Machine Translated by Google

Diario de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153

Listas de contenidos disponibles en ScienceDirect

Revista de producción más limpia

página de inicio de la revista: www.elsevier.com/locate/jclepro

Tratamiento de lixiviados de vertederos sanitarios mediante la combinación de foto

Fenton y los procesos biológicos
Andreia Colombo a, Aparecido Nivaldo Módenes a, * , daniela estelita va trigueros a,

Sabryna Isabelly Giordani da Costa a , Fernando Henrique Borba B,

~
Fernando Rodolfo Espinoza Quiñones a
a
Programa de Ingeniería Química, Universidad Estadual de Paraná del Oeste - UNIOESTE, Campus de Toledo, Rua da Faculdade 645, Jd. Santa María, 85903-000, Toledo,
PR, Brasil
^
B
Programa de Medio Ambiente y Tecnologías Sustentables, Universidad Federal de la Frontera Sur, Rua Major Antonio Cardoso 1580, 97900-00, Cerro Largo, RS,
Brasil

información del artículo abstracto

Historial del artículo: En este trabajo, el rendimiento de reducción de contaminantes en lixiviados de vertederos mediante la combinación de foto-Fenton
Recibido el 30 de agosto de 2018 y se investigaron los procesos biológicos. En primer lugar, se realizó un tratamiento biológico convencional,
Recibido en forma revisada
consistente en un proceso de decantación, con centrifugación a 5000 rpm durante 15 min, seguido del proceso biológico realizado
28 diciembre 2018 1 1 min 1
a 2,36 ± 0,1 mg mg) para (DBO5/MLSS) y 0,571 ± 0,04 vvm (LL
Aceptado el 29 de diciembre de 2018
40 horas Al mismo tiempo, en la aplicación del proceso foto-Fenton, un compuesto central giratorio
(CCRD) se aplicó para evaluar el efecto de las principales variables del proceso. Los modelos cuadráticos de
Se propusieron la eliminación de la demanda química de oxígeno (DQO) y la demanda biológica de oxígeno (DBO5) en 5 días
Palabras clave:
Efluente tóxico y validado, siendo utilizado por separado como funciones objetivo durante la búsqueda de funcionamiento óptimo
Evaluación del desempeño de los procesos condiciones Después de la aplicación del proceso biológico convencional, remociones de 87 ± 2% y 84 ± 2%
Biodegradabilidad se obtuvieron para DQO y DBO5, respectivamente. Para el proceso foto-Fenton en condiciones óptimas
combinación de procesos
1 1
(3400 mg H2O2 L , pH ¼, 80 mgy Fe2þ
2.40 L remociones de 89 ± 3% DQO y 75 ± 1% DBO5
120 min),
se obtuvieron. Sin embargo, ambos procesos no cumplieron con los estándares de descarga de efluentes. Por lo tanto, el optimizado
Luego se combinó el proceso foto-Fenton con el proceso biológico, realizado durante 150 h con
1
1,571 ± 0,06 vvm y 4,41 ± 0,3 mg mg (DBO5/MLSS). Con el proceso combinado, fue posible
tratar un efluente con alta carga orgánica, logrando una remoción del 98% DQO y DBO5 y cumpliendo con los
normas restrictivas de vertido en cuerpos de agua receptores.
© 2018 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción (Kjeldsen et al., 2002). Estos contaminantes, cuando se liberan en el agua

La urbanización, industrialización y desarrollo de tecnologías ha llevado a la
generación de altos volúmenes de residuos sólidos,
que comúnmente se desechan en lugares económica y ambientalmente aceptables:
vertederos (Ye et al., 2016). La percolación de
el agua en las capas de desechos en combinación con biológicos,
reacciones químicas y físicas genera un potencial contaminante
efluente, llamado lixiviado de vertedero. El lixiviado puede contener disuelto
compuestos orgánicos, ácidos grasos volátiles y compuestos refractarios
(compuestos fúlvicos y húmicos), macrocomponentes inorgánicos, pesados
metales y compuestos orgánicos xenobióticos (hidrocarburos aromáticos, fenoles,
clorados alifáticos, pesticidas y plastificantes)
* Autor correspondiente.
Correo electrónico: anmodenes@yahoo.com.br (AN Módenes).
ambientes, afectan potencialmente a diferentes organismos, lo que lleva a
efectos agudos, crónicos y/o genotóxicos (Mukherjee et al., 2015).
Por tanto, los lixiviados de los vertederos deben ser recogidos y tratados adecuadamente
antes de su disposición.
Para cumplir con los estándares normativos internacionales, se han empleado
principalmente soluciones biotecnológicas novedosas, como la oxidación avanzada
combinada con procesos biológicos, para tratar efluentes como
como aguas residuales industriales. Los métodos convencionales de tratamiento
lixiviados incluyen adsorción (Lim et al., 2010), coagulación y
floculación (Smaoui et al., 2016; Kamaruddin et al., 2017), inversa
ósmosis (Smol et al., 2016; Shah et al., 2017), precipitación química
(Zhang et al., 2009) y el proceso biológico (Mulkerrins et al.,
2004; Klein et al., 2017; Huang et al., 2017). Entre los procesos convencionales, los
procesos biológicos de lodos activados son
Ampliamente utilizado para la eliminación eficiente de nutrientes y orgánicos.
( Seviour et al., 2003; Ren et al., 2017). Sin embargo, alto

