INSTITUTO DE PROFESORES ARTIGAS QUÍMICA 3º AÑO FISICOQUÍMICA I

II – PRIMER PRINCIPIO.
Energía, calor y trabajo . Reversibilidad.

Supone comportamiento ideal si no se aclara lo contrario.

1. Calcula el trabajo realizado cuando 50,0g de hierro sólido reaccionan con ácido clorhídrico acuoso para
producir cloruro ferroso y gas hidrógeno en:
a. Un recipiente cerrado (de volumen fijo) donde se realizó vacío.
b. Un vaso abierto en condiciones estándar.

2. Un cubo de hielo a 0,0oC y 1,0 atm se coloca en un vaso de Bohemia y éste sobre un mechero.
Determina el trabajo de expansión o compresión que se realiza mientras el hielo funde. Considera
como sistema a todas las formas presentes del agua. (ρhielo = 0,9168g/ml, ρagua líquida= 1,0 g/ml)

3. Una muestra de 2,00 mol de He se expande isotérmicamente a 22,0 oC desde 22,8 l a 31,7 l.
Determina ∆U, ∆H, q y w para cada una de las siguientes trayectorias:
a. Reversible.
b. Contra una presión externa igual a la presión final del gas.
c. Expansión libre.

4. Se dejan expandir isotérmicamente cinco moles de un gas ideal diatómico a 25,0oC, desde 0,0200m3 a
0,100m3. Determina q, w, ∆U y ∆H cuando la expansión se efectúa:
a. Reversiblemente.
b. Contra una presión constante de 1,00 atm.

5. Dados los siguientes datos de densidad determina la diferencia

H2O(s) (0 C)
o 0,9168 g/ml
entre ∆U y ∆H a presión normal para: H2O(l) (0 C)
o 0,9998 g/ml
a. la fusión de un mol de H2O. H2O(l) (100 C) o 0,9584 g/ml
b. la vaporización de un mol de H2O. H2O(g)) (100 C)o 0,000596 g/ml

6. Se expande reversible y adiabáticamente una muestra de N2(g) de 3,12g a 23,0oC desde 400 ml hasta
2,00 l. Determina el trabajo realizado en el proceso.

7. Una muestra de 4,0mol de O2(g), que inicialmente ocupa 20,0 l a 270,0 K, experimenta una expansión
adiabática contra una presión constante de 600Torr hasta que el volumen se triplica. Calcula q, w, ∆T,
∆H y ∆U (La presión final del gas no tiene por qué ser 600 Torr).

8. El volumen de un mol de un gas monoatómico inicialmente a 2,00 atm y 25,0 oC se duplica por varios
caminos. Determina la presión final en cada caso, q, w y ∆U para cada proceso y representa en un
diagrama P-V los tres procesos.
a. Expansión isotérmica reversible.
b. Expansión adiabática reversible.
c. Expansión por un camino P = 0,1V + b reversible, en donde P se expresa en atm y V en l/mol.

Recopilación: Prof. Andrés Alvarez

 INSTITUTO DE PROFESORES ARTIGAS QUÍMICA 3º AÑO FISICOQUÍMICA I

9. Un mol de gas ideal monoatómico cambia de estado desde P1 = 1,00 atm y T1 = 300 K hasta
P2 = 10,0 atm y T2 = 600 K. Indica en que combinación de los procesos estudiados (adiabático,
isotérmico, isobárico e isocórico) se produce el mínimo trabajo reversible (pueden ser todas las etapas
necesarias, cualquier combinación de estas y no es necesario usar todos los procesos). Determina
dicho trabajo.

10. Determina q,w, ∆U y ∆H para un mol de gas ideal de Cv = 5,0 cal/mol inicialmente en condiciones PTN
que recorre el siguiente ciclo reversible y representa el proceso completo en una diagrama P-V:
a. Estado 1 a estado 2 calentando a volumen constante hasta una el doble de temperatura que
la inicial.
b. Estado 2 a estado 3 expansionando adiabáticamente hasta que la temperatura vuelve al valor
inicial.
c. Estado 3 a estado 1, se le comprime isotérmicamente.

