TRABAJO PRÁCTICO N.

º 6

Electroquímica
Pilas

1) Esto es una pila de concentración. La variación del potencial debe ser

positivo, por lo tanto, la relación de
concentraciones debe ser negativa.

∆E = ∆E° - 0,059 log [forma oxidada] (n: número de electrones

n [forma reducida] intercambiados)

∆E = ∆E° - 0,059 log [Zn+2 ]

2 [Zn+2 ]

∆E = 0 - 0,059 log 0,002

2 0,90

∆E = 0,078 V
Se reduce el Zn+2 0,9 M

2) 2 (Al → Al3+ + 3e) Ánodo ( - ) (Oxidación)

3 ( Cu+2 + 2e → Cu ) __ Cátodo (+) (Reducción)
2+ 3+
2 Al + 3 Cu → 2 Al + 3 Cu

∆E° = (E°reduce – E°oxida) =0,336V - (-1,662V) = 1,998V

∆E = 1,998V - 0,059 log [Al3+]2 ( el número de electrones es 6, el

6 [Cu2+]3 intercambio es 2 por 3)

∆E = 1,998V - 0,059 log ( 0,1)2

6 ( 0,1)3
∆E = 1,99 V

3) Para que una pila sea espontánea, la variación de potencial debe ser
positivo.
Por lo tanto, debo calcular el potencial.

∆E° = - 0,13V – 0,336V = -0,466 V

∆E = - 0,466 V - 0,059 log [Cu2+]

2 [Pb2+]

∆E = -0,466 V - 0,059 log 0,007

2 0,04
1
∆E = -0,44 V
Por lo tanto, no será espontánea. La forma correcta de escribirla será:

Pb / Pb2+ (0,040M) // Cu2+ (0,007M) / Cu

4) La concentración de H+ la debo despejar de la ecuación de Nernst.

En el caso de tener una sustancia en estado gaseoso, se pone la
presión.

∆E = ∆E° - 0,059 log [Mg2+] . pH2

2 [H+]2

2,099V = 2,363V - 0,059 log 1_. 1___

2 [H+]2

(2,099V-2,363V) = - 0,059 log 1____

2 H+]2

- 0,264 .2 = 8,95 = log 1__

-0,059 [H+]2

8,89.108 = 1___
[H+]2

[H+] = 3,35.10-5 M

5) En el equilibrio ∆E = 0 y la relación de concentraciones (en el

equilibrio) es la constante de equilibrio (Kc). Por lo tanto, debo
calcular ∆E° y despejar la constante.

∆E° = (E°Cu+2/cu - E°Zn+2/Zn) = 0,336V - (-0,76V) = 1,096 V

∆E° = 0,059 log Kc

2

Kc = 1,42.1037

6) ∆G° = - n.F.∆E°

∆E° = (1,36 V – 0,222 V) = 1,138V

Reemplazando

∆G° = - 2 moles 96500 Cb/mol. 1,138V

2
(Cb (coulomb) . V (volt) = Joule)

∆G° = - 219634 J

7) En este caso debo trabajar con el potencial del electrodo (no de la

pila)

E = E° + 0,059 log [ forma oxidada]

2 [forma reducida]

E = E° + 0,059 log [H2AsO4- ] . [H+]2

2 [ H2AsO3- ]

E = 0,56V + 0,059 log 0,05 . (1.10-6 )2 La [H+] se despeja

2 0,1 del pH.

E = 0,197 V

Electólisis

8)Para determinar las masas de los productos obtenidos, se debe

calcular la cantidad de corriente circulante (q).

q= i.t i: intensidad de corriente

t: tiempo en segundos. Tiene que estar en segundos
por las unidades (Amperios por segundo = Coulomb)

q= 0,5 A . 72000s = 36000Cb

Cátodo 2 (Na+ + e → Na)

Ánodo 2Cl- → Cl2 + 2e
depositan
96500Cb ------------- 23g de Na
36000Cb-------------- x= 8,58g de Na para depositar un mol de
sustancia se necesita una cantidad de corriente de Z
Faraday ,donde Z es el número de electrones de la hemiecuación
masa de Na = 8,58g
desprenden
2.96500Cb------------ 71g de Cl2
36000Cb-------------- x= 13,24g de Cl2
masa de Cl2 = 13,24g

3
9)
Cátodo Cu2+ + 2e → Cu (Reducción)
Ánodo 2Cl- → Cl2 + 2e (Oxidación)

q= i . t = 0,6A . 36000s = 21600 Cb

2. 96500 Cb---------- 63,5g Cu

21600 Cb------------x= 7,1g Cu
masa de cobre=7,1g

2.96500 Cb--------71gCl2
21600 Cb----------x= 7,95g Cl2
masa de cloro = 7,95g

10) Los cationes de metales alcalinos, alcalinotérreos y Aluminio no

se reducen en solución (por potenciales adversos), por lo tanto se
reduce el agua.

Cátodo 2H2O + 2e → H2 + 2 OH-

Ánodo S2- → S + 2e

q= i . t = 0,5 A .36000s = 18000Cb

El potencial(E0) no interesa en los cálculos.

2. 96500Cb-----------2 g de H2
18000 Cb--------------x= 0,186gH2
masa de H2= 0,186g

2.96500 Cb ----------- 32 g de S
18000 Cb -------------x=2,98g de S
masa de Azufre = 2,98g

11) No se puede oxidar el nitrógeno en el nitrato (NO3-) ya que está

en su mayor estado de oxidación (+5) , por lo tanto, se oxida el agua

Cátodo 2(Fe+2 + 2e → Fe)

Ánodo 2H2O → 4H+ + O2 + 4e

q= i. t = 0,5 A . 14400s = 7200Cb

2.96500 Cb ---------- 55,8 g de Fe

7200 Cb ------------- x= 2,08 g de Fe
masa de Hierro =2,08g
4
4. 96500 Cb --------- 32 g de O2
7200 Cb -------------x= 0,597 g de O2
masa de Oxígeno= 0,597g

12) El Aluminio no se reduce en solución (por potenciales)

El Azufre no se puede oxidar ya que en el anión sulfato (SO42-) se
encuentra en su mayor estado de oxidación.
Por lo tanto, se oxida y se reduce el agua.

Cátodo 2H2O + 2e → H2 + 2OH-

Ánodo 2H2O → 4H+ + O2 + 4e

q=i.t =1,5 A . 36000s = 54000Cb

El problema pide volumen. Ya sabemos que en CNPT un mol de

cualquier gas tiene un volumen de 22,4L

2. 96500 Cb ---------- 22,4 L de H2

54000Cb -------------x= 6,27 L de H2
volumen de Hidrógeno= 6,27L

4. 96500 Cb ---------22,4 L de O2
54000Cb ------------x= 3,13L de O2
volumen de Oxígeno= 3,13L

13) a- Si el ánodo es de Cobre, se oxida el ánodo (atacable). En el

Cátodo se reduce la misma masa de Cobre. Por lo tanto, la
concentración final de la solución es la misma o sea 2,5M

b- Si el ánodo es de Platino (inatacable), se oxida el Agua

2H2O → 4H+ + O2 + 4e

En el cátodo se reduce el catión Cobre (II)

Cu2+ + 2e → Cu

2. 96500 Cb --------- 1 mol Cu

96500 Cb -------------x= 0,5 moles de Cu

Por lo tanto, si tenía 2,5 moles y se depositaron 0,5 moles , quedan

en solución 2 moles , como decía por 1dm3
La concentración de la solución será 2 M