https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2018.12.310
0959-6526/© 2018 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Machine Translated by Google
146 A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153
concentraciones de nitrógeno (Van Hulle et al., 2010; Klein et al., 2017)
y la presencia de refractarios orgánicos, caracterizados por alta
peso molecular y estructuras complejas (Di Iaconi et al., 2006),
afectar negativamente la eficacia de este tratamiento. Así, el proceso foto Fenton
aparece como una tecnología atractiva y prometedora
para el pretratamiento de compuestos de difícil degradación para
tratamiento biológico posterior (Huang et al., 2017; Trapido et al.,
2017). En el tratamiento foto-Fenton, se produce la generación de
radicales hidroxilo (OH) de la descomposición del hidrógeno
peróxido en presencia de iones ferrosos y en condiciones ácidas
(Deng y Englehardt, 2006). Los radicales OH reaccionan de forma no selectiva
con los contaminantes orgánicos y pueden oxidarlos
(total o parcialmente), formando intermedios más biodegradables (Modenes et al.,
2012b; Silva et al., 2016; Welter et al., 2018). Por lo tanto, el pretratamiento mejora
la tratabilidad de la
efluente, resultando en el posible cumplimiento de la restrictiva
estándares regulatorios de liberación (Huang et al., 2017).
En este sentido, el objetivo de este trabajo fue acoplar la foto Fenton y los
procesos biológicos para el tratamiento de vertederos.
lixiviado, con el fin de obtener una tecnología capaz de lograr la
descartar los estándares de los parámetros DQO y DBO5 impuestos por
legislación local. Para ello, estudios del individuo y pareja.
se llevaron a cabo los procesos. En el proceso de foto-Fenton, un centro
Se aplicó un diseño giratorio compuesto para evaluar el efecto de la
principales variables del proceso (peróxido de hidrógeno y hierro ferroso)
concentración y pH inicial). Las reducciones en DQO y DBO5 fueron
considerados como parámetros de respuesta, siendo los datos representados por
funciones polinómicas de segundo orden y validadas por la varianza
análisis (ANOVA) al 95% de nivel de significación para encontrar el óptimo
condiciones de operación. El lixiviado fue tratado con agua optimizada
condiciones de operación y tiempos variados de fototratamiento. La gradabilidad
del biode se evaluó mediante la prueba de Zahn-Wellens y DBO5/DQO
proporción. Según la evaluación de biodegradabilidad después del tratamiento con
foto Fenton, finalmente se acopló el proceso biológico.
2. Materiales y métodos
2.1. Recogida de efluentes y lodos activados
El lixiviado fue suministrado por un vertedero ubicado en el oeste
región de Paraná (Brasil), en agosto de 2017. Se recolectó un volumen de 100 L de
lixiviado en la salida del sistema de drenaje del
celda de descomposición de vertedero. En el laboratorio, alícuotas de los
efluente fueron homogeneizados, almacenados en botellas de polietileno y mantenidos
a 20 C hasta su uso. Para los experimentos se caracterizó el lixiviado mediante
análisis físico-químicos. Lo crudo y
los lixiviados fototratados presentan una relación N/P de 109:1 y 46:1,
respectivamente. Así, antes del tratamiento biológico, el amoníaco
La proporción de nitrógeno y fósforo total (N/P) se corrigió a 5:1 mediante
la adición de dihidrógeno ortofosfato de potasio, ya que es un
valor de referencia en el tratamiento aeróbico para proporcionar
cantidades adecuadas de macronutrientes. El lodo activado fue
recolectados en la laguna aeróbica de una industria de procesamiento de suero de
la región occidental de Paraná, Brasil. La composición del suero a la entrada y las
condiciones de funcionamiento del sistema de tratamiento,
tales como la tasa de carga (f/m ¼ 0,085), la edad del lodo (9,45 d), mezcla
1
licor de sólidos en suspensión (MLSS) (4720 mg L ) e hidráulico
tiempo de retención (11,3 d) se mantuvieron constantes, evitando la variabilidad de
el lodo Además, análisis físico-químicos y microbiológicos
periódicamente para el seguimiento y verificación de la
1 1
características del lodo (SST: 3250 mg L ; SSV: 2670 mg L ; SSF:
1
580 mg·l). Después de recolectado en la industria, el lodo fue directamente
utilizados para la remoción de contaminantes de los lixiviados de los vertederos.
2.2. quimicos
Se utilizaron reactivos químicos de grado analítico. Ácido sulfúrico
3
(Pronolab, 98%, 1,84 g cm ) e hidróxido de sodio (Merck) fueron
utilizado para ajustar el pH de las muestras de lixiviados tratados y no tratados. En
3
los experimentos de foto-Fenton se utilizaron solución de peróxido de hidrógeno
(30%
(v/v), 1,10 g cm , Qui mitecnica, SA) y sulfato de hierro (II) heptahidratado (Sigma-
Aldrich). dihidrógeno de potasio
fosfato (KH2PO4) (Sigma-Aldrich) se utilizó en el Zahn-Wellens
así como para la suplementación de fósforo en el
lixiviado
Fosfato de hidrógeno dipotásico (K2HPO4) (Sigma-Aldrich),
hidrogenofosfato disódico dihidrato (Na2HPO4 x 2H2O)
(Sigma-Aldrich), cloruro de amonio (NH4Cl) (Sigma-Aldrich),
cloruro de calcio anhidro (CaCl2) (Anidrol), sulfato de magnesio
heptahidratado (MgSO4 x 7H2O) (Anidrol), cloruro férrico hexahidratado (FeCl3 x
6H2O) (Neon) para preparar el mineral
medio para la prueba de Zahn-Wellens. Además, una solución de glucosa
1
(2500 mg carbono L ) fue preparado para ser utilizado como referencia en el
1
experimentos Se preparó una solución de catalasa de 4 g L a partir de
1
catalasa de hígado bovino (2500 Umg, Sigma-Aldrich) para usar en el
exención de peróxido de hidrógeno en muestras de lixiviados tratados. A
solución estándar (Combicheck 20, Merck) con una concentración de
1
Se utilizaron 750 mgO2 L para probar la calidad de la fotometría
medición y procedimiento de laboratorio durante la determinación de DQO.
2.3. Determinaciones analíticas
Todos los análisis físico-químicos se realizaron en Occidente.
Universidad Estatal de Paraná, excepto COD y BOD 5, que fueron
determinado en la Universidad Federal Frontera Sur, Campus Cerro
Largo (RS, Brasil). Se utilizó el método del fenato para determinar
nitrógeno amoniacal, y DQO se obtuvo por reflujo cerrado
método, tanto como se describe en Métodos estándar para el examen de
Agua y Aguas Residuales (APHA, 2005). La DBO5 fue determinada por el
método respirométrico (Hach BOD Trach II e method 10099). El
la turbidez se determinó por el método nefelométrico y la
color por el método Platino-Cobalto (Pt-Co) (Hongve y Åkesson,
1996). Los espectros de absorción electrónica molecular se obtuvieron
usando el Espectrofotómetro UV-Vis (Shimadzu, modelo UV 1610 PC) en cubetas
de cuarzo (5 mL y 1 cm de camino óptico) en el
longitudes de onda asociadas a compuestos aromáticos simples (228, 254 y 284)
y conjugados (310 nm). El carbono total (TC) y
el carbono inorgánico (IC) se determinaron por métodos no dispersivos
espectrofotometría infrarroja (NDIR), utilizando el analizador TOC-L
(Modelo Shimadzu modelo TOC-L). La cuantificación de residuos
peróxido de hidrógeno se realizó por el método del metavanadato de amonio en
medio ácido (Nogueira et al., 2005). El
pH, conductividad eléctrica y temperatura del efluente fueron
medida con una sonda multiparamétrica Professional Plus YSI. El
El peso total de sólidos en suspensión se determinó por gravimetría, de acuerdo
con la metodología adaptada de (Olsson y Nielsen,
1997). La determinación de fósforo total y sulfato fue
2
realizado por los métodos 973.55 (AOAC, 2016) y 4500-SO4 E (APHA,
2005), respectivamente. Para la determinación de los lodos generados, el lixiviado
tratado se colocó sobre filtros previamente pesados.
discos de papel (Whatman nº 3, 90 mm de diámetro) y secado en estufa
a 105 ± 2 C hasta peso constante.
2.4. Experimentos biológicos
Los experimentos biológicos se realizaron en la Universidad Estadual del
Oeste de Paraná, Campus Toledo (PR, Brasil) en
Diciembre/2017. Para ello se utilizó un reactor BIOFLO 110 (Nuevo
Brunswick Scientific CO., Nueva Jersey, EE. UU.) con un máximo
Machine Translated by Google
A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153
Se utilizó una capacidad de 5 L. El lixiviado del vertedero y el lodo activado,
resultando en 3,5 L, se mantuvieron a 30 ± 1 C (Soares et al., 2017), pH
6,5 a 8,5 (Soares et al., 2017) y 800 ± 2 rpm. El sensor de oxígeno disuelto
fue un electrodo polarográfico (Mettler Toledo, Alemania, en Pro 6800
Series). Previo al inicio del proceso biológico, el reactor biológico se llenó
con el lixiviado y se mantuvo en agitación y aireación para saturar el medio
con oxígeno. A continuación, se insertó el sensor de oxígeno en el medio
y se calibró al 100 %, y las otras mediciones se basaron en el oxígeno
máximo disuelto en el medio y se mantuvieron por encima del 20 % para
evitar la limitación. Para los procesos biológicos convencionales y
combinados se utilizaron las siguientes condiciones, respectivamente:
velocidad de aireación de 0,571 ± 0,04 vvm y 1,571 ± 0,06 vvm, sólidos
en suspensión promedio en licor mixto 1 de 2350 ± 70 mg L e de
1 Yi ¼ b0 þXn bi:qi þXn
385 ± 13 mg L , tiempo de retención hidráulica de 40 y 150 h, y carga de
1 j>i
lodos de 2,36 ± 0,1 mg mg (DBO5/MLSS) y (DBO5/MLSS). En tiempos
predeterminados se
1
efluente y se centrifugaron
recolectaron
a 5000 rpm
alícuotas
por 15demin
4.41
para
± 0.3
la determinación
mg mg del
del peso seco.
2.5. Proceso de foto-fenton
Los experimentos de foto-Fenton se realizaron en la Universidad
Estadual de Paraná Occidental, Campus Toledo (PR, Brasil), durante
septiembre de 2017.
2.5.1. Reactor foto-fenton La
foto-degradación del lixiviado se realizó en un sistema discontinuo.
Como reactores foto-Fenton, se colocó un conjunto de tres vasos de
precipitados de borosilicato de 300 ml en una caja de madera (80 cm x 80
cm x 50 cm), que se recubrió con un material reflectante de acero
inoxidable pulido. Se colocaron dos ventiladores y dos salidas de escape
en las paredes laterales para mantener la temperatura del lixiviado en
torno a los 35 ± 5 C. Como fuentes de luz UV se utilizaron tres lámparas
de Hg de alta presión (250 W), que se colocaron a 30 cm por encima del
reactor de vidrio. con un espacio de 10 cm entre ellos. Se estimó un valor
2
total de irradiancia
de de
losluz de alrededor
medios acuososde 0,020 kWm.
también Para la tres
se incluyeron agitación
agitadores magnéticos (ARE UNI-3650).
2.5.2. Experimentos de foto-fenton
Los experimentos de foto-Fenton se realizaron con diferentes
concentraciones de peróxido de hidrógeno e iones ferrosos, pH inicial y
tiempo de irradiación UV. Antes de cada experimento por lotes, se ajustó
el pH de la muestra de lixiviado. Se añadió una alícuota de 100 mL del
efluente al reactor de vidrio, seguido de la adición de sulfato ferroso y
peróxido de hidrógeno en cantidades preestablecidas.
El conjunto de soluciones de Fenton se mantuvo constantemente agitado
(~900 rpm) e irradiado con luz ultravioleta. En la etapa de diseño
experimental, el tiempo de irradiación se fijó en 120 min y los experimentos
se realizaron con condiciones en los rangos de 1284e12216 mg H2O2
L 1, 16e184 mg Fe2+ L y 2.4e4.4
1
condiciones
pH inicial.
de concentración
En el ensayo cinético,
de peróxido
las de
hidrógeno e iones ferrosos, así como el pH inicial se establecieron en
valores óptimos mientras variaba el tiempo de irradiación (5e180 min).
Después del tratamiento, el pH de la solución se corrigió a 7, lo que
permitió la precipitación de los iones de hierro. El lodo de hierro producido
no se regeneró. Para eliminar el peróxido de hidrógeno residual, se añadió
a las muestras un pequeño volumen de la 1solución
Todas lasde muestras
catalasa de
libres
4 g de
L.
reactivo Fenton se almacenaron en una botella de color ámbar y se
refrigeraron a 4 °C para su posterior análisis físico-químico.
2.5.3. Diseño experimental y análisis estadístico
Las pruebas experimentales se realizaron de acuerdo con el diseño
rotativo compuesto central (CCRD), que incluye factorial estándar 23
147
con su origen en el centro, 6 puntos fijos axialmente a una distancia del
centro para generar los términos cuadráticos y 3 pruebas repetidas en el
centro, totalizando 17 ensayos, que se realizaron aleatoriamente. Los
parámetros DQO y DBO5 se utilizaron como parámetros de respuesta
para la evaluación del rendimiento de los experimentos de foto-Fenton.
Las representaciones matemáticas de los datos de DQO y DBO5 como
una función multivariada del conjunto de tres variables de Fenton
(concentraciones de peróxido de hidrógeno y hierro ferroso y pH inicial) y
su análisis de validación estadística se realizaron utilizando el software
Statistica™ (Copyright, 1984e2000 by Statsoft, Inc. ). Una función
polinomial de segundo orden, como se describe en la ecuación. (1), fue
propuesto para representar los datos experimentales.
bii:q2yo þXn Xn bij:qi:qj (1)
i¼1 i¼1 i¼1
Donde: qi se refiere a la variable asociada al parámetro i; ÿ0 es el término
de intersección; ÿi determina la influencia del parámetro i en la respuesta
(término lineal); ÿii es un parámetro que determina el perfil de la curva
(efecto cuadrático); y finalmente, bij se refiere al efecto de las interacciones
entre las variables i y j (Rodrigues et al., 2009).
El algoritmo determinista utilizado para el ajuste polinomial fue el
propuesto por Levenberg-Marquardt (Levenberg, 1944; Marquardt, 1963).
La función objetivo utilizada se basó en el método estadístico de mínimos
cuadrados, cuya ecuación está representada por la Ec. (2)
(Schwaab, 2007):
nordeste Nueva York
2
SðQÞ ¼ X X yexp ij ym
ij i xe
;
Q (2)
i¼1 j¼1
Donde: NY es el número de variables dependientes, NE es el número de
experimentos, yexp es elen
valor
el experimento
experimental“i”de
yo
y ym
la variable
es el valor
dependiente
de la variable
“j”
dependiente ij predicha por el modelo.
Se utilizó el ANOVA con un nivel de confianza del 95 % (valor de p
<0,05) para verificar la idoneidad de cada modelo. También se realizaron
gráficos tridimensionales de todas las funciones predichas de DQO y
DBO5 validadas con el fin de visualizar los resultados óptimos en el
rendimiento de eliminación. Con el fin de determinar el rango de valores
de las variables foto-Fenton que produjeron las respuestas predichas más
deseables de remoción de DQO y DBO5, se obtuvieron perfiles para los
valores predichos por medio de una herramienta estadística, a saber,
Predicción y respuesta de perfiles, que está disponible en el software Statistica™.
Para la determinación de los valores óptimos de las variables operativas
del proceso foto-Fenton se utilizó el software General Algebraic Modeling
System (GAMS). Para resolver el modelo matemático se eligió CONOPT3
versión 3.14S Copyright. Los modelos propuestos y©validados
cuadrática
de de
remoción
DQO
y DBO5 se utilizaron por separado como función objetivo durante la
búsqueda de condiciones óptimas de operación.
2.6. Prueba de biodegradabilidad
La prueba de biodegradabilidad se realizó en la Universidad Estadual
de Paraná Oeste, Campus Toledo (PR, Brasil), en noviembre de 2017.
Para realizar la prueba de biodegradabilidad, se aseguró que todas las
muestras tratadas estuvieran libres de peróxido de hidrógeno, ya que este
reactivo exhibe propiedades desinfectantes y propiedades esterilizantes y
puede inhibir la biodegradación del lixiviado. Antes del ensayo de
biodegradabilidad, se realizaron experimentos de foto-Fenton, manteniendo
todos los parámetros operativos fijos en sus valores optimizados, excepto
el peróxido de hidrógeno. Según la cinética de eliminación de DQO y el
consumo de peróxido de hidrógeno, cantidades suficientes de hidrógeno
Machine Translated by Google

148 A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153

Se añadió peróxido al reactor. Después del consumo total de

peróxido de hidrógeno, se recolectó una muestra de lixiviado de vertedero para
la prueba de biodegradabilidad. Luego se ajustó el pH de la muestra
1
a aproximadamente 7 ± 0,5 y un pequeño volumen de la catalasa de 4 g L
se agregó la solución. La prueba de biodegradabilidad se realizó de acuerdo con
el método Zahn-Wellens, que se llevó a cabo de acuerdo con el protocolo de la
CE, Directiva 88/303EEC (OCDE, 1992). El
El porcentaje de biodegradación (Dt) se determinó mediante el siguiente
ecuación (3) (OCDE, 1992).

Ct CB 100
Dt ¼ 1 (3)
convenio colectivo de California

1
Donde: CA y CBA son la DQO (mg L ) de la mezcla y blanco
muestras, respectivamente, medido 3 h después del comienzo de la
1
experimentar; Ct y CB son la DQO (mg L ) de la mezcla y
muestras en blanco, respectivamente, medidas en un intervalo de tiempo predefinido Fig. 1. Superficies de respuesta obtenidas para (a) eliminación de DQO en función de las
concentraciones de peróxido de hidrógeno y hierro ferroso, (b) eliminación de DQO en función de
(t).
concentración de peróxido de hidrógeno y pH, (c) eliminación de DQO en función de
concentración de hierro(II) y pH; (d) eliminación de DBO5 en función de la concentración de
3. Resultados y discusión peróxido de hidrógeno y hierro ferroso; (e) eliminación de DBO5 en función de la concentración
de peróxido de hidrógeno y pH; (f) eliminación de DBO5 en función de la concentración de
hierro ferroso y pH.
3.1. Caracterización físico-química de lixiviados

El lixiviado se caracterizó con coloración negra También se eliminaron los compuestos aromáticos conjugados (310 nm).
La dificultad para retirar la carga orgánica y el incumplimiento
(4464 ± 133 Pt-Co), olor fuerte y por alta carga orgánica, con TC de
1 1 los estándares para los parámetros de DQO y DBO5 en el tratamiento biológico
1785 ± 35 mg L DQO, de 12797 ± 156 mg L y DBO5 de
1 convencional pueden justificarse por los resultados del Zahn-Wellens
4251 ± 87 mg L y por,lo tanto, la relación DBO5/DQO fue de 0,33,
prueba. De acuerdo con esta prueba, el lixiviado crudo exhibe un nivel de
reflejando la presencia de contaminantes recalcitrantes. Además,
biodegradabilidad de aproximadamente 63 ± 2%, lo que indica la presencia de
también se verificó una alta concentración de nitrógeno amoniacal
1 compuestos recalcitrantes, que son difíciles de biodegradar. Así, un
(1416 ± 44 mg L ), y la concentración de fósforo total de
1 en el lixiviado del vertedero. La absorbancia de la posible estrategia de tratamiento es el pretratamiento del lixiviado con
13,5 ± 0,9 mg L
el proceso foto-Fenton, para la transformación de lo recalcitrante
lixiviado diluido (1 mL muestra: 20 mL agua) a longitudes de onda de 228,
contaminantes en intermediarios biodegradables fácilmente removibles en un
254, 284 (compuestos aromáticos simples) y 310 (compuestos aromáticos
proceso biológico posterior. El lixiviado crudo presentó valores de nitrógeno
conjugados) fue 1,478 ± 0,0005, 0,834 ± 0,0005, 1 1
amoniacal y sulfato de 1416 ± 44 mg L y 85 ± 8 mg L respectivamente.
aumento deUn nitrógeno ,
0,607 ± 0,0005 y 0,402 ± 0,0005 (AU), respectivamente.
amoniacal y sulfato a
1 1
1684 ± 71 mg L y 6321 ± 190 mg L se observó con el
3.2. Tratamiento biológico convencional
tratamiento convencional. El aumento de nitrógeno amoniacal
concentración con el tratamiento biológico convencional fue
El proceso convencional de lodos activados contiene un
posiblemente debido a la conversión de nitrógeno orgánico del
decantador en la posición anterior al tanque de aireación. el decantador
lixiviado en nitrógeno amoniacal (amonificación) (Van Haandel
elimina la materia orgánica en suspensión sedimentable, reduciendo
y Marais, 1999). El nitrógeno amoniacal formado se excreta
el tiempo necesario para el consumo de los fácilmente degradables
al medio para su asimilación o nitrificación, y puede haber
materia orgánica en el siguiente paso. En este trabajo, para hacer el biológico
acumulación en el efluente tratado. Por otro lado, el
tratamiento más cercano al utilizado industrialmente, la etapa de decantación
oxidación de sulfuro por bacterias pertenecientes al género Thiobacillus
se realizó mediante la centrifugación de la muestra. Según la Fig. 1, el paso de
puede haber ocurrido durante el tratamiento biológico convencional.
decantación fue el responsable de la
remoción del 77 ± 2% de la DQO del lixiviado, resultando en una con
1 3.3. Proceso de foto-fenton
concentración de 2940 ± 88 mg L , punto en el cual el biológico
se inició el tratamiento con lodos activados. El crecimiento exponencial
1 3.3.1. Diseño experimental
la fase comenzó después de 2.5 h, a una concentración de DQO de 2500 mg L
(Fig. 1). El lixiviado se mantuvo en el reactor durante 44 h. Después de la El CCRD fue propuesto para estudiar el efecto de la operación
1 variables (peróxido de hidrógeno y concentraciones de hierro ferroso y
tratamiento, concentración de DQO de 1685 ± 42 mg L y
1 pH inicial) en el proceso foto-Fenton. Se evaluó la eficiencia del proceso foto
0,92 mg mg (valores medios de DQO/TSS durante todo el tratamiento)
1 Fenton en base a la remoción de DQO y DBO5
fueron observados. Además, 84 ± 2% DBO5 y 1,97 mg mg (delta
entre los valores inicial y final de DBO5/TSS) fueron eliminados del lixiviado del vertedero. Los datos experimentales que se muestran en la Tabla 1 fueron
1 ajustada a una función polinomial de segundo orden. Por lo tanto, las funciones
con el tratamiento, resultando una concentración de 692 ± 14 mg L DBO5 en el
efluente. El artículo 11 de la Resolución nº 021/2009 predictivas de los datos de eliminación de DQO y DBO5 se resumen en
1 ecuaciones (4) y (5), respectivamente. Los modelos predichos para DQO y
(SEMA, 2009) establece la DQO hasta 225 mg L y la DBO5 hasta
1 DBO5 fueron validados por ANOVA.
90 mg L en los cuerpos de agua receptores. Así, lo convencional
el tratamiento biológico puede considerarse ineficaz para la eliminación
de DQO y DBO5, ya que no cumplió con los estándares de descarte. En %RCOD ¼ 111 þ 0:0045 :q1 þ 0:75 :q2 0:00550:q2 2 35:q3
por otro lado, remociones de alrededor de 92.7% en la turbidez y 31.8% þ 1:3:q23 + 0:00110:q1:q3 + 0:049:q2:q3
en el efluente se obtuvo color, alcanzando valores de 37 ± 0.3 NTU
y 3044 ± 91 Pt-Co, respectivamente. Además, el 30-40% de los compuestos
(4)
aromáticos simples (228, 254 y 284 nm), y el 28% de los
Machine Translated by Google

A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153 149

tabla 1
Condiciones experimentales y resultados de CCRD para la eliminación de los parámetros DQO y DBO5 de lixiviados de vertederos aplicando el proceso foto-Fenton.

Los valores de Fenton % Eliminación AV±SDa

Correr
1 (q1) 1 (q2)
[H2O2] mgL [Fe2+] mgL pH inicial (q3) BACALAO DBO5

3500 50 2,80 18.8 ± 0.7 10,8 ± 0,2

12 3500 50 4,00 21.8 ± 0.7 15,9 ± 0,1
3 3500 150 2,80 49.8 ± 0.5 34,05 ± 0,07
4 3500 150 4,00 62.5 ± 0.9 50,3 ± 0,01
5 10000 50 2,80 71 ± 1 70.7 48,05 ± 0,07
6 10000 50 4,00 ± 0.5 41 ± 1 51,1 ± 0,2
7 10000 150 2,80 48.6 ± 0.8 33,3 ± 0,4
8 10000 150 4,00 70.8 ± 0.4 38,3 ± 0,5
9 1284 100 3,40 40.8 ± 0.7 50,8 ± 0,2
10 12216 100 3.40 50 ± 1 81.2 31,0 ± 0,3
11 6750 16 3,40 ± 0.2 22.5 ± 39,5 ± 0,6
12 6750 184 3,40 0.3 39.4 ± 60,1 ± 0,1
13 6750 100 2,39 0.1 57.9 ± 12,7 ± 0,3
14 6750 100 4,41 0.4 ± 0.1 29,1 ± 0,3
15 6750 100 3,40 57.9 ± 0.4 46,3 ± 0,1
16 6750 100 3,40 38.8 ± 0.6 26,3 ± 0,6
17 6750 100 3.40 79.7 ± 0. 0.5 64,7 ± 0,3
a
AV: valor medio; DE: desviación estándar.

Para ello, los perfiles de remoción de DQO y DBO5 en función de

la concentración de peróxido de hidrógeno, hierro ferroso y pH inicial
%RBOD5 ¼ 164 þ 0:0036 :q1 þ 0:512:q2 0:00390:q2 2 74:q3
þ 7:9:q23 + 0:0006:q1:q3 + 0:05:q2:q3
(5)

Donde: q1 es la concentración de peróxido de hidrógeno; q2 es el

concentración de hierro ferroso y q3 es el pH inicial.
Las superficies de respuesta de los modelos predictivos DQO y DBO5
se muestran en la Fig. 2. Se puede ver en la Fig. 2a que, a un pH inicial de 3.40,
Concentración de DQO de 5118 ± 102 mg L (601± 2% de eliminación) de la
Se esperaba lixiviado de vertedero con una concentración de peróxido de
1,
hidrógeno que oscilaba entre 3000 y 8000 mgL y hierro ferroso
1.
concentración entre 60 y 130 mg L Fue posible predecir una concentración de
DQO de 2559 ± 51 mg L (80 ± 2% de eliminación de 1DQO)
con una concentración de peróxido de hidrógeno que oscila entre 2000 y
7000 mg L , pH1 muy ácido (<2,5) y concentración de iones ferrosos
1 1
de 100 mg L (Fig. 2b). También se alcanzaría una concentración de DQO de
2559 ± 51 mg L (80 ± 2 % de eliminación de DQO) cuando las condiciones de
Fenton se establecieran en una concentración de hierro ferroso en el rango de 60
1
y 120 mg L , pH inferior a 2,5 y concentración de hidrógeno
1
peróxido de 6750 mg L (Fig. 2c).
1
Una concentración de DBO5 de 2550 ± 51 mg L (40 ± 1% DBO5
remoción) se esperaría al establecer una concentración de hidrógeno
1
peróxido en el rango de 3000e7000 mgL y concentración de hierro
1
de 70 a 120 mg L , manteniendo el pH del medio de reacción
igual a 3.40 (Fig. 2d). Como se muestra en la Fig. 2e, una concentración de DBO5 de
Se esperaría 1700 ±134 mg L (60 ± 2% de eliminación de DBO5) si se
concentración de peróxido de hidrógeno en el rango de
1
Se aplicaron 1000e8000 mg L y pH por debajo de 2.5, manteniendo el
1
concentración de hierro ferroso fijada en 100 mg L . Además, fue
posible predecir (ver Fig. 2f) una concentración de DBO5 de
1 1275 ± 25 mg L de (70 ± 2 % de eliminación de DBO5) usando una concentración
1
hierro ferroso en el rango de 40e140 mgL y concentración , pH inferior a 2,5,
1.
de peróxido de hidrógeno de 6750 mgL
En estudios a escala de laboratorio, es necesario establecer el ideal
cantidades de estos reactivos de Fenton. Un exceso de sales de hierro. Fig. 2. Tratamiento del lixiviado del vertedero por el proceso foto-Fenton bajo el
contribuye al aumento de los sólidos disueltos totales y la condiciones experimentales 3400 mg H2O2 L y pH 1,
80
¼mg2,40.
Fe2+
(a) L 1
cinética
conductividad eléctrica, así como a la cantidad final de lodos de hierro de eliminación del parámetro COD; (b) cinética de eliminación del parámetro DBO5; (C)
que requiere tratamiento. Por otro lado, el exceso de H2O2 resulta en Relación de biodegradabilidad DBO5/DQO en función del tiempo de fotoirradiación. (d) cinética de
eliminación de IC y TC; (e) Absorbancias obtenidas a las longitudes de onda de máxima
la flotación de los lodos de hierro, debido al "off-gassing" provocado por la
absorción asociadas con los compuestos aromáticos simples y conjugados con 1,0 mL
auto descomposición del exceso de H2O2. El H2O2 residual también puede inhibir de la muestra y 20,0 mL de agua; (f) Efecto del tiempo de fotorreacción en el color y
tratamiento biológico posterior (Deng y Englehardt, 2006). eliminación de turbidez.
Machine Translated by Google

150 A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153

fueron graficados (datos no mostrados). De ellos fue posible
delimitar la búsqueda de los valores óptimos de funcionamiento, asegurando que la
se alcanzó el valor óptimo global, en lugar de uno local.
Se observó que el aumento del peróxido de hidrógeno
1
concentración (osciló entre 1284 y 4000 mg H2O2 L )
aumentó la remoción de DQO y DBO5 del lixiviado por la
Proceso de foto-Fenton. Sin embargo, por encima del límite de aproximadamente
1,
4000 mg H2O2 L un aumento en la concentración de peróxido de hidrógeno
resultó en una disminución en los valores de las variables de respuesta (tanto
DQO y DBO5). A dosis bajas de H2O2, se generaron menos radicales hidroxilo .
probablemente generado, siendo insuficiente para la reacción de degradación.
El aumento de la dosis inicial de peróxido de hidrógeno resultó en
un aumento en la concentración de radicales OH, según la Ec.
(6), y mejoró el proceso de oxidación hasta un cierto límite
1
Dosis. A dosis superiores a 4000 mg H2O2 L , el peróxido de hidrógeno puede
actuar como un eliminador de radicales libres (Deng y Englehardt, 2006), de
acuerdo con la ecuación. (7).
la industria de la curtiduría mediante un diseño factorial 33 completo.
Los autores obtuvieron las siguientes condiciones óptimas:
[H2O2]/[Fe2þ]/DQO de 20/0,3/11,878 (peso), pH 3 y tiempo de irradiación UV de
120 min. Aplicando estas condiciones a la tenería
efluente, hubo 99% de remoción de turbiedad, 98% DQO y 72% SST,
1
correspondiente a valores de 24,05 NTU, 238 mg L DQO y
1
6834 mg L de SST en el efluente fototratado. Módenes et al. (2012) estudiaron el
desempeño del proceso foto-Fenton para
el tratamiento de efluentes textiles. Un diseño experimental factorial 33
se aplicó para optimizar los siguientes parámetros: pH inicial, Fe2þ
y concentraciones de H2O2 . Las variables de respuesta fueron COD
eliminación y decoloración. Las mejores condiciones de proceso se obtuvieron
con valores de [H2O2]/[Fe2þ]/DQO de 6,0/0,05/1,636 (peso),
y pH 3.
3.3.2. Foto-fenton cinética
Los parámetros eliminación de DQO, eliminación de DBO5, relación DBO5/DQO, IC

Fe2þ þ H2O2/Fe3þ þ OH þ OH (6) y TC, absorbancia obtenida en longitud de onda específica, color y
eliminación de la turbidez en función del tiempo de fototratamiento son
presentado en la Fig. 3aef. En 5 min de tratamiento foto-Fenton, bajo
OH þ H2O2/HO 2 þ H2O (7) Se verificaron remociones de DQO, DBO5, TC e IC, respectivamente:
6,6 ± 0,2%, 1,50 ± 0,02%, 6,98 ± 0,1% (Fig. 3d) y 7,08 ± 0,14%
El perfil de deseabilidad muestra que el aumento en la concentración del
(Figura 3d). El lixiviado alcanzó una concentración de 11952 ± 240 mg
catalizador de hierro ferroso incrementó el porcentaje de DQO
1 1
DQO L (Fig. 3a), 4187 ± 83 mg DBO5 L (Fig. 3b), 1660 ± 34 mg CT
y eliminación de DBO5 hasta alcanzar un valor límite (aproximadamente
1, 1
L 12,8 ± 0,26 mg L IC. Además, el simple y el conjugado
100 mg Fe2þL 1 ). Probablemente sucedió porque los iones ferrosos
compuestos aromáticos exhibieron remociones en el rango de 12e20%
reaccionó con el peróxido de hidrógeno, generando mayores cantidades de
(Figura 3e). Por otro lado, hubo un alto consumo de
radicales hidroxilo, representados por la ecuación. (6), y mejorando la
peróxido de hidrógeno (87%), que puede, por lo tanto, ser esencialmente
oxidación de la materia orgánica. Por otro lado, a concentraciones superiores a
1 atribuido a la oxidación química de compuestos aromáticos simples y conjugados.
100 mgL disminuyó la eficiencia de remoción. Esta
puede atribuirse a la competencia de los iones ferrosos con el
Durante los primeros 45 min, remociones de aproximadamente 55% DQO y
compuestos orgánicos por la captura del radical hidroxilo, según la Ec. (8) (Deng
y Englehardt, 2006):

OH þ Fe2þ/Fe3þ þ OH (8)
El valor de pH influyó fuertemente en la reacción de foto-Fenton,
favoreciendo la oxidación a pH ácido (2.0e4.5). Así, para el vertedero
lixiviado en estudio, el mayor porcentaje de DQO y DBO5
la remoción se alcanzó a pH cercano a 2.40. Con el aumento del pH,
hubo una disminución en la remoción de DQO y DBO5. De este modo,
los valores óptimos de las variables independientes estuvieron entre
1
(límites inferior y superior): 2000 y 4000 mg L para hidrógeno
1
concentración de peróxido, 58 y 100 mg L para la concentración de hierro ferroso,
y 2.4 y 2.6 para el pH inicial.
El software GAMS (General Algebraic Modeling System) fue
como una herramienta para determinar las condiciones óptimas de operación. El
límites inferior y superior de las variables independientes, obtenidos a partir de
el perfil de los valores predichos, se utilizaron como condiciones de contorno de
la región de búsqueda. Además, la DQO (Ec. (4)) y DBO5 (Ec. (5))
eliminación se utilizaron como función objetivo. Por lo tanto, se esperaba una
eficiencia máxima del tratamiento de lixiviados tanto para la respuesta
variables cuando se operó el proceso foto-Fenton a
pH ¼ 2,40, 3400 mg H2O2 L (100 mmol1 L ), y relación 1
), 80 mg Fe2þL 1
1
(1.43 mmol L molar [H2O2]/[Fe2+] de 69,8. Bajo estas
condiciones experimentales, el procedimiento de optimización predijo un
eliminación del 91,70% de DQO y del 74,56% de DBO5 (concentración de DQO y
1
DBO5 de 1063 mg L y 1081 mg L, respectivamente).1Para el
validación experimental de los modelos (Ecs. (4) y (5)), se aplicaron las condiciones
de operación optimizadas para el tratamiento de los
lixiviado Así, sería posible verificar si los valores de DQO
y DBO5 pronosticados por los modelos fueron estadísticamente iguales a los
Fig. 3. Parámetros COD y SST en el lixiviado del vertedero durante el activado convencional
valores experimentales.
proceso de lodos. Condiciones experimentales: Decantación: 5000 rpm durante 15 min. -
Resultados similares obtuvieron Borba et al. (2013), que 1
Tratamiento biológico: 2,36 ± 0,1 mg mg (DBO5/MLSS); 0,571 ± 0,04 vvm; 40 horas; 30±C;
optimizó el proceso foto-Fenton para la eliminación de contaminantes de Rango de pH de 6,5 a 8,5 y 800 ± 2 rpm.
Machine Translated by Google
A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153
Se observó un 47% de DBO5 y el equilibrio se alcanzó con
120 min de fototratamiento, con concentración final de
1 1
1416 ± 42 mg L de DBO5
DQO (89 ± 3% DQO) y 1062 ± 11 mg L
(75 ± 1% de eliminación de DBO5).
La relación DBO5/DQO, que es un indicativo de la biodegradabilidad
nivel, se mantuvo entre 0,33 y 0,40 (ver Fig. 3c), lo que indica que
los efluentes tratados pueden tener compuestos orgánicos recalcitrantes.
Según Monje-Ramirez & Velásquez (2004), estos compuestos
incluyen ácidos orgánicos polimerizados, carbohidratos, ácidos carboxílicos,
compuestos sintéticos y fosfato de esteroles. La aplicación de la
El proceso de foto-Fenton por encima de 45 min resultó en una relación DBO5/DQO
valores superiores a 0,4. Con frecuencia, los contaminantes con una proporción de
DBO5/DQO>0.4 puede considerarse completamente biodegradable
(Chamarro, 2001; Annabi et al., 2018).
Del análisis de espectroscopia UV-vis de foto-Fenton tratado
muestras después de 90 min de fotoirradiación, la eliminación máxima
de compuestos aromáticos simples y conjugados, con
valores de alrededor de 61 ± 1, 62 ± 1, 64 ± 1 y 69 ± 1% para el molecular
absorbancia electrónica ligada a tales compuestos en las longitudes de onda de
228, 254, 284 y 310 nm, respectivamente. Por el contrario, el
Las tasas más altas de eliminación de compuestos aromáticos ocurrieron durante el
60e90 min rango de foto-irradiación.
Como se muestra, los valores de eliminación de DQO y DBO5 que se modelaron
por sus representaciones matemáticas (ecuaciones (4) y (5)) fueron 91
y 75%, respectivamente. Aplicando las condiciones operativas optimizadas para
el tratamiento de lixiviados de vertedero, 89 ± 3% DQO y
De hecho, se lograron valores de eliminación de DBO5 de 75 ± 1 % . Estos valores
fueron, dentro del margen de error experimental, iguales a los
predicho por los modelos. Aunque se alcanzaron altas tasas de remoción de los
parámetros DQO (89 ± 3%) y DBO5 (75 ± 1%), estos
1 1
corresponden a las concentraciones de 1416 ± 42 mg L DQO y
1 (Figura 5). Así, la combinación de foto-Fenton y biológico
1062 ± 11 mg L DBO5, respectivamente. Así, la foto-Fenton
tratamiento fue ineficiente para cumplir con los estándares de liberación restrictiva
por la Secretaría de Estado de Medio Ambiente y Recursos Hídricos
(SEMA, 2009). La Fig. 3f muestra el efecto del tiempo de fotoirradiación
sobre la remoción de color y turbidez de los lixiviados de vertedero tratados por
el proceso de foto-Fenton. Se comprobó que hubo un retiro
de aproximadamente 51 ± 1% del color bajo 5 min de fotoirradiación, alcanzando
una remoción máxima de 84 ± 1% con 60 min
de tratamiento Según Chen et al. (2011), el cromóforo
grupo es la estructura de los compuestos orgánicos responsables de
color. Peróxido de hidrógeno, al reaccionar con el insaturado
enlaces de este grupo, reduce el color. Por otro lado, 5 min de
el tratamiento de lixiviados por el proceso foto-Fenton fueron suficientes
para eliminar el 98 ± 2% de la turbidez, que se asocia con frecuencia
con la presencia de materiales inorgánicos en suspensión (ver Fig. 3f). En
el efluente crudo, el fósforo se complejó con los contaminantes orgánicos y se
1
detectó una concentración de 13 ± 1 mg L. Con
el proceso foto-Fenton, la mineralización de materia orgánica y
se produjo una liberación de fósforo al medio, detectándose una mayor
concentración en el análisis físico-químico
1
(49 ± 2 mg L ). Este comportamiento es similar al observado por
Módenes et al. (2012) para cromo total en efluentes de curtido
tratamiento mediante la integración de los procesos de foto-Fenton y
electrocoagulación.
3.4. Evaluación de la biodegradabilidad
Al considerar la combinación de la foto-Fenton y
procesos biológicos, se requiere la evaluación de la biodegradabilidad
para elegir el tiempo de reacción foto-Fenton más adecuado para
acoplar el proceso biológico. La evaluación de la biodegradabilidad
se realizó mediante el test de Zahn-Wellens y el DBO5/DQO
proporción. Las muestras tratadas se obtuvieron bajo 80 mg Fe2+ L pH ¼ 2.40, 1,
y se consumió adición de H2O2 hasta el valor especificado .
151
1
tiempo de reacción (consumo entre 587 y 3400 mg L ). El
Los resultados de la prueba de Zahn-Wellens se presentan en la Fig. 4. Según
la prueba de Zahn-Wellens, muestras tratadas con foto-irradiación
tiempos superiores a 45 min mostraron niveles de biodegradabilidad superiores a
70%, indicando que las muestras se habían vuelto biodegradables.
Análogos resultados se obtuvieron mediante la relación DBO5/DQO,
como se muestra en la Fig. 3c que, en tiempos de irradiación superiores a 45 min,
presentó valores superiores a 0,4. Por lo tanto, la aplicación de la
proceso foto-Fenton evidentemente proporcionó un aumento en el vertedero
biodegradabilidad de los lixiviados.
3.5. Combinación del proceso foto-Fenton y biológico
proceso
El fototratamiento del lixiviado en condiciones óptimas de operación y tiempos
mayores a 45 min hizo que las muestras fueran biodegradables para poder
integrarlas al proceso biológico.
Sin embargo, los dos procesos se integraron después de 120 min de reacción,
a medida que se alcanza la máxima eficiencia del proceso foto-Fenton
y, al mismo tiempo, la más alta biodegradabilidad. Por lo tanto, la
lixiviado fue tratado por el proceso foto-Fenton con optimización
1, 1
condiciones (3400 mg H2O2 L 80 mg Fe2þ L , pH 2,40), y
120 minutos de tiempo de reacción. Por lo tanto, el lixiviado fototratado y
los lodos activados se alimentaron al reactor biológico, la fase de crecimiento
exponencial se inició después de 30 h de tratamiento, con una DQO
1.
concentración de 250 mg L A las 150 h, se terminó el tratamiento, resultando en
la concentración residual de DQO de
1 1
220 ± 4 mg L y 1,55 mg mg (valores medios COD/TSS
1
durante todo el tratamiento), y DBO5 de 89±1 mg L y
4,5 mg mg (delta entre los valores inicial y final de DBO5/SST)
los procesos eliminaron 98 ± 2% DQO y 98 ± 2% DBO5, y fue suficiente para
cumplir con las restrictivas normas brasileñas de descarga.
Con el tratamiento combinado, el 93-96% de las aromáticas individuales
compuestos y el 96% de los compuestos aromáticos conjugados fueron
remoto. Además, este proceso eliminó alrededor del 98% de la turbidez.
y color, alcanzando valores de 8,1 ± 0,1 NTU y 77 ± 2 Pt-Co,
respectivamente.
Con el tratamiento foto-Fenton, el nitrógeno amoniacal
concentración en el lixiviado aumentó de 1416 ± 44 a
1
2280 ± 21 mg L , posiblemente debido a la oxidación de la orgánica
contaminantes por los radicales hidroxilo, rompiendo el producto químico original
Fig. 4. Evolución del porcentaje de biodegradación (Dt) para cada tiempo de fotoirradiación
durante el tiempo de prueba.
Machine Translated by Google
152 A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153
Fig. 5. (a) Evolución de los parámetros DQO y DBO5 en el lixiviado del vertedero durante
Expresiones de gratitud
1,
el proceso de foto-Fenton. Condiciones experimentales: 3400 mg H2O2 L 80 mg Fe2+ L 1,
pH ¼ 2,40, 120 min fotorreacción; (b) Evolución de los parámetros de DQO y SST en vertedero
lixiviado durante el proceso biológico posterior al proceso foto-Fenton. Experimental
condiciones: 4,41 ± 0,3 (mg DBO5/mg MLSS); 1,571 ± 0,06 vvm; 150 horas; 30±C; rango de pH
de 6,5 a 8,5 y 800 ± 2 rpm.
estructuras y liberando compuestos nitrogenados. en lo biológico
tratamiento, parte de este nitrógeno es consumido por los microorganismos
para producir proteínas, ácidos nucleicos y coenzimas celulares, obteniendo
1.
una concentración final de 1119 ± 20 mg L.
valor excede el límite máximo~ establecido por USEPA para
efluentes de resíduos nao-perigosos do aterro sanit ario, que esti pula valor
maximo de 10 mg L (em um dia), ea 1media mensal n~ ao
deve exceder 4,9 mg L-1 (USEPA, 2000).
La concentración total de fósforo después del tratamiento combinado que
fue de 126 ± 6 mg L límite 1, también es superior al máximo
establecido por el Reglamento Nacional Ambiental para Normas de Descarga
de Efluentes al Agua o al Suelo, es decir
1
10 mg L (NER, 1999).
1 y
El sulfato total en el efluente crudo fue de 85 ± 8 mg L
aumentó a 8389 ± 251 mg L después1 del tratamiento con foto-Fenton.
En el tratamiento biológico, parte de este sulfato se consumía como
fuente de azufre para la producción de proteínas y coenzimas,
1,
obteniendo una concentración final de 5033 ± 151 mg L que también es
superior al límite máximo establecido por las Normas Nacionales de Medio
Ambiente para la Descarga de Efluentes al Agua
1 31 (2), 118e124.
o en Tierra, que es de 500 mg L (NER, 1999).
Para mejorar la eliminación de nitrógeno, fósforo y
sulfato del efluente hasta alcanzar los niveles de descarga impuestos por
legislación, se sugiere aplicar un tratamiento anaeróbico/anóxico
complementarios al proceso combinado, similares a los presentados por Liu y
Wang (2017) y Chelliapan y Sallis (2015).
1 y remediación de suelos. ciencia Entorno Total. 574, 1599e1610.
Finalmente, el proceso foto-Fenton generó 870 ± 18 mg L de lodos,
mientras que el convencional presentó lodos residuales de
1744 ± 34 mg L La 1baja
. producción de lodos en el foto-Fenton
El proceso se puede vincular aún más con la reutilización de hierro residual, como se presenta
por Kattel et al. (2016), refiriéndose al bajo costo del residuo final
declaración. Además, la eficiencia del proceso foto-Fenton
en la oxidación de contaminantes que son difíciles de descomponer ha
aumentó la cantidad de compuestos orgánicos biodegradables y
redujo la cantidad de lodos activados necesarios para tratar el
efluente. En consecuencia, hubo una reducción en la cantidad de
lodo residual en la combinación del foto-Fenton y
procesos biológicos.
4. Conclusión
La remoción de la carga orgánica del lixiviado fue difícil en
el tratamiento biológico convencional, que puede justificarse por la
presencia de compuestos recalcitrantes de difícil biodegradación. En
el proceso foto-Fenton, altas tasas de eliminación de DQO y DBO5 en
la mejor condición experimental obtenida de los datos CCRD
fue evidenciado. Sin embargo, la cantidad de valores residuales de DQO y
DBO5 no cumplió con la norma ambiental brasileña. En
Además, se han obtenido buenos índices de Zahn-Wellens y relación DBO5/DQO.
permitió combinar los procesos foto-Fenton y biológicos.
Aplicando el proceso biológico tras el foto-Fenton optimizado
uno, altas tasas de eliminación de compuestos aromáticos simples y conjugados
compuestos, turbidez y color. Altas remociones de DQO y DBO5
también se lograron cumplir con los estándares de descarga de efluentes a
cuerpos de agua. De esta manera, una combinación de procesos fue altamente
eficiente para la remoción de la carga orgánica.
Los autores agradecen a CAPES, CNPQ y Fundación Araucaria por
el apoyo financiero de este estudio.
Referencias
Annabi, