24 Canlles CENTRO DE ESTUDIANTES DE INGENIERIA TECNOLOGICA - UTN FRA. TITULO: Unidad 7: Sustancias en estado gaseoso AUTOR: UDB Quimica- Maria Luisa Aceiro 007 CODIGO CARRERA CODIGO MATERIA CODIGO TEXTOUTM. FR. Avellaneda (cent de Bias egies Tecnlogiea CELT) K Unidad, Las sustancias en estado gaseoso ‘cnacién de Van der Waals Gases - Gases ideales - Leyes 7.1, Gases - Caraetores generates denen forma propia: una masa de gas adquiere a forma del eefpiente que lo contiene. No tienen volumen propio: a diferencia de los liquidos que tienen volumen propio y prosontan superficie libre, los gases ocupan toda Ia capacilad del recipiente que los contiene, Son compresibles: el volumen de una masa de gas (mantenida a = ce.) disminuye apreciablemente al aumentar Ia presién que soporta. Por el contiario el volumen aumenta al disminuir la presion, los goses son expansibles. Podemos decir en general que el, volumen de una masa gaseosa (a = ote.) varia apreciablemente con los cambios de presién, Bsa dilatacién es mucho mayor que las sulfidas por los Uquidos. También hay spreciable cambio de volumen si una mesa de gas mantenida a presién constante se somete a cambios de temperatura. Esa dilaacién es mucho mayor que la suffida por los iquidos. La densidad: de una sustancia al estado gaseoso es en general bastante menor que la correspondiente al estado Tiguido (salvo a la temperatura critica en que se hacen iguales) Los gases difund pucde definirse la difusién como la tendencia de toda sustancia a esparcirse uniformemente a través del espacio que encuentra a su disposicién. ‘Tanto los gases como los liquids y sélides presentan difusion pero en los gases es mas répida. Debido al fendmeno de difusion, si se eolocan dos gases en revipientes diferentes, que se comunican entre si (estando a igual y presién) se van mezclando y al cabo de un tiempo forman una mezels homogévea, Las mezslas gascosas siempre son soluciones. Los gases pueden fluir: una capa de gas puedo deslizarse sobre otra. Esta propiedad la tienen también los Hiquidos. Por esta razén a ambos, liquidos y gases se los denomina fuidos. La fuerza que se opone a este deslizamiento se Tama viscosidad que para gases es muy pequedia Son isotrépicas: es decir presentan iguales propiedades cualquiera sea la direccién en que se las considere. ‘Estém_constituidos por_moléenlas: que se mueven en todas direcoiones chocan constantemente entre ellas y con las paredes del recipiente donde se enoventran, La fuerza ejercida por unidad de superficie sobre dichas paredes se denomina presién, Dicha presiba existe en todo momento y es igual en (olla Ia superficie de las paredes del recipiente. ‘cis pra Sees Tread ol Cbintefomieo Grace Pam 17.2. Expresiones de la presién de gases La presién de Ios gases puede expresarse en diversas unidades. Una tradicional (no aceptada por el Sistema Internacional de Unidades (S.L) } es Ia atmésfera (atm) que comesponde, a la presién ejercida por uaa column de mercurio (Hg) de 76 em de altura 0 de 760mm. en kgr .cm®. Considerando que la expresién Esa prosién puede expresarse en gr. om? ejercida por una columna Iiquida se esleula multiplicando el peso especifico del liquide por Igaltura de la columna y siendo el peso especifico del Hg 13,6 gr. em? (t° = 0°C) tenemos: Presién columna de 76 om de Hg ~ 76 em .13,6 gr. om = 1033,6 gr. cm? Es decir una columna de 76 em de Hg: 760mm ejerce una fuerza de 10336 gr. por om. Luego: tn = 760mm de Hg=1033,6grem =10336kgrem™ | sna tapen (fc geneous fc cesté expresada ea Newton (N) y la superficie en m”, a= Zo tPa=N.m" Luego 1 atm puede indicarse en Pa. Teniendo en cuenta que P=m aes IN = Ikg lm seg”, Sigfido Peso ~ masa. g. Si tenemos una masa de Ikg su peso en kgrserii (considerando ‘= aceletacién de Ia gravedad y tomando como g normal igual a 9.80m.s¢g”). Peso = ge = Hg. 9,8m.seg* = 9,8N Siendo tatm = 1,0336kgr.cm™ Si transformamos el kgr en N y ef can? en mt", resulta c N 2 10J3x10'Nm? 6 1,013%10°Pa ‘También puede expresarse la presién en hecto Pascal (h Pa) un miltiplo del Pa, th Pa 100Pa dedonde 1Pa = 294 ego: preston 10153 hPa tataci ME 03a ‘Técnicamente se usan otras unidades de presién, ‘culos para series peed on Gant fomioo Gras Pama7,3. Estado de un gas - Variables de estado Ya hemos dicho que una cierta maga de gas tiene um volumen variable con la temperatura y Ja presién, pero a una determinsda temperatura ya una determinada presién ocupa un volumen también determinado, El Volumen, temperatura y presién de una cierta masa de gus determinan el denominado estado de gas. Si cambia la temperatura y presién del gas tambiéa varia el ‘yolumen, se dice que el gas ha cambiado de estado, La temperatura, presién y volumen de una masa de gas se denominan tas variables del estado del gas. 1.4 Gases ideales y gases reales Los gases pueden ser clasificados como ideales y no ideales o reales. ‘Un gas ideal es aquel que obedece ciertas leyes que luego veremos y un gas real es aquel que obedece esas leyes solo a presiones bajas. Las desviaciones de las leyes ideales son debidas en general a dos fuctores que las leyes {deales no tienen en cuenta: a) el volumen realmente ocupado por las molécutas bb )la fuerza de atraccién existente entre fas moléculas. ‘Un gas ideal es aquel en ef cual el volumen ocupado por Iss moléculas en si mismas ¢3 despreciable comparada con el volumen total oeupado por el gas 2 cualquier teraperatura y presidn y aquel en el cual la atracci6n entre las moléculas es extremadamente pequifia en todas condiciones. En ua gas no ideal esos dos factores nombrados no son despreciables, Ia ‘magnitud de cada uno depende la naturaleza del gas, la temperatura y la presién del mismo. ‘Un gas ideal es un gas hipotético ya que todo gas real debe tener moléculas que ocupan tn Ucfinido volumen y cjercen atracciones cntte si. Sin embargo, con frecuencia la influencia Udo esos factores sc hace despreciable y un gas puede ser considerado como ileal. 1En general puede decirse: ‘Un gas se comporta como ideal a bajas presiones y a temperaturas relativamente altas. En esas condiciones el espacio ‘libre’ dentro del gas es grande y las frerzas de atraceién cnire moléculas pequedias. 7.5. Leyes de tos gases ideales En base a datos experimentales se ha hecho la generalizacin que constituye estas leyes que se refieren al comportamieato de los gases cuando varia la presién, la temperatura o ambas, juntas. Conocidas fas variaciones de presién o de temperatura o ambas puede ealcularse (aes pra soles peo en el atin omen Gaia Powe* también: por formulas sencillas y de manera aproximada las variaciones del volumen correspondiente a una dada masa de gas. Las leyes de los gases ideales so1 = Ley de Boyle (rige modificaciones isotémicas, es decir realizadas a temperatura constante). = Loy de Charles o Ley de Gay -Lussae (rige modificactones isobaticas, es decir a presion constante). = Loy de Amonton (rige modificaciones isoc6ricas, es decir a volumen constants). = Ley de Dalton de presiones parciales. = Ley de difusion de Grahano. Bn el aiio 1662 Robert Boyle informé a la Royal Society de Inglaterra los resultados de sus studios sobre Ja relacién entre volumen y presién de una masa de gas mantenida @ temperatura constante. Boyle encerraba a un tubo graduado una cierta cantidad de gas y media cl volumen det mismo bajo distintas presionesaplieadas. Enconté que el volumen descend sl aumentar In presion y que dento de los limites de eror de sus experienias podia decinse: Los voltimenes de una dada masa de'gas, mantenida a temperatura constante son inversamente proporcionales a las presiones. Asi llamamos V; al volumen del gas cuando Py es la presién y si Hamamos V2 al volumen del gas cuando P3 es la presién. resulta: de donde: Puede enunciarse: EI producto de Ja presién por el volumen de una masa definida de gas, mantenida a temperatura constante, es ua valor coustante. Las conchisiones Yacadas de sus trabajos por Boyle fueron también encontradas independientemente por otro investigador Mariotte, de abf que esta ley sea llamada ley de Boyle-Mariott. cto pre tes — Tia onl Gabi node Gaia Pare‘Representaciones griificas de la ley de Boy! 1. Sila presién o el volumen de una determinada masa de gas (€ — cts.) se representan en funcién del volumen o de Ia presién respectivamente se obtiene uma hipérbola equilétera, A dada temperatura (para igual masa) corresponde una hipérbola, se lame isoterma, 2. Si se representa el producto p.v correspondighte a una dada masa de gas (f° = ete) en funcidn de la presién o el volumen se obtiene una paralela al eje de ta P 6 V. Ley de Charles o ley de Gay-Lussae Esta ley es refiere a los cambios de volumen que una masa dada de gas experimenta al ser calentada, menteniendo su presién constante, se la denomina de dilatacién a presién constante Los primeros estudios sobre el tema fueron hechos en 1787 por Charles, pero fue Gay- Lassae quien en 1802 hizo fos primeros estadios cnantitativos sobre la expansién de los gases al ser calentados (p= cte.) Encontr Para todos tos gases el aumento de volumen (mantenida la presién constante) por cada grado centigrado de elevacién de temperatura resulto ser aproximadamente igual a 1/273 def volumen del gas a la temperatura de 0°C (mas exactamente 1/273,16 det vol. de gas a eo). Sillamamo: ‘Vp al volumen de una masa de gas 2 0°C (determinada a presién v temp. constante) Val volumen de una igual masa de gas a temperatura de 0°C cualquiera podemos escribir: © Vet Bsa expresién define el mado “coeficionte de dilatacién de gases a presién constante” que o3 Je variacién de volumen que experimenta una masa de gas mantenida a presién constante, por cada grado de variacién de temperatura y por cada unidad de volumen inicial aC. Segiin Gay Lussae ese coeficiente de dlatacién es ua valor coustante para todos ls gases. La expresién (x) puede modificarse ast: VeV, rat¥, = Va (t+ 08) ‘Comp vemos el volumen de una masa de gas varia Tinealmente con Ia temperatura (p= cte.) Si se tiene una masa de gas a 0°C y se la enfifa 273°C segiin lev de Gay Lussac deberfa, ‘ocupar Volumen cero: vev,+ 23°C A 2B CN, (utes pera res Tora wn ol Gatto nomsco Gaile PomeEsto no ocurre realmente ya que bajas temperaturas el gas hab pasado al estado liquide © al silido. A bajas testa ley no se cumple, Esa temperatura de -273°C (mas exactamente -273,16°C) se ha tomado como “cero absoluto”. Se ha ideado uma nueva escala de temperatura en fa eual el grado tiene igual dimensién que el grado centigrado pero el cero se encuentra 273° debajo de cero en ta escala centigrada, es decir que el cero de Ia mueva escala se encuentra a~273°C. Esa nueva escala de temperatura se Hama Kseala de temperaturas absolutas 0 eseala Kelvin (en honor al fisico William Thomson, Lord Kelvin). Las temperaturas, indicadas com Ia letra T on la nueva escala, se caleulan sumando 273 a la temperatura centigrade: ‘7-273 + t~temporatura on Kelvin (K). Teniendo en cuenta la definicién de temperatura absoluta puede Megarse a otra expresién de laley de Gay Lussac. Si consideramos una masa de gas mantenida a presién corriente llamendo: VY; el Volumen ocupado por el gas siendo Ja temperatura ty °C) V2 el volumen ocupado por el gas siendo la temperatura t °C) Vo el volumen ocupado por el gas siendo ta temperatura 0 °C resulta de acuerdo con Ja expresién dada antes: (8) v, =v, {tek 7 san(tedou) (8-1 273 Dividiendo Vj por V2 es: también resulta: Puede anunciarse ta ley de Gay Lussac ast El volumen de una masa de gas mantenida a presién constante es direetamente proporeional a la temperatura absoluta, Ley de Amonton Se Hama también de dilatacién de gases a volumen constante y se refiere a las vatiaciones de presion que experimenta una mass dada de gas mantenida en un reeipiente de volumen constante, Al calentar en esas condiciones a un gas, hay un anmento de su presién. Si llamamos: Py presién del gas cuando la temperatura es ty °C.6 Ty (K) P _presién del gas cuando Ja temperatura es tz °C 6 T; (K) ogra sere - Toma ena Gait edie Gracia Pane éde seuerdo con esta ley es: también: tet La presién de una masa gaseosa, mantenida a volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Mediciones procisas han demostrado que i le exactamente las leyes de Boyle, Gay Lussae y Amonton. : Los gases reales que mas se acercan al cumplimiento de esas leyes son el hidrogeno y el helio, Eeuaciin de Hstado de los gases, Los resultados de las leyes de Boyle y Gay Lussac se pueden combinar en una expresién, que representa Ia vinculacién que tienen los valores de presién, volumen y temperatura de una dada masa de gas en un cierto estado con los correspondientes a otzo estado. Para deducir Ia ecuaci6n de estado de los gases consideramos lo siguiente: Masa fija de gas pasando por diferentes estados: Bstado 1 ) con valores de volumen, presion y temperatura (K) VP Mantenicndo ese gas a t? = cte, Se le hace modificar el volumen por cambio en la presién, Jos nuevos valores de las variables de estado son: Estado 1°) VoPLTy Los vohiimenes V’, Vi y las presiones P; y Pz estin vinculados entre si segim la ley de Boyle por la expresién: Si ahora sometemos al gas # une diatacion a presién constante tendremos nuevos valores de las variables de estado: Fstado 2) VP. Hay variacién de volumen por variacién de temperatura (p ~ cte.). Segiin la ley de Charles, o de Gay-Lussae se cumple fa relacién: ‘os pra sees -Teoado ene Gabe omic Grad Pame "7wos qT yreemplazando V” por lo indicado en (x), resulta. YP, PA yen general La eouacién (*) es una forma de la ecuaci6n de estado para un gas que cumple con Tas leyes de Boyle y Gay Lussae. Puede decirse: Para una masa dofinida de gas cualquier cambio en Ia temperatura y presién trae aparejada P. ‘una variacién correspondiente de volumen de manera que la cantidad ~~ permanezea constante, Dos de las variables de estado de un gas pueden arbitrariamenté set modifieadas, Ia tercera te. no, debe cumplir con la condicién, ey El valor numérico de Ia ete, en Ia ecuacién de estado de los gases depende de Ia masa de gas. Si manteniendo la *y P. ctes, se anmenta la masa de gas aurenta el volumen y por Io tanto la constante. Eeuaciém general de los gases ideales Fl valor de fate, en la ecuacién de estado de los gases puede hacerse nico para diferentes zases y diferentes masas de gases siempre que se tenga igual nimero de molésulas. Segin la Bipétosis de Avogadro igual nimero de moléculas gusvosas estando on iguales coniciones de temperatura y presién ocupan igual volumen. Es decir entonces que siendo igual el mimero de moléeulas, para diferentes gases, como también su temperatura y Pv presién el valor “=~ serd el mismo, ¥ Si consideramos 1 mol d= moléculas de cualquier gas (igual mimero de moléculas, el niimero de Avogedro) estando a igual ty presién ocuparan igual volumen y por fo tanto PY sent constant. T Pv ‘| Elvalor “se tama enfoness R, se dice que es una constante universal, la constantes de Jos gases ya que su valor es el mismo para todos ellos. RY - Poxdemos eserirs = Re o) cesta expresién se denomina Keuacién general de los gases para un mol de gas. (tes pra ees Tease ol bien cota Peano ®Puede tambien expresarse dicha ecuacién para n moles de gas. Si V es el volumen ocupado. por | mol de gas y Yamamos v al volumen ocupado por n moles de gas resulta: vem.V dedonde Y=" ¢") reemplazando en (*7) V segiin (°”) queda: P, Ta dedonde La expresién recuadrada es la ecuacién general de tos gases para n moles de gas, Ha sido deducida en base a las leyes de Boyle y de Charles que decimos son cumplidas par gases ideales, por Jo tanto también se llama a esa ecuacién ecuacién general de gases ideales, paran motes. Valor numérico de R Sabemos que el Volumen molar normal de los gases es 22,4 litros. Es decir 1 mol de rmoléculas gascosas a presién de 1 atmésfora y temperatura de O*C ocupa un volumen de 22,4 litros, por lo tanto: latm22,44/mol yy lan free 23K sa Kmol R= 0,082 Latm. K". moi? 6 expresando el volumen 22,4 litros en dm’ (aceptado por ol S.. ¢ igual al litro). R= 0,082 dan? atm , k" -mot! Si usamos lag unidades de presiones y volumen aceptadas por el Si. Pa y m? respectivamente queda: Presién=1,013x10°Pa y Volumen = 22,4dm.10* = 0,0224m? dn 41,013x10° Pa .0,0224m "mol? luego oak R=831Pa.m? ,mol.K* Nm artic! act R= 8318 mole! =8,31Nm.mal 7K siendo Nam = Joule() es R=831 Joules. mol". (tos pra se Bore pando ene Gatinete hominis 9Ley de Dalton de presiones parciales. Se xefiere a la presién ejercida por una mezela de gases. En una mezcia de gases cada uno de los componentes ejerce una presién que se denomina su presién parcial, Se defin Presién parcial de un componente en una mezcla de gases a Ja presién que ese gas ejerceré estando solo, a igual temperatura, ocupando todo el volumen que ocupa la mezcla. ‘Sogiin ta ley de Datton de presiones parciales: La presién total de una mezela de gases es igual a la suma de las presiones parciales de Jos gases que la constituyen. Considerando una mezela de gases formada por nj, nay ns moles de fos gases 1,2, 3. Cada, gas ejercerd una presién parcial que amamos py,pz, ps se cumple: Presidn total de la mezela= P,= pr + pa ps ‘Assn vez podomos expresar la presién parcial de cada gas de acuerdo a la ecuacién de los ‘gases ideales. Si fa temperatura es T y el volumen del recipiente donde esté la mezcla de gases es ¥ resulta: ay RE a, RT yy por fo tanto: Papi +PrtPs amando m, a la suma ny-+ ma + ny resulta: R= v Si se divide cada una de las presiones parciales de los componentes de Ia mezela gaseosa por la presién total resulta La relacién entre el niémero de moles de un componente en una mezcla y el niimero de moles totales se llama la fraccidn molar de ese componente en esa mezela. Asi el cociente © sa fraccion molar del componente { en esa mezela considerada, se In indica con x}. los ga ser ae Tipgd onl Gain ierndea Gaia Pam “0De acuerdo con esto resulta: 6 [p=Px, Si consideramos el componente 2 seré: po = Pe. xf En general podemos decir: La presion parcial de un componente en una mezcla gaseosa es igual a la presion total de Ia mezela multiplicada por Ia fraccidn molar de ese componente en fa mezcla. ‘Notar que lz suma de las fiaceiones molares de los componentes de una mezcla es igual a 1. Ley de difusiin de gases Los gases pueden difundir a través de un tubo o escapar de un recipiente que tenga una fina abertura a velocidades diférentes dependientes de la densidad o del peso molecular de los gases, La ley referente a la difusién de gases fue enunciada por Graham en el aio 1829 y puede, snunciarse: ‘A temperatura y presion constante las velocidades de difusion de varios gases estin en relacién inversamente proporcional a Ii raiz cundrada de sus densidades o sus pesos moleculares. (Hoy masa molecular relativa). Asi llamamos v1 y v2 alas velocidades de difusién, a través de un mismo orificio (p yt? iguales), cuyas densidades son respectivamente dy y do resulta: fa a Siendo: —OS2 es masa = densidad . volumen volumen y por lo tanto: ‘masa de Imol = densidad. volumen molar Como a igual temperatura y presi6n todos los gases tienen igual volumen molar puede vi faWete [ty v. Va,-Vol, YM, Siendo My y Mz la masa de un mol de moléculas de cada gas, valor que numéricamente coincide con su masa molecular relativa. ‘cuts gras Hees -Tpaot> ene Gaines hedba Gree “te7, 6. Teoria cinética de los gases ideales Tas leyes de los gases que hemos visto son generalizaciones hechas en base a datos expetimentales. La teoria cinética de gases ideales trata de interpretar el comportamiento de los gases mediante un modelo de gas y algunas suposiciones respecto de dicho comportamiento. sta teorfa fue primero propuesta por Bemoulli en 1738 y luego muy elabotade y extendida por Clausius, Maxwell, Boltzman, Van der Waals y Jeans. La teorla cinética de gases idéales se basa en los siguientes postulados: 1 Se considera que los gases estin constituides por particulas diseretas muy pequefias Hamadas moléeulas. Para un mismo gas dichas particulas son semejantes entre si y diferentes de las comespondientes a otros gases. Las moléeulas de un gas no estin estacionarias., se admite que estin en incesante to cadtico durante el cual chocan entre si y con las paredes del recipiente que las contiene. ienen porlo tanto energfa cinética Los golpes de las moléeulas sobre las paredes del recipiente origina el fendmeno que se denomina presiéw de un gas, es decir Ia fuerza ejetcida sobre las paredes del recipiente, por unidad de superficie, es Ia fuerza promedio, por unidad de superficie, cjercida por las moléculas de gas en sus choques contsa dichas paredes. Puesto que la presién de un gas dentro de un recipiente, a volumen y temperatura constantes, no varia con el tiempo, los choques moleculares no deben implicar pérdida de energfa por friccién. so dice entonces que Ios choques moleculares son elésticos No hay perdida de energia pero si intércambio de ella entre moléeulas. ee A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las mokéculas son grandes, comparadas con las diémetros de las mismas y de abt que las fuerzas de atraccién intermoleculares, que dependen de la separacién entre moléculas puedan ser consideradas despreciables. , Ya que las moléculas son muy pequetias comparadas con Tas distancias entre elles, pueden ser consideradas masas puntuales. ‘ia temperatura absoluld de un gas es una medida de la energia cinética promedio de todas las moléculas del sistema. En un conjunto de moléculas y en tn determinada instante, Ies moléculas tienen diferentes. velocidades y por lo tanto son distintas sus energias cingiieas,, pero se admite que la energia cinética media de todas las moloulas es directamente proporcional a Ia temperatura absoluta del gas (hay una distribucién de velocidades moleculares estudiada por Maxell). La tooria cindtica de gases ideales permite explicar las caraeteristicas de un gas y deducir Jas leyes que experimentalmente se han establecido (Boyle, Charles, etc.) (no las educiremos ya que alargaria mucho el desurrolle de este tema). aos pase tres — Tipo onl Gobi emia Ga Pano BPropiedades que pueden explicarse con esta teorta Alto grado de compresibilidad: Ia mayor parte del volumen ocupado por wn gas corresponds al vacio y dicho espacio puede ser reducido al comprimir ef gas. Al hnablar de volumen scupado por el gas se da a esas palabras ¢l sentido de espacio Aisponible por las moléculas de gas en su constante recorrido. Bi espacio realmente oupado por las moléculas es pequetto resto del total. ible ases se expanden espontineumente: basta ocupar todo el espacio disp para ellos, esto se produce hasta en los gases muy comprimidos, cuando Ins rmoléculas estin mas juntes. Se demuesira entonces que las fuerzas de atraccién intermolecular son pequefiss. 7.1. Desviaciones respecto del comportamiento ideal - Gases reales Las Leyes de Boyle y de Chales, la hiptesis de Avogadro han Hevado a la expresién PY=ART conocida como ecuacién general de los gases ideales, como ya hemos visto, Dicha expresin puede también ser deducida teniendo en cuenta la Teoria einética de gases ideales. Si consideramos una cierta masa de gas mantenida a temperatura cte. resultara que p.v = te. y si representamos en un grifico, en la ordenada el producto p.v y en abscisa la presi¢n, debera obtenerse una paralele al eje de las presiones. ‘eniendo en cuenta datos experimentales obtenidos para los gases: Th, He, CO, CP, a le temperatura de O°C y presiones que legan basta las 800 atm., el srifico que se obtiene es el siguiente: (los datos son para 1 mol de gas, siendo T =273 K es pv. = 22,39 atm .1) Este gréfico muestra que no se 8 obtiene un producto p . v constants para cualquier rango de presién. En general las curvas PY. (atm litre) ‘obtenidas son dos tipos: 154, a) las que se inician con 0 200 "400 600800 P valores de p.v=aRT (gas ideal), luego dicho valor aumenta constantemente con la presiOn, Para éada valor de presién el producto p.v es mayor que lo tebrico, es decir fos gases se 2 de lo esperado, bb) las que se inician con valores de p.v que coinciden con el valor correspondiente @ un gas ideal, Inego dicho valor desciende con Ia presién, pasa por un minimo, caracteristico de ccadls gas y de la temperatura. En el rango de presiones donde p.v es menor que aRT los utos pra es -Tpsteo on abner Gace Pame “igases son mas compresibles que Tos gases ideales, mientras que en el rango de presiones donde p.ves mayor que nT los gases son menos compresibles que los gases idcales. 1 tipo de curve que un dago gas presenta oun determisad ferpertan depende de coin et lado desu temperate erica (a txmpertura mas ata ae un ga pede ser licuado). Cano mas cereana 1 sea atempertia de un _ “ an eat eee eee criti, mas bao estar al miximo en Ja cua y mayor las desvaionesqoe el gas presenta respecto de 0 200 400 6 800 Pram las eyes de los gases ideals. Por el conver cuanio mas alejada de su temperature critica’ sea ta temaperatora del gs, sas alto estore] minimo dele curva a cierta temperatura no lo preseaara Bate segundo gration muestra distnta curvas para et Ny a diversas temperturas (fam 1 mol de ga). ‘A presiones bajas hay mejor acuerdo entre el producto p.v observando ¥ cl calculado sogiin Ia ecuacion general de los gases. ‘Siempre que la presién sea del orden de una atmésfera o menos, que la temperatura del gas ito se encuentre muy proxima a su temperatura critica las desvizciones de tas leyes de los gases ideales no sobrepasan wn pequetio porciento. En esas condiciones puede wsarse la ccouseion p.y =nRT CCuanto menor sea la presién y mas alta la temperatura mas seguros serén Ios resultados obtenidos. i Fin las condiciones distintas a la indicadas deben usarse otras ecuaciones de estado. Se han propucsto varias ecuaciones de estado pero ninguna responde plenamente al comportamiento de los gases reales, ‘Veremos fa ecuacién de var der Waals que es la mas conocidia de dichas ecuaciones. aos pre se Be ~ Tne en Cait amie Grater aCausas de las desviaciones respecto del comportamiento ideal las de la teoria cinética considerando: Las leyes de Tos gases ideales fueron dedi a) el volumen de las moléculas es insignificante en comparacion con et volumen total del ges b) que las moléculas no se atraen mutuamente, ‘Ninguna de esas consideraciones puede ser aplicada a gases reales que asi presentan desviaciones del comportamiento ideal Cuando las moléculas se acercan considerablemente, como sucede en los gases a presién clovada, el volumen de ellas ya no és despreciable v llega un momento en que no ¢s posible comprimir mas un gas debido a la impenetrabilidad de fas moléeulas, por esta razén presiones elevadla los voliimenes de los gases soa mayores que los deducidas de las leyes de gases ideales, ‘Tampoco es rigurosamente cierta la suposicién b ) ya que entre las moléculas de gases reales bay fucrzas atractivas. A. temperaturas altas la agitacién térmica de las mokéculas es muy violenta lo cual hace que das interacciones carezcan de importancia pero a ftemperaturas bajas sila tienen. Fin este ultimo caso el volumen determinado ‘experimentalmente es menor que ef deducido por fas leyes de gases ideales. ‘Ademas si las moléculas de gas no se aizajeran entre si, es dudoso que pudiera liouarse. Cuslquier gas puede ser gonvertido en fiquido por aplicaciém de altas presiones manteniendo el gas a temperatura baja, que sea inferior a la temperatura critica de la sustancin 7.8. Reuacién de van der Waals 1La ecuacién general de los gases ideales debe ser corregida teniendo en cuenta la atracciéa que las moléculas ejercen entre si y el volumen ocupado por las molécuilas en si mismas. Una ecuacién que modifica a la nombrada es la planteada en el afte 1873 por J. D. van det Waals teniendo en cuenta lo siguiente: Consideramos una molécula en el interior de una masa de gas, estard rodeada por otras moléculas uniformemente distribuidas en todas direcciones de manera que sobre la considerada no ejercen fuerza de atraccién resultante, Si la moléeula que hemos considerado sc va acercando a fa pared cel reeipiente que la contiene fa distribucién media uniforme de las moléculas cambia, las moléculas de gas se encuentran de un solo lado, se ejerce una fuerza que tiende a empujar las molécula hacia adentro. Por ese motivo en el momento que cualquier moléeula va chocar contra Ia pared contribuyendo asi a la presién. total del gas, Ias moléculas en el volumen de gas ejercen una fuerza euyo efecto es separarla de la pared. La presién medida es asf menor que la presién ideal, Por lo tanto es nctesario sumar un témino de comeccién a fa presién obscrvada para obtener Ia presin ideal, es deeir, la presién quo ejerverle un gas ideal en iguales condiciones. ‘cua yra ser Bos ~Tonan ene alin omdco Grcbla Pome “s-Sogiin van der Waals Ia presién corregida esta dada por la expresién: Presién corregida=P + constante propia del gas y V el volumen ocupado por un mol de gas. Bl volumen que aparece en Ja ecuacién general de los gases también debe ser contegido por Jo siguiente: Las moléculas no son mmasas puntuales, como establece Ia Teoria cinética de gases sino que poseen dimensiones finitss. Cada molécula de gas no dispone para moverse de todo el volumen V, solo tiene aquella porcién que no ocupan las otras moléeulas, es decir el volumen disponible pata el movimiento de las moléeulas es menor que V (volumen medio de gas). Para obtener el volumen ideal es necesaria restar del volumen total un término de correccién, ese término se llama covolamen y se ha demostrado que equivale al cuddruplo con el simbolo b, resulta entonces: fee eco ee eoev ee Volumen corrgide (ideal = V—b Siendo V= volunen ecupado por I mol de gas; es un valor propio de aa ss ie acuerdo con estes consideracines, sober le cocecniin ds Py V sin van der Wall ccuacién P. V = RT (considerando n = 1) queda: oe (pg }v-n)- Rt [La expresi6n (x) es Ia Eeuacion de van der Waals para 1 mot de gas real Si consideramos n moles de gas, lamando v al volumen ocupado por dichos moles es: V = In expresion (2) puede eseribirse yoperando (r-2Fo ~ab)=aRT Esta ultima expresién es al Ecuacion de van der Waals para n motes de gas real culos gaa Bes Tpndo ane abiealnemstin Geis Ponto “6os valores de ls constants ay b de van der Waals propias de cada gos se ctienen de varies formas y estén fabulados. Riguresamente no son valores constantes, cambian algo con In temperatura La constante a 6s une medi volumen de as motécutas, Fl valor de a es mayor para gases ficilmente licuables.. [a ecuacién de Van der Waals si bien no reprodtce el comportamiento exacto de fos gases de las atraccién entre moléculas de gas y lab una medida del reales es un progreso respecto de Ia ecuacidn de los gases ideales. ‘culos pra seis - peo onal Gane aie Grecia Pme irUnidad 7 - Las sustancias en estado gaseoso Ejercicios 1) Indicar si las siguientes afimaciones son ciertas o falsas fundamentando tas respuestas. 4) Las transformaciones isobiricas de los gases ideales estén regidas por la Ira ley de Gay Lassec. b) Si el volumen de una masa gaseosa a 0° C es Vo, su volumen seri 2 Va si sa temperatura se lleva a 546°C mantenida a presiéa ote ©) La ley de Boyle se cumple para gases reales a cualquier temperatura y cualquier resin 4) Si unt masa gaseosa ejerce una presién Pp a O°C y se Ja somete a una transformacién isocérica, aumenténdose su temperatura hasta los S46%C su presi6n ser 0,5 Po. ) Las tes variables de estado de un gas pueden ser variadas arbitrariamente, {) En un conjunto de moiévulas gaseosas tn velocidad es un valor constante a uns determinada temperatura 2) La energia cinética media de todas las moléculas gascosas es directamente proporcional aa temperatura absoluta. h) Para que un gas pueda ser licuado debe ser presionado estando a una temperatura superior a la temperatura critica correspondiente i) En um revipiente hay 2g de gas nitrigeno y 2g de gas metano ef niimero de rmoléculas de cada gas es el mismo ya que es igual fa masa, 5) Una mezela de 0,1mol de SH, (2) 0,2 mol de Ox(2) oeupa un volumen de 6 littos @ 2PC, Se produce una reaccién en la que se forma H,O(g) y SOx(g) # 127°C, ta ‘presi6n pasa de 1,23 att a 1,37 atm. W) Se recogen sobre agua 40 litros de On(g) a 20°C - Ia Po, es de 720mm de Hg, Py,o () es 18mm de Hg, el nimeto. de moléculas de gas oxigeno es mayor que el de smoléculas de agua. 1) La couacién general de los gases tiene absoluta vatidez para cualquier temperatura y cualquier presién. 1m) El hidrogeno sutfuro de amonio se descorpone segin: NH, HS(6) > NH, (g)+SH,(¢) sia 25°C la Prt 6s 0,25 atin Ta Pyy, 08 0,12Satm 11) Las fuerzas atractivas intermoleculares reducen el valor de ta presién ejercida por un conjunto de moléculas gaseosas. ojLa constante a de van der Waals para el CO, os 3,60 atml? mol? Ia del SO, 6,7atm.1? mot*la straccién entre motéeulas de CO. es mayor que Ia existente entre las de SO, (uns pra er os Tian Gabi notion Gels Pome “ieP) Bl efecto de las fuerza atractivas intermolecuilares y el vakumen realmente ocupado por las moléculas gascosas se hace notar mas al aumentar la presién. Problemas 1) Se calienta una muestra de No(g) a presién ete desde ~25°C hasta 75°C obteniéndose los siguientes resultados: reo) 25 0 25 50 w V (cm) 125 238 150 163 175 Demostrar gréficamente que estos datos son compatibles con la Ley de Gay Lussac 0 de dilatacién de gases a presién ct. 2.) Ba base a los siguientes datos experimentales relativos a la compresi6n de una muestra de aire a 25°C, graficar P en funci6n de V y P.V en fancién de P Estado Presiéu (min de Hg) ‘Volumen (em) T 00 100 a 670 oO i = 800 30 Ww To00 co Vv 1200 3 VE 1600 25 {qué consign saca acerca del comportamiento del aré al ser comprimido? 2) En un recipiente invertido sobre agua 2 21°C se recoge gas Oz La presiéa en cl recipients al final de la experiencia es de 575mm de Hig y el volumen det gas de 176em? a) oul es la presi6n parcial del 0»? (en Pa) Po (¥) -21°C = 18,55 de Hy 'b) Caleular el volumen que ocupara dicho gas en CNPT ©) Calcular el nimero de moles y de moléculas de 03 recogidos. Ru: 3) 0,7435x10°Pa b) 119,66cm" ©) 0,00534 moles - 3,2x10/" moléeulas 4) Una muestra do 5g de un hidrocarburo gaseoso ocupa un volumen de 2,3dm' « 20°C y P=1006,34hPa, Calcular fa masa molecular relativa del hidrocarburo. Riaz 52,59 utp ser es Tipo an ol Gabinete Grid Pann “B.5) Un volumen de 125em* de un gas medido a 0,60 atm y 150cm° de otro gas a una presién de 0,80atmn, ambos a una cirta temperatura se infroducen en un recipiente cuya capacidad es 500cm?, geuil es Ja presion total de la mezela en ese recipiente a igual temperatura? Expresarla en Pa Baas 39,5 10" Pa 6) Unrecipiente de | ftro conteniendo aire se evacua haciendo que la presién pase de 986,346HP a a 1,333x10° hPa a 20°C, ‘La masa molecular relativa promedio del aire ¢s 28,9 por qué decimos masa molecular relativa promedio del aire? Calent 8) la masa de aire extraida b) el Nro. de moléoulas de aire que quedan, Ri a)1,17g ; b)3,29x10" motéeutas 7) Cle) escapa a través de una pequetia abertura a una velocidad de 1/6 de la del Ha(g) ca. iguales condiciones experimentales. Subiendo que | litro de H(g) CNPT tiene una masa 0,089g, Caloular Ia densidad det Clo(g) en iguales condiciones. Rta: 3,24.gr" 8) El gas mas ligero conocido es el Hh y uno de Jos mas pesados el UF a) Caloular la densidad de estos gases a 100°C y p= 0,731hPa b) Comparar la velocidad de difusién de dichos gases en igualdad de condiciones cexperimentales. Baas: 8 8 8) 3y, =47810° =saxt07_£, ) Ba, = A7HIO a 53 im? ty 7H 13,28 Tie 7 50x10? 9.) Se obtuvo para la densidad del diéxido de carbono gaseoso a presién de 2/5 atm y 180°C un valor de 1,316 g/l". Calcular la masa molecular relativa de dicha sustancia, a 4,162 Cate para ser Stes pao en el Goba nema Grail Pe “2010) Una mezela de Ox(g), No(s), COs(e) ejeree una presién de 0,933x10° Pa en un recipiente de 10 litros at? =30°C. Si la presién parcial det Ox(g) es de 200mm de Hg y hay 5 g de COx(g) en et recipient, calcular expresando las presiones en hPa. a) In presion parcial del COx(g). by Ia presién parcial del No(s) ©) la fiaceién molar del O> (®) e Rea: 4) 286,12 hPa by 380,29 hPa ©) 0.2857 11) Se tienen 640mg de SO,(g) en un recipiente de 5 dm* at = 30°C, calcular la presion ejervida por dicho gas (expresada en Pa) 8) usando fa ecuacién general de los gases ideales by usando ta eouacién de van der Waals. Datos:a~ 0,686N.m mol? ; b=36,8. 10° m* mol! Rias: : a) 0,50336x10°Pa_ + b)0,50325x10" Pa 12 ) Dados los siguientes gases y las masas atémicas relativas de los elementos que los forman: calcular las respectivas densidades respecto de} aire (#? = 0°C y presin 1013hPa) Densidad del aire CNPT = 1,2928 g.dm” eas: low 2452 gdov? helio = 0,138 gdm? ozon0 = 1,66 gdm? metano 0,552 g.dim? 13) Por los extremos de un tubo de 1 metro de longitud se introduce simultéinenmente y respectivamente Hagy Ox(g). g2 que distancia del exiremo de inyecciéin se encuentran ambos gases? Rt 0,80m para He 0,20m para Op (ulos pra sees Tpead on el Gein homo Gacea Panes “ar