11. Un mol de gas ideal monoatómico a 100 K y 1,00 atm sufre el siguiente proceso cíclico reversible:
i. Calentamiento isobárico hasta 300 K
ii. Compresión isotérmica hasta alcanzar el volumen inicial
iii. Enfriamiento isócoro hasta el estado inicial
a. Representa dicho proceso en un diagrama P-V y en uno P-T.
b. Determina para cada etapa: el trabajo y el calor intercambiados y la variación de energía interna
y de entalpía.

12. Un mol de gas ideal monoatómico recorre un ciclo reversible Estado P(atm) V(l) T(K)
1 1,0 273
donde las etapas se ilustran en la tabla adjunta. Completa la
2 2,0 22,4
tabla, indica que tipo de proceso se lleva a cabo en cada 3 44,8 546
etapa, determina q,w y ∆U en cada una y construye un
diagrama V-T del ciclo.

13. Cuando un sistema cambia de estado desde A a B a lo largo del camino ACB absorbe una cantidad de calor
equivalente a 80,0J, realizando el sistema 30J de trabajo.
Determina:
a. El calor recibido por el sistema a lo largo del camino ADB
si el trabajo que realiza es de 10,0J.
b. Si el sistema vuelve del estado B al A por el camino curvo
y el trabajo que se entrega al sistema es de 20,0J,
determina el calor absorbido o cedido por el sistema.
c. Si UA = 0J y UD = 40,0J, calcula el calor intercambiado en
las transformaciones AD y DB.

14. Un mol de un gas ideal monoatómico se enfría isocóricamente desde 7,00 atm y 27,0 oC hasta 1,00 atm.
A continuación, se calienta a presión constante hasta alcanzar un volumen tal que cuando se comprime
isotérmicamente hasta su presión original adquiere el volumen primitivo, completándose así un proceso
cíclico reversible.

Recopilación: Prof. Andrés Alvarez

 INSTITUTO DE PROFESORES ARTIGAS QUÍMICA 3º AÑO FISICOQUÍMICA I

a. Representa dicho proceso en un diagrama P-V.

b. Para cada una de las tres etapas del ciclo determina el trabajo y el calor intercambiados y la
variación de entalpía y de energía interna.

15. En un recipiente aislado que contiene 100 g de agua fría a 20,0 oC se agregan 50,0 g de agua caliente a
80,0 oC. Determina la temperatura final del sistema.

16. En un vaso abierto se mezclan adiabáticamente 10,0 g de hielo a -10,0 oC y 50,0 g de agua a 30,0 oC.
Determina el estado final del sistema si ce H2O(l) = 4,18 J/goC, ce H2O(s) = 2,06 J/goC y ∆Hfus.H2O(s)= 334
J/g.

17. El Cp para el O2(g) varía con la temperatura de la siguiente forma:

Cp = 6,0954 + 3,2533x10-3 T – 10,171x10-7 T2. Determina ∆H, ∆U, q y w para el cambio de estado:
a. a p = constante, 100oC a 300oC.
b. a V = constante, 100oC a 300oC.

18. Un mol de gas ideal monoatómico a PTN se comprime reversiblemente hasta 2,00 atm siguiendo el
camino PT = cte.
a. Determina el valor final de T y V para el gas.
b. Dibuja cualitativamente (pero con algún detalle) el aspecto de este camino en una gráfica P-V
c. Determina q, w, ∆U y ∆H para el proceso.

19. Un mol de gas ideal monoatómico inicialmente a P1 = 2,00 atm y T1 = 273 K, se lleva hasta una presión
P2 = 4,00 atm por el camino reversible definido por P/V = cte.
a. Determina V2 y T2 y representa el proceso en un diagrama P-V.
b. Determina ∆U, ∆H, q y w.

Problemas propuestos en parciales y exámenes.

20. Un mol de un gas ideal monoatómico sigue un ciclo reversible entre dos estados A (120 Pa y VA) y B (PB
y VB). Las transformaciones se rigen por las ecuaciones P (V) = 124 – 24,0 V (de A hasta B) y PV = 20,0 (de
B hacia A), donde P y V se expresan en Pa y m3 respectivamente.
a. Representa en un diagrama P-V el ciclo anterior.
b. Determina el trabajo realizado y el calor intercambiado en cada una de las etapas del ciclo.

