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CPP. PROPIEDADES FUNDAMENTALES 16-Mayo-23
CPP. PROPIEDADES FUNDAMENTALES 16-Mayo-23
Temperatura de ebullición
Factor de caracterización
Masa molecular
Unidad de Aprendizaje: Caracterización del Petróleo y sus Productos
Carrera: Ingeniería Química Petrolera
Una sustancia pura ebulle a temperatura constante. Si la presión es 1 atm la temperatura de ebullición se
llama temperatura normal de ebullición (Tb).
En el caso de los hidrocarburos no hay una temperatura de ebullición fija porque la fracción o el petróleo
está constituida de muchos compuestos. Por lo tanto, se derivan curvas de destilación, cuyas
temperaturas están referidas a 1 atm (760 mm Hg) de presión o temperatura atmosférica equivalente
(TAE).
Existen diversos métodos para obtener las curvas de destilación del petróleo crudo o sus productos a
nivel laboratorio:
ASTM D2892. Destilación TBP
ASTM D285. Destilación Hempel
ASTM D86, ASTM D7344, ASTM D7345. Destilación atmosférica (destilación Engler)
ASTM D1160. Destilación a vacío
ASTM D5236. Destilación a vacío
ASTM D2887
ASTM D3710
ASTM D5307 Destilaciones simuladas (cromatográficas)
ASTM D7169
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
APLICACIÓN DE LAS PRUEBAS DE DESTILACIÓN DEL PETRÓLEO Y
PRODUCTOS
Destilación TBP: True Boiling Point: Petróleo crudo y fracciones del mismo, excepto residuos
ASTM D2892
Temperatura de ebullición verdadera pesados.
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
COMPORTAMIENTO DE LAS TEMPERATURAS DE EBULLICIÓN
Temperatura
Temperatura
0 50 100 0 50 100
% Volumen % Volumen
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
1. VABP: Volumetric Average Boiling Point
Tmv: Temperatura media o promedio de ebullición
Donde:
Xi = Fracción mol del componente i.
Tbi = Temperatura de ebullición del componente i.
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
4. CABP: Cubic Average Boiling Point
Tmc: Temperatura media o promedio cúbica
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n
CABP =
i =1
X viTbi1/ 3
Donde:
Xvi = Fracción volumen del componente i.
Tbi = Temperatura de ebullición del componente i.
Comportamiento de las temperaturas promedio: MABP < MeABP < CABP < VABP < WABP
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
Pendiente de la curva de destilación del petróleo o sus productos
T90
Temperatura
SL
T90 − T10
SL =
80
T10
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Volumen
Donde T10 y T90 = Temperaturas al 10 y 90% volumen de la curva de destilación ASTM, en °C. SL = °C/%vol.
En el sistema inglés T10 y T90 en °F y SL = °F/%vol.
La pendiente SL en algunas referencias de la literatura también la refieren como “pendiente Engler” y es un
indicativo de una variedad de componentes en una fracción del petróleo.
Con base en la pendiente SL se calculan las temperaturas de ebullición promedio de los hidrocarburos
usando procedimientos gráficos o analíticos.
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
Cálculo de las temperaturas promedio de ebullición con procedimiento
gráfico
Se utilizan las gráficas de las Figuras 1 o 1.1. En estas gráficas las temperaturas son en °F.
Procedimiento:
1. Con datos de la curva de destilación (en °F) se calcula la pendiente SL:
T90 − T10
SL =
80
Donde T90 y T10 son las temperaturas al 10 y 90% volumen de la curva de destilación ASTM, en °F.
SL = °F/%vol
2. Con datos de la curva de destilación se calcula la temperatura media volumétrica (en °F):
T10 + T30 + T50 + T70 + T90
VABP = Tmv =
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3. Con SL y VABP se obtienen de las gráficas de las Figuras 1 o 1.1 las correspondientes
correcciones de temperaturas promedio cWABP, cMABP, cCABP y cMeABP (en °F) que deberán
sumarse o restarte a la VABP:
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
Cálculo de las temperaturas promedio de ebullición mediante el
parámetro de la pendiente (procedimiento analítico)
Las temperaturas de ebullición promedio de los hidrocarburos se calculan con las siguientes
correlaciones matemáticas:
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
Cálculo de las temperaturas promedio de ebullición mediante el
parámetro de la pendiente (en sistema inglés)
Se utiliza el mismo parámetro SL:
T90 − T10
SL =
80
Donde T90 y T10 son las temperaturas al 10 y 90% volumen de la curva de destilación ASTM, en °F.
SL = °F/%vol
ABP = VABP − ΔTi
a) WABP In(−ΔTW ) = −3.062123 − 0.01829 (VABP − 32) 0.6667 + 4.45818 (SL) 0.25
b) MABP In(ΔTM ) = −0.56379 − 0.007981 (VABP − 32) 0.6667 + 3.04729 (SL) 0.333
c) CABP In(ΔTC ) = −0.23589 − 0.06906 (VABP − 32) 0.45 + 1.8858 (SL) 0.45
d) MeABP In(ΔTMe ) = −0.94402 − 0.00865 (VABP − 32) 0.6667 + 2.99791 (SL) 0.333
Donde T10, T90 y VABP son las temperaturas al 10 y 90% volumen de la curva de destilación ASTM y
VABP la temperatura media volumétrica, en °F.
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
FACTOR DE CARACTERIZACION (K)
Es un parámetro que identifica el tipo o el carácter predominante de un petróleo crudo y una fracción o
producto del petróleo. Este carácter puede ser aromático, nafténico, mixto y parafínico basado en su
composición química. Se denota con la letra K y es adimensional. Se calcula mediante tres
procedimientos expresados con las siguientes correlaciones matemáticas:
1.2166(VABP)
1/ 3
K=
Factor de caracterización sg
1.2166(Tmv )
1/ 3
K=
sg
VABP = Tmv = Temperatura media volumétrica, en Kelvin.
15.56 C 60 F
d15.56 C = d 60 F = sg = Gravedad específica
KW =
(1.8MeABP)1/ 3 Si no se conoce la temperatura de
sg ebullición del hidrocarburo, Kw se
MeABP = Temperatura promedio medio, en Kelvin. calcula con la siguiente fórmula:
15.56 C 60 F
sg = d15 .56 C = d 60 F
= Gravedad específica.
KW = 4.5579( Mm) 0.15178( sg ) −0.84573
El factor de caracterización KW también se
determina con la gráfica de la Figura 2B6.1, Mm = Masa molecular
utilizando la Gravedad API y la MeABP (°F). Sg = gravedad específica
El factor de caracterización KUOP para petróleo crudo y fracciones pesadas como residuos atmosféricos y
de vacío se determinan con las gráficas de las Figuras 2 y 3 utilizando la gravedad API y la viscosidad
cinemática (cSt) a 100 y 210°F, respectivamente. 11
Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
Factor de caracterización para mezcla
El factor de caracterización K es aditivo a la masa. El mezclado es lineal y por lo tanto la expresión
matemática es la siguiente:
n
Km = Xw K
i =1
i i
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
MASA MOLECULAR
Es la suma de la masas atómicas de cada elemento que conforman a una molécula.
La masa molecular de una mezcla de compuestos es aditiva al mol y el mezclado es lineal:
n
Masa molecular de mezcla Mmm = X Mm
i =1
i i
Mm = a + bt + ct 2
t = VABP = Tmv = Temperatura media volumétrica, ºC.
a, b, c = Constantes que dependen del factor de caracterización
a = 7K – 21.5
b = 0.76 – 0.04K
c = 0.0003K – 0.00245
K = factor de caracterización
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
b). Método Riazi-Daubert:
Validez:
Masa molecular 70 – 700
Intervalo de temperatura 300 – 850 K (27 – 577°C)
Gravedad API 14.4 – 93°
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
d). Método Lee-Kesler:
Validez:
Recomendada para MeABP hasta de 750 K (477°C)
e). Método UOP-375. Utiliza información experimental de la gravedad específica (sg) y curva de
destilación. Se calcula con la siguiente ecuación:
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
f. Métodos gráficos:
La masa molecular también se determina con diferentes procedimientos gráficos de las figuras siguientes:
•Gráficas de las Figuras 4, 5, 6, 7, 9, 10
•Gráfica de la Figura 2B2.2
•Gráfica de la figura 2B6.1.
Las correlaciones anteriores son recomendables para hidrocarburos ligeros y/o que se disponga
la curva de destilación ASTM.
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Profesor: Dr. Gustavo Jesús Marroquín Sánchez
MASA MOLECULAR PARA FRACCIONES PESADAS DEL PETRÓLEO
Mm = 223.56 37
.8 98.9
( −1.2435+1.1228sg ) ( 3.4758−3.038sg )
sg −0.6665
Validez:
Masa molecular 200 – 800
b) Método ASTM D2502 “Standard Test Method for Estimation of Mean Relative Molecular
Mass of Petroleum Oils from Viscosity Measurements”. Este método reporta una gráfica (Figura
1) para calcular la masa molecular usando la viscosidad cinemática del hidrocarburo a 37.8°C (100°F) y
98.9°C (210°F) en cSt. El procedimiento del método se describe con las siguientes ecuaciones: