Santiago sur

Ingeniera en biotecnologa Qumica de las superficies y coloides

Adsorcin de soluciones cidas, Isotermas Langmuir y Freundlich.

Nombre Alumno (s): Juan pablo Rubio Javier Maldonado Nombre Profesor: Guillermo Aguiar 1 Fecha: 19 de mayo de 2010

ndice: Pgina 1 2 3 4 6 7 14 15 16

Portada ndice Introduccin y objetivos Marco terico Materiales y procedimientos Resultados Discusin Conclusiones Bibliografa

Introduccin:

Dentro de los fenmenos superficiales ms importantes podemos observar los fenmenos de sorcin los cuales nos ayudan a comprender de buena forma los tipos de interacciones que existen a nivel de superficie entre las interfases ya sean estas liquidas gaseosas o solidas. Existen dos tipos de estas interacciones las cuales son las ms importantes para el estudio y aplicacin de ciertas tcnicas y propiedades qumico-fsicas, el fenmeno de absorcin, el cual no es un fenmeno superficial que involucra una intromisin de las molculas del sorbato dentro del absorbente, y el segundo fenmeno el cual nos atae este estudio, la adsorcin un fenmeno superficial propiamente tal, en el cual las molculas del sorbato se unen superficialmente a las del adsorbente retirndolas del seno de su disolucin. El estudio de los fenmenos de adsorcin se realiza mediante procedimientos de regresin estadstica basados en datos empricos lo cuales son fcilmente reproducibles a nivel de laboratorio. Las ecuaciones derivadas de este estudio estadstico matemtico son conocidas como las isotermas, las cuales responden de manera diferente en las posibles diferentes condiciones en las que se encuentre el sistema al momento del estudio, como la presin o temperatura y pH, la correcta determinacin de una isoterma debe realizarse bajo temperatura constante ya que esta propiedad intensiva de la materia acta aumentando la energa interna de las molculas hacindolas menos estables e induciendo errores en los clculos sobre el comportamiento del objeto de estudio y su capacidad de adsorcin sobre algn sorbato en especifico.

Objetivos: Realizar una comparacin y estudio estadstico de los resultados arrojados por dos modelos de isotermas para un mismo estudio. (Langmuir/Freundlich). Analizar cul de los modelos propuestos se comporta de mejor manera en el rango de concentracin utilizado. Determinar las constantes de las ecuaciones de cada isoterma mediante herramientas estadsticas.

Marco terico Los fenmenos superficiales son aquellos que se dan en la superficie de los cuerpos y estn dados por interacciones intermoleculares. En el interior de una sustancia, las molculas estn rodeadas hacia todos lados, y sus fuerzas de atraccin se compensan. Pero esto no ocurre en la superficie lo que da lugar a fenmenos notables. Los lquidos forman gotas para reducir su superficie expuesta al aire. Esto se debe a la tensin superficial. La cual puede ser modificada por detergentes y jabones. Las superficies solidas atraen determinados gases o vapores. Determinados slidos retienen un componente especfico y otros no. Este fenmeno se conoce como adsorcin y es ms significativo en partculas pequeas. Un asunto de importancia particular en la superficie y en la ciencia de coloides es l de la adsorcin de tomos y molculas en interfaces. El proceso de adsorcin es uno de los caminos principales de los cuales interfaces de gran energa pueden ser cambiados bajo la energa total de un sistema. La adsorcin puede ser definida como la concentracin preferencial del componente de un sistema en un interfaz, donde la concentracin de uno o varios componentes en una o ambas las fases es diferentes de aquellos en las fases del compuesto. "La adsorcin" debera ser claramente diferenciada "de absorcin", en donde la penetracin fsica de una de las fase en el otro est implicada, aunque las dos puedan funcionar simultneamente. La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfaz, aunque las caractersticas distintas de los slidos contra interfaces lquidas hacen el anlisis de cada caso algo diferente. Interfaces que contienen slo los lquidos y vapores generalmente exponen caractersticas ms simples de la adsorcin (en principio, al menos) que aquellas interfaces que contienen superficies slidas. Adems, la adsorcin de mltiples capas por lo general puede ser excluida Bajo el asunto general de fenmenos de la adsorcin, hay unos trminos que deben ser guardados claramente para evitar la confusin, en particular cuando las superficies slidas estn implicadas. Cuando la adsorcin ocurre sobre un slido, el slido se menciona como el adsorbente y el material adsorbido como el adsorbato. En alguna absorcin de casos tambin puede ocurrir. Puede ser difcil de separar los efectos de los dos fenmenos si ellos ocurren juntos. De hecho, es probable que uno afectara el otro y produzca una situacin an ms difcil de analizar que el producido por un solo. En consideracin a los procesos de adsorcin, hay dos aspectos a los cuales deben ser dirigidos: A, la termodinmica - el efecto del proceso de la adsorcin sobre el equilibrio final la energa interfacial del sistema, y B, la cintica velocidad y condiciones en las cuales los procesos de la adsorcin se llevan a cabo.

Isoterma de adsorcin de Langmuir e isoterma de adsorcin de Freundlich. Antes de 1916 las teoras sobre adsorcin postulaban bien la existencia de una pelcula de lquido condensado o de una capa gaseosa comprimida cuya densidad disminua a medida que aumentaba la distancia de la superficie. Langmuir (1916), basndose en la rapidez con que las fuerzas intermoleculares disminuyen al aumentar la distancia, supuso que las capas adsorbidas no deben tener un espesor mayor que el de una molcula. En la actualidad esta opinin se admite generalmente para la quimisorcin y para la adsorcin fsica a presiones bajas y temperaturas moderadamente altas. La isoterma de adsorcin de Langmuir se basa en los siguientes supuestos: a) solo tiene lugar una adsorcin monomolecular. b) la adsorcin es localizada. c) el calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie. La isoterma de Langmuir no es suficiente para describir los sistemas de adsorcin de inters prctico y terico. La otra isoterma clsica que ha encontrado el uso en la descripcin de la adsorcin, sobre todo en presiones moderadas, es la isoterma de adsorcin de Freundlich, la cual es una curva que relaciona la concentracin de un soluto en la superficie de un adsorbente, con la concentracin del soluto en el lquido con el que est en contacto.

Materiales y Mtodo. Materiales: 5 matraz aforados de 200ml 6 matraz erlenmeyer o vasos precipitados de 250ml 1 Bureta 1 Matraz erlenmeyer de 200ml Varillas de vidrio Esptulas Vidrio de reloj Balanza electrnica y balanza analtica Embudos de vidrio Papel filtro Soporte universal Pinzas de sujecin

Reactivos: Agua destilada Acido actico 1M NaOH 0,05M Fenolftalena Carbn activado

Se preparan soluciones de acido actico por diluciones sucesivas a concentraciones aproximadas 0,2M; 0,1M; 0,05M; 0,025M y 0,0125M, cada una en un matraz aforado de 200ml. Se pesan cinco muestras de 1 gramo de carbn activado las que se colocaran en erlenmeyer o vasos precipitados de 250ml, se pesa una sexta muestra, la cual debe ser colocada en estufa a 1200C, luego de esto se debe volver a pesar para determinar el factor de humedad del carbn. La disolucin de acido actico 0,05M se debe titular con NaOH 0,05M, para determinar la verdadera concentracin real de la disolucin. En cada erlenmeyer o vaso precipitado se agrego 100ml de cada una de las diluciones de acido actico, se debe agitar durante 30 minutos, para luego dejarlas reposar, suceso que por disponibilidad de tiempo e infraestructura se extendi por 4 horas. Una vez resposado se proceder a titular cada disolucin con NaOH 0,05M.

Resultados: Masas: Las masas de carbn activado reales son las siguientes, masadas en balanza analtica.

Muestra 1 2 3 4 5

Masa carbn + vidrio 51,4075 52,9655 51,0405 47,259 51,7634

Masa vidrio 50,4169 51,9604 50,0389 46,2687 50,7569

Masa real 0,9906 1,0051 1,0016 0,9903 1,0065

Para conocer el porcentaje de humedad del carbn se someti una 6ta muestra a 120C por 1 hora as eliminando la humedad superficial contabilizada en las dems muestras.

Sin tratar Tratado

Masa carbn + vidrio 56,3298 56,1481

Masa vidrio 55,3137 55,3137

Masa real 1,0161 0,8344

La diferencia en masa del carbn activado hmedo versus el tratado arroja una diferencia de 0,1817gr, lo que representa un 17,88% de humedad en la muestra analizada.

Volumetra: En la siguiente tabla se exponen los resultados en volmenes y concentraciones tericas y reales de las disoluciones de CH3-COOH preparadas segn la concentracin deseada.se realizo una titulacin con NaOH patrn 0,05M muestra 1 2 3 4 5 C terica 0,2 0,1 0,05 0,025 0,0125 Vol. NaOH 0,05M 40,3 20,68 10,6 5,18 2,56 C inicial 0,2015 0,1034 0,0530 0,0259 0,0128

Luego del proceso de adsorcin se realizo una nueva titulacin para calcular la nueva concentracin presente en las disoluciones luego de estar en contacto con el carbn activado.

Muestra 1 2 3 4 5

C terica 0,2 0,1 0,05 0,025 0,0125

C inicial 0,2015 0,1034 0,0530 0,0259 0,0128

vol. muestra 10 10 10 10 10

vol. NaOH 0,05N 38,7 19,2 9,30 4,03 1,60

C final 0,1935 0,0960 0,0465 0,0202 0,0080

Se utilizo la ley de la volumetra para el clculo de la concentracin de las disoluciones, lo cual nos ser de vital importancia en la creacin y modelacin de las isotermas deseadas.

Realizacin de las isotermas:

Para la modelacin de las isotermas se realiza la construccin de una tabla que contenga concentraciones inciales y finales en el proceso de adsorcin, las masas involucradas y su relacin con la cantidad de sorbato adsorbido.

Concentracin Muestra Masa carbn Terica seco (M) 0,2 1 0,9906 0,1 0,05 0,025 0,0125 2 3 4 5 1,0051 1,0016 0,9903 1,0065

Concentracin Inicial Ci 0,2015 0,1034 0,0530 0,0259 0,0128

Concentracin final Cf 0,1935 0,0960 0,0466 0,0202 0,0080

(X) (ci-cf) 0,0080 0,0074 0,0064 0,0057 0,0048

(Y) X/M 0,0081 0,0074 0,0064 0,0058 0,0048

A partir de los datos obtenidos en esta tabla se comienza la construccin de las isotermas, para lo cual se utilizan los datos empricos de la tabla anterior. Isoterma de langmuir: Para comenzar la construccin de esta modelacin propuesta por I. langmuir se utiliza la ecuacin propuesta por el mismo cientfico.la cual a travs de un re arreglo matemtico se logra linealizar de la siguiente forma. -Langmuir -Langmuir linealizada

Max

c ac

Max Max

1 c

Con los siguientes datos se procede a construir la recta linealizada para hallar las constantes de la isoterma. (X) (ci-cf) C final C inicial 0,0080 0,1935 0,2015 0,0074 0,0960 0,1034 0,0064 0,0466 0,0530 0,0057 0,0207 0,0259 0,0048 0,0080 0,0128 1/Ci-cf 125 135,135135 155,400155 176,99115 208,333333 1/C 4,96277916 9,67117988 18,8679245 38,6100386 78,125

La curva obtenida se le es aplicada una regresin lineal la cual nos arroja la siguiente ecuacin extrada del mismo anlisis.

Langmuir Linealizada
80 70 60 50 40 30 20 10 0 -10 120 130 140 150 160 170 180 190

y = 0,8699x - 109,29 R = 0,9559

200

210

220

A partir de la ecuacin de regresin podemos obtener los valores de Gama Max y a, de una forma sencilla trabajando algebraicamente estos valores, intercepto y pendiente correspondientemente.

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Determinacin de las constantes:

A travs del intercepto de la ecuacin podemos encontrar el valor de Gama Max

max .

como y b mx 1 1 a

Max Max
109.29

1 c

Max Max

Max

9,4 10 3

A travs de la pendiente de la ecuacin podemos calcular a reemplazando en la ecuacin de regresin lineal.

Max Max

1 c

Max

m Max a

a 7 ,95 10 3

Finalmente utilizando la ecuacin original de langmuir calculamos todas las Gama concentracin, arrojndonos la siguiente tabla.

en cada

C final Gama 0,1935 8,79E-03 0,0960 8,49E-03 0,0466 7,95E-03 0,0207 6,99E-03 0,0080 5,64E-03

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La simulacin de langmuir obtenida con los datos empricos arroja el siguiente grafico:

Isoterma Langmuir
1.00E-02 9.00E-03 8.00E-03 7.00E-03 6.00E-03 5.00E-03 4.00E-03 3.00E-03 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

Isoterma de Freundlich
La ecuacin de Freundlich o isoterma clsica nos proporciona otra forma de calcular la adsorcin de una sustancia a determinada temperatura.la forma de la esta isoterma es la siguiente:

Freundlich.

1 x kc n m

En donde K y n son constantes definidas para cada tipo de sustancia y masa, variando estos valores segn la temperatura.

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La isoterma de Freundlich se obtiene ms rpidamente desde la tabla inicial que preparamos rescatando los siguientes datos.

C final(X) 0,1935 0,0960 0,0466 0,0207 0,0080 Graficndolos obtenemos directamente:

(Y) X/M 0,00807591 0,00736245 0,00642472 0,00530142 0,004769

Isoterma Freundlich
0.009 0.008 0.007 X/M 0.006 0.005

y = 0.0109x0.1744 R = 0.9866

0.004
0.003 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 concentracion

De la curva emprica trazada por el procesador de datos podemos realizar una regresin potencial, la cual posee la misma forma algebraica de la isoterma clsica, por tanto rpidamente podemos despejar las constantes desde esta nueva ecuacin obtenida, k=0,0109 y n = 5,7339.

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Discusin En el presente trabajo se plantea una diferencia entre ambos mtodos de clculo de la adsorcin y su representacin mediante las herramientas estadsticas necesarias. Dentro del anlisis en general se plantea a modo de critica al mtodo la falta de control de la temperatura pudo fluctuar en el periodo de tiempo en que se mantuvo en agitacin y posteriormente en reposo, pudiendo fluctuar la temperatura en un par de grados durante todo el proceso, factor de afecta indudablemente a los valores y a la repetibilidad del anlisis. Se observa que la isoterma de Freundlich se ajusta mejor a los datos empricos recabados durante en laboratorio, ya que esta posee un ndice R2 de correlacin superior (R2 =0,9866) al modelo langmuir para este caso. (R2=0,9559), esto nos indica una mejor representacin del fenmeno dentro de este rango de concentraciones. La masa real de carbn sometida a 120c por 1 hora arrojo un resultado de 17,885 de humedad en 1,0161gr de carbn activado, esta humedad afecta indudablemente el fenmeno ya que corrige la masa real que hemos utilizado para el anlisis, pudiendo inducir errores silenciosos en los anlisis de este tipo.

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Conclusiones: Se concluye que el mtodo ms exacto para la medicin e interpretacin de la adsorcin para este tramo de concentracin y temperatura es el de la isoterma clsica o Freundlich debido que responde de manera ms precisa a los datos empricos obtenidos en terreno. Se pueden producir errores en la determinacin volumtrica debido a un mal manejo del orden en el cual se preparan las disoluciones (concentraciones ms bajas hacia las ms altas). Las isotermas nos entregan una herramienta rpida para el anlisis de este tipo de fenmenos superficiales en los que se presenten fenmenos en las monocapas de las molculas de alguna sustancia.

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Bibliografa.

Surfaces, Interfaces, and Colloids: Principles and Applications, Drew Myers, Second Edition, 1999

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