21. Para resolver en clase.

El dispositivo de la figura cuenta con paredes

adiabáticas, incluido el émbolo de cierre E.
Inicialmente el recinto de la derecha, cuyo
volumen es el mismo que el de la izquierda, está
vacío y la válvula V cerrada, mientras que en el
recinto de la izquierda hay 20,0 l de un gas ideal

Recopilación: Prof. Andrés Alvarez

 INSTITUTO DE PROFESORES ARTIGAS QUÍMICA 3º AÑO FISICOQUÍMICA I

(Cv = 20 J/mol.K) a 1,00 atm de presión y una temperatura de 25,0 °C. Por desplazamiento del émbolo
se comprime reversiblemente el gas hasta reducir su volumen inicial a la mitad, bloqueándose el
émbolo enseguida para asegurar su inmovilidad. Una vez alcanzado este estado se abre la válvula V
hasta que el sistema se estabilice, despreciándose el volumen del conducto que comunica los recintos.
Finalmente, anulando el carácter aislante de las paredes, se suministra o elimina reversiblemente el
calor necesario para que el gas retorne a su temperatura inicial.

Representa en un diagrama P-V de la forma más precisa posible los cambios de estado sucesivos
experimentados por el gas, justificando todo lo que creas necesario.

22. Se considera un gas ideal contenido en un cilindro separado en dos compartimentos A y B por un
émbolo adiabático sin rozamiento; el compartimiento B está en contacto térmico con un baño de agua
que lo mantiene a temperatura constante. Inicialmente TA = TB = 300 K ; VA = VB = 2,00 l y nA = nB
= 2,00 mol. Se suministra calor al compartimiento A desplazándose el émbolo en forma reversible hacia
la derecha (se expande) hasta que el volumen final del compartimiento B es 1,00 l. Si Cv = 20,0
J/(mol.K). Determina:
a. El w realizado por el gas en el compartimiento A.
b. ∆U del gas en el compartimiento B.
c. q para el gas en B.
d. ∆U del gas en A.
e. q para el gas en A.

23. 2,00 mol de un gas ideal (Cp = 7R/2) se someten al siguiente ciclo reversible compuesto por tres etapas:
i. Proceso isocórico desde P1= 1,00 atm, V1= 61,2 l hasta T2= 287 K.
ii. Proceso isotérmico hasta alcanzar una presión P2= 1,00 atm.
iii. Proceso isobárico hasta retornar al estado inicial.
a. Representa esquemáticamente el proceso en un diagrama PV.
b. Determina Q, W y ∆U para cada una de las etapas.
c. Si la etapa II se sustituye por un proceso monotérmico a 287 K en que la presión externa es
constante e igual a 1,00 atm, indica si el valor de Q, W y ∆U de esta etapa será mayor, menor
o igual al correspondiente determinado en b. Justifica todas tus respuestas.

24. Para resolver en clase.

Se colocan 10,0 g de N2(g) en un cilindro a 27,0 oC y 2,00 atm cerrado mediante un pistón que puede
deslizarse sin rozamiento. Se pone en contacto con el medio ambiente que se encuentra a dicha
temperatura y a 1,00 atm de presión, hasta que se establece el equilibrio, para luego someterlo a los
siguientes procesos:
i. Se sumerge en un baño de agua y hielo hasta alcanzar el equilibrio.
ii. Se le aplica muy lentamente una fuerza variable (reversible) hasta reducir su volumen
a la mitad.
iii. Se sujeta el pistón y se extrae el cilindro del baño hasta que adquiera de nuevo el
equilibrio térmico con el ambiente.
Recopilación: Prof. Andrés Alvarez
 INSTITUTO DE PROFESORES ARTIGAS QUÍMICA 3º AÑO FISICOQUÍMICA I
iv. Se deja libre el pistón hasta que adquiera de nuevo el equilibrio termodinámico con el
ambiente.

Admitiendo que el N2 se comporta como un gas ideal dibuja el proceso en el diagrama P-V y calcula Q,
W y ∆U para cada una de las etapas.

Recopilación: Prof. Andrés Alvarez