K.

2. Graficar ln P contra la inversa de la temperatura absoluta (1 / T). Trazar la mejor recta que
ajuste sus puntos experimentales.

3. Calcular la pendiente de la recta en la gráfica anterior.

4. Calcular el calor de vaporización con la siguiente fórmula :

 Hvap
m = -
R

5. Calcular el calor de vaporización usando la ecuación de Clausius-Clapeyron. Compare

con el anterior y con bibliografía.

6. Calcular gráficamente (de la 2ª gráfica) los parámetros de la ecuación.

ln P = A + B / T

7. Usando la ecuación anterior determinar las presiones de vapor de la acetona a 5 °C y 10

°C

OBSERVACIONES.

NOTA: Hacer las anotaciones y agregar fotos de las observaciones pertinentes.

CONCLUSIONES.

NOTA: Escribir conclusiones claras, amplias y precisas.

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BIBLIOGRAFÍA.

Debe llevar los siguientes Datos: Nombre del libro, Nombre del autor por orden alfabético,
Edición, Páginas consultadas.

IDENTIFICACIÓN Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS GENERADOS.

Anotar la cantidad de Residuos generados en la práctica, y describir el y/o los tratamientos

aplicados.
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PRÁCTICA No. 4.

“DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES P-X PARA SOLUCIONES LIQ.-LIQ.

(TIPO I)”.

OBJETIVO.

Determinar la presión de vapor de las soluciones binarias y comprobar si el

sistema estudiado se comporta como solución ideal.

COMPETENCIAS:
1. Manejar el equipo para determinar la presión de vapor.
2. Determinar la presión de vapor de las soluciones binarias
3. Obtener la curva de Presión de vapor - Fracción de molar
4. Identificar lo que es una solución ideal.

FUNDAMENTO.

La presión de vapor depende de las propiedades de los compuestos puros y de la

composición. Las soluciones ideales son las que cumplen con la Ley de Raoult .

INTRODUCCIÓN.

LEY DE RAOULT:

La ley de Raoult se fundamenta en el concepto general de solución ideal y nos

indica que si a temperatura constante mezclamos dos o más líquidos volátiles miscibles y
cuyos componentes sean muy similares en sus propiedades físicas y químicas (forma
molecular, tamaño molecular y fuerzas intermoleculares), la presión de vapor P de la mezcla
resultante dependerá de las presiones de vapor de los componentes puros y de la fracción
molar en el líquido.

P =  xi Pi°

A las soluciones que satisfacen la ecuación anterior se les denomina soluciones

ideales en el sentido de la ley de Raoult. En mezclas líquidas presión parcial (Pi ) a la
contribución en la presión de vapor que tendría un componente particular sobre la presión de
vapor de la solución. Por tanto para una solución ideal la presión parcial será:

Pi = xi Pi°
y la presión de vapor de la solución:

P =  xi Pi° =  Pi
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Para un sistema binario la ley de Raoult se puede expresar también de la siguiente

manera:

P = P1 + P2 = x1 P1° + x2 P2° = x1 P1° + (1- x1) P2°

P = x1( P1°- P2°) +P2°

En la ecuación anterior, se observa que a temperatura constante existe una relación

lineal entre la presión de vapor de la solución P y la composición x1.Por tanto, un sistema
sigue la ley de Raoult si al graficar los datos experimentales de presión de vapor de la
solución contra la composición de la fase líquida se obtiene una recta cuya ordenada al
origen será P2° con pendiente m = (P1°- P2°).

Si los datos experimentales de presión de vapor se encuentran por encima de la

línea recta que representa la ley de Raoult, el sistema presenta desviaciones positivas. En caso
contrario, las desviaciones serán negativas. Los sistemas que presentan desviaciones de la Ley
de Raoult no son soluciones ideales en sentido de ésta ley. Las soluciones constituidas por
componentes muy similares en sus propiedades físicas y químicas a bajas presiones, por lo
general siguen la Ley de Raoult. Algunos ejemplos de éstas mezclas podrían ser : mezclas de
pentano – hexano; benceno – tolueno; mezclas de xilenos; etanol – 2 propanol, en general
mezclas de miembros adyacentes de series homólogas.

Frecuentemente a la combinación de la ley de Dalton que se utiliza en mezclas

gaseosas ideales con la ley de Raoult se le ha denominado también Ley de Raoult.

Pi = yi P= xi Pi°

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.

Tener cuidado con el manejo de la bomba de vacío para evitar que el mercurio se pase a la
bomba.

MATERIAL.
MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS.
1 Recirculador de inmersión con 150 ml n-hexano
controlador de temperatura. 150 ml n-heptano
1 Tina metálica.
1 Termómetro
6 Matraces erlenmeyer de 250 mililitros con las soluciones
previamente preparadas
1 Bomba de vacío
1 Matraz balón de dos bocas
1 Barómetro aneroide.
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PROCEDIMIENTO.

1. Instalar el baño termostático con recirculación y controlar la temperatura a 25°C como se

observa la figura.
2. Coloque, vacío, el matraz de dos bocas. Comprobar que el sistema de vacío no presente
fugas. Revisar que la llave de la trampa de vacío esté cerrada y la del adaptador.
3. Determine la presión de vacío del sistema (L1)
Accionar la bomba de vacío.
Abrir lentamente la llave de la trampa de vacío, hasta que quede totalmente
abierta. Esperar que la columna de Hg deje de subir.
Cerrar la válvula de la trampa de vacío.
Apagar la bomba de vacío.
Tomar la lectura del vacío en el manómetro tipo U.
Verificar que en 5 minutos no haya variaciones de presión en la columna.
Romper vacío abriendo la llave del adaptador.
3. Determine la presión de vapor de cada muestra (L2). Abra el matraz, coloque la primera
muestra y determine su presión de vapor, así continúe con las demás muestras.
P vapor = L1 – L2
4. Una vez que se haya determinado la presión de vapor, a todas las muestras apague el
equipo termostático.

Fig. 5.1. BAÑO TERMOSTÁTICO CON SUMIDERO DE CALOR Y EQUIPO DE VACÍO

Sustancia (A) = n-hexano. Sustancia (B) = n-heptano.

PMA = PM = δA = δ =
PMB = PM = δB = δ =
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DATOS EXPERIMENTALES A 25 °C OBTENIDOS EN LA PRÁCTICA.

L1 Pvacío L2 Pvacío
Muestra ml. sust. A ml. sust.B sistema con Ln Pvapor
Pvapor =L1 – L 2
Sin muestra muestra
1 50 0
2 40 10
3 30 20
4 20 30
5 10 40
6 0 50

CONTINUACIÓN DE LA TABLA.

Muestra XA= mA/ mTotales XB = 1– XA PA = PA °(XA) PB = PB °(XB) PT = PA+PB

1
2
3
4
5
6

CÁLCULOS:

1. Calcular la fracción molar para cada una de las muestras proporcionadas.

nA = VA x δA / PMA
nB = VB x δB / PMB
nT = nA + nB
XA = nA / nT .
XB = 1 – XA
2. Calcular la presión de vapor para cada muestra estudiada.
P vapor = L1 – L2
3. Graficar la presión de vapor de las muestras proporcionadas contra la fracción molar.
4. Comprobar si el sistema sigue la Ley de Raoult.

OBSERVACIONES.

NOTA: Hacer las anotaciones y agregar fotos de las observaciones pertinentes.

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CONCLUSIONES.

NOTA: Escribir conclusiones claras, amplias y precisas.

BIBLIOGRAFÍA.

Debe llevar los siguientes Datos: Nombre del libro, Nombre del autor por orden alfabético,
Edición, Páginas consultadas.

IDENTIFICACIÓN Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS GENERADOS.

Anotar la cantidad de Residuos generados en la práctica, y describir el y/o los tratamientos

aplicados