1

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
20. ESTEREOISOMEROS NATURALES Y SINTETICOS

CH3 CH3

CH3 (CH2)7 (CH2)12 CH3

OH OH

H3C CH3 H3C CH2 H H

Mentol Limoneno (Z)-Tricoseno

Un terpeno de la menta Un terpeno del limón (Feromona sexual de la mosca domértica)

CHO CHO
H OH OH OH
H OH H OH
HO H H O HO H H O
H OH HO HO H H
HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
CH2OH H OH CH2OH H OH

D-(+)-Glucosa D-(+)-Galactosa

Talidomida: http://es.wikipedia.org/wiki/Talidomida
Frances Oldham Kelsey: http://es.wikipedia.org/wiki/Frances_Oldham_Kelsey

16
 TAREA 1

ISOMERIA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

1. Indicar precisamente el tipo de isomería que existe entre cada uno de los siguientes pares de compuestos
orgánicos:

17
2. En cada uno de los siguientes compuestos, determinar la configuración de los centros quirales y escribir el
nombre sistemático del compuesto:

18
 C CH Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

f) H NH2

H OMe

COOEt

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

19
3. En cada uno de los siguientes compuestos, convertir las fórmulas configuracionales (de Newman) a las
correspondentes proyecciones de Fischer. Determinar la configuración de los centros quirales y escribir el nombre
sistemático del compuesto:

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

HO H
a)
Me
H Me

Et

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

HO H
b)
CH3 CH2OH

H OH

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

20
4. En cada uno de los siguientes compuestos, determinar la configuración de los dobles enlaces y escribir el
nombre sistemático del compuesto:

21
22
HIDROCARBUROS

23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
 TAREA 2

NOMENCLATURA DE ALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I. Escribir el nombre IUPAC (orden creciente de complejidad) de los siguientes compuestos:

34
II. Nombrar según las Reglas de la Nomenclatura IUPAC los siguientes alcanos:

III. A continuación se dan nombres no–sistemáticos de algunos alcanos. Con esos nombres
formular las estructuras y nombrar correctamente los hidrocarburos, de acuerdo a las Reglas de
la Nomenclatura IUPAC (orden creciente de complejidad).

35
IV. Nombrar de acuerdo a las normas de la IUPAC las siguientes estructuras:

36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
 EL

52
 ASPECTOS NATURALES Y TECNICOS DE LOS ALCANOS GASEOSOS

1. EL GAS DE LOS PANTANOS

El metano se encuentra comúnmente en la naturaleza siempre que ocurra descomposición bacteriana
de materia orgánica en ausencia de oxigeno, como en los pantanos, ciénagas o en el sedimento del
fango de lagos. También se produce en los cultivos de arroz

4. BIOGAS
El biogás es un gas combustible que se genera en medios naturales o en dispositivos específicos, por
las reacciones de biodegradación de la materia orgánica, mediante la acción de microorganismo y
otros factores, en ausencia de oxígeno.

La producción de biogás por descomposición anaeróbica es un modo considerado útil para tratar
residuos biodegradables, ya que produce un combustible de valor además de generar un efluente que
puede aplicarse como acondicionador de suelo o abono genérico.

2. EL METANO EN LOS RUMIANTES

El metano se forma, de modo similar, a partir de las bacterias que se encuentran en las vías
digestivas de ciertos animales rumiantes, como las vacas.

3. EL GAS GRISU
El metano puede acumularse en minas de carbón, donde representa un peligro ya que, cuando se
mezcla con un 5 a 14% de aire, es explosivo. También, los mineros pueden sufrir asfixia por causa
del metano (debido a la ausencia de suficiente oxigeno).

4. GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP)

El gas licuado del petróleo es la mezcla de gases licuados presentes en el gas natural o disueltos en
el petróleo. Los componentes del GLP, aunque a temperatura y presión ambientales son gases, son
fáciles de licuar, de ahí su nombre. En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de
propano y butano. El GLP se caracteriza por tener un poder calorífico alto y una densidad mayor
que la del aire.
Los usos principales del GLP son los siguientes:

- Obtención de olefinas, para la producción de numerosos productos, como los plásticos.

- Combustible para automóviles, una de cuyas variantes es el autogás.
- Combustible de refinería.
- Combustible doméstico (mediante garrafas o redes de distribución).

5. GAS NATURAL LICUADO (GNL)

El gas natural licuado (GNL) es gas natural que ha sido procesado para ser transportado en forma
líquida. Es la mejor alternativa para monetizar reservas en sitios apartados, donde no es económico
llevar el gas al mercado directamente ya sea por gasoducto o por generación de electricidad.

53
 El gas natural es transportado como líquido a presión atmosférica y a -162 °C donde la licuefacción
reduce en 600 veces el volumen de gas transportado.
TAREA 3

ALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I) REACCIONES DE ALCANOS Completar las siguientes reacciones químicas:

1) Br2/calor
---------------
.......................................................................................................................................................
3-Metil-pent-2-eno
2) Magnesio
----------------
.......................................................................................................................................................
1-Bromo-2-clorobutano
3) H2/Ni
--------------
.......................................................................................................................................................
3-Metilciclohexeno
4) BnBr
--------------
.......................................................................................................................................................
Isopentilgrignard
5) Alilo-Br
----------------
.......................................................................................................................................................
Cupro-di-sec-butil-litio
6) Oxígeno
---------------
exceso
.......................................................................................................................................................
2,2,4-Trimetilpentano
a) H2/Ni
7) ----------------
b) Br2/luz
.......................................................................................................................................................
3-Metil-pent-1-eno
8) Sodio
-----------
.......................................................................................................................................................
Bromuro de isobutilo
9) Br2 (1 mol)
----------------
luz
.......................................................................................................................................................

54
 1,3-Difenilpentano

10) a) Mg
---------------
b) AcOH
.......................................................................................................................................................
3-Bromo-2-fenil-hexano
11)
2 Br2/luz
---------------
.......................................................................................................................................................
2-Metil-4-fenil-hexano
12) BnMgBr
--------------
.......................................................................................................................................................
Isobutilamina
13) Alil-OH
-------------
.......................................................................................................................................................
Bromuro de terc-butil-magnesio
14) Mg/éter seco
---------------------
.......................................................................................................................................................
2,3-Dibromo-2,4-dimetil-pentano
15) Sodio
------------
.......................................................................................................................................................
3-Bromo- 3-metil-pentano
16) LiAlH4
--------------
.......................................................................................................................................................
5-Bromo-2,5-dimetil-hex-2-eno
17) H2/Ni
----------
.......................................................................................................................................................
5-Bromo-2,5-dimetil-hex-2-eno
18) Bn2CuLi
----------------
.......................................................................................................................................................
2-Cloro- 2-fenil-hexano
19) a) CuI
--------------
b) i-Bu-Br
.......................................................................................................................................................
1-Litio-3-etil-pentano
20) neopentil-MgBr
---------------------

55
.......................................................................................................................................................
1-Cloro-2,4-dimetil-hexano
21) Mg Br2
----- ------
E.S. calor
...............................................................................................................................................................
3,4-Dicloro-2-fenil-pentano
22) Bencilgrignard Mg
----------------- ------
THF
...............................................................................................................................................................
Cloruro de p-metoxi-bencilo
23) Mg 1-Bromo-2,3-
----- ----------------
E.S. dimetilbutano
...............................................................................................................................................................
1,4-Dibromohexano
24) Br2 LiAlH4
----- ----------
calor.
...............................................................................................................................................................
1,4,5- Trimetilbiciclo-[2.2.1]-hept-2-eno
25) Br2 a) Li
----- ------
calor b) CuI
...............................................................................................................................................................
1-Metil-3-(1-metil-1-propenil)-ciclopentano
26) a) Mg/E.S. O2 (exceso)
------------- --------------
b) Agua calor
...............................................................................................................................................................
3-Bromo-2-metilbutano
27) H2 Bromuro
----- --------------
Ni. de isobutilo
...............................................................................................................................................................
Biciclo [4.3.0]-non-3-eno
28) i-Bu-Br a) 2 Br2/luz
---------- -----------------
b) Zn/NaI
...............................................................................................................................................................
Cupro-diciclohexil-litio
29) Br2 Cuprodietil
----- --------------
calor. Litio
...............................................................................................................................................................
3-Ciclopentil-ciclohexeno
30) a) 2 Br2/luz a) Mg/E.S.
-------------- ---------------

56
 b) H2/Ni b) PhCH2Br
...............................................................................................................................................................
4-Metil-2-penteno
II) MECANISMO DE REACCION Completar la siguiente reacción y escribir su mecanismo
detallado de reacción:

3-Metil-isobutilbenceno + Br2 (1 mol)/luz --------------

III) MECANISMO DE REACCION Completar la siguiente reacción y escribir su mecanismo

detallado de reacción:

3-Metil-iciclohexeno + Br2 (1 mol)/calor --------------

57
III) CALOR DE REACCION Calcular el calor de reacción de la monobromación fotoquímica de 3
moles de tolueno (Resolver en hoja adicional)

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68
 TAREA 4

NOMENCLATURA DE CICLOALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I) Nombrar los siguientes compuestos de acuerdo a la Nomenclatura IUPAC:

II) Formular los siguientes compuestos:

1) 2)

….........................................…………………….……..........................................................................................
trans-4-Metil-1-etilciclohexano cis-1,4-Ciclopentanodiol
(silla: diaxial) (Haworth)

3) 4)

….........................................…………………….……..........................................................................................
Acido (2S, 3R)-2,3-dihidroxipentanoico Forma meso del Acido 2,3-dibromobutanoico
(Fischer) (Fischer)

5) 6)

….........................................…………………….……..........................................................................................
L-2-Amino-propionamida Enantiómeros treo del 2,3-dibromopentano
(Fischer) (Fischer)

69
III) Completar las siguientes reacciones:

1) a) 2 Br2/ a) Mg/E.S.
------------------- ---------------------
b) H2/Ni b) sec-Bu-Br
......................................................................................................................................................................
3-Metil-ciclohexeno

2) Alilgrignard H2
------------------ --------
. Ni
......................................................................................................................................................................
1-Bromo-2-fenil-ciclopentano

3) 2-Br2 Zn
----------- --------
luz NaI
......................................................................................................................................................................
2,4-difenil-hexano

4) Br2 LiAlH4
-------- ------------
calor.
......................................................................................................................................................................
1,4,5- Trimetilbiciclo-[2.2.1]-hept-2-eno

5) Br2 a) Li
--------- ----------
calor b) CuI
......................................................................................................................................................................
1-Alil-3-etilciclopentano

6) a) Mg/E.S. O2 (exceso)
----------------- ------------------
b) Agua calor
......................................................................................................................................................................
3-Cloro-2-metilpentano

7) H2 BnBr
--------- -----------
Ni.
......................................................................................................................................................................
2-Fenil-biciclo [4.3.0]-non-3-eno

8) sec-Bu-Br a) 2 Br2/luz
--------------- ------------------
b) Zn
......................................................................................................................................................................
Cupro-diciclopentil-litio

9) Br2 Cuprodiiso-
----------- ------------------
calor. butil-litio
......................................................................................................................................................................
3-Ciclopentil-ciclohexeno

10) BnMgBr Br2 (1 mol)

-------------- -----------------
E.S. calor
......................................................................................................................................................................
3,4-Dibromo-fenilciclohexano

70
71
72
 SÍNTESIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

1. RETROSÍNTESIS
La retrosíntesis es una técnica que nos permite retroceder paso a paso desde una molécula
objetivo hasta un conjunto de sustancias simples fácilmente disponibles.

2. DEFINICIÓN DE TÉRMINOS

A. Molécula Objetivo (Target Molecule, TM) Es el compuesto que se desea sintetizar

CH3

CH2 CH CH3

Isobutil-ciclohexano

B. Desconexión Es la rotura imaginaria de un enlace que produce sintones

C. Synthon Fragmento idealizado, habitualmente catión o anión, resultado de una

desconexión.
Habitualmente los synthons no existen como tales pero ayudan a seleccionar los
reactivos

D. Equivalentes sintéticos Compuestos reales que equivalen a los synthons.

73
E. Interconversión de grupos funcionales (FGI) Proceso de convertir un grupo funcional en
otro para facilitar la desconexión o para ir “convirtiendo” gradualmente los
compuestos intermedios hasta llegar a las materias primas

Síntesis del isobutil-ciclohexano (TM)

A partir de ciclohexano e isobutileno

74
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78
 TAREA 5

SINTESIS DE ALCANOS

I) En relación a la síntesis de cada uno de los alcanos que se detallan abajo:

a) Formular una desconexión lógica que permita obtener los synthons adecuados.
b) Convertir los sintones en reactivos adecuados y expresar la retrosíntesis del compuesto como una
“reacción invertida”.
c) Escribir la ecuación química correspondiente a la síntesis (“reacción al derecho”).

1) 2,5-Dimetil-hexano 4) 2,2,4-Trimetilpentano
2) 2,4-Dimetil-hexano 5) Neopentil-ciclopentano
3) 1-Fenil-2-metil-butano 6) 2-Metil-1-bencil-ciclohexano

1) Ejemplo: 2,5-Dimetil-hexano

a) Desconexión:

b) Retrosintesis (Por ejemplo, con reactivos de Grignad, podría ser con R 2CuLi):

c) Síntesis

2) 2,4-Dimetil-hexano

a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

79
3) 1-Fenil-2-metil-butano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

4) 2,2,4-Trimetilpentano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

5) Neopentil-ciclopentano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

6) 2-Metil-1-bencil-ciclohexano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

80
II) Con respecto a cada una de las transformaciones que se detallan abajo:

a) Escribir la secuencia de interconversiones de grupos funcionales (FGI).

b) Escribir la secuencia de reacciones químicas “al derecho” para cada transformación

1) Convertir propeno en propil-grignard.

2) Convertir propeno en isopropil-grignard.
3) Convertir isobutileno en cupro-di-terc-butil-litio
4) Convertir 3-metil-ciclohexeno en bromuro de 1-metil-ciclohexil-magnesio
5) Convertir 2,3-dibromo-butano en butil-grignard
6) Convertir 1,1,2-trimetil-pent-2-eno en 1,1,2-trimetil-ciclopropano

1) Ejemplo: Convertir propeno en propil-grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

2) Convertir propeno en isopropil-grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

3) Convertir propeno en isopropil-grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

81
3) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

4) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

5) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

6) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

82
II) A partir de las materias primas que se especifican en cada caso, sintetizar cada uno de los
productos que se indican a continuación (Retrosintesis y síntesis):

1) Obtención de 1,2-difenil-etano a partir de tolueno

......................................................................................................................................................................
2) Obtención de 1,4-difenil-hexano a partir de 1-fenilpropeno

......................................................................................................................................................................
3) Obtención de 1,4-difenil-hexano a partir de 1-fenilpropeno

83
......................................................................................................................................................................
4) Obtención de 3-(1-feniletil)-ciclohexeno a partir de 4-bromo-cidclohexeno y feniletileno

5) Obtención de sec-butilbenceno a partir de bromuro de fenil-magnesio y etano.

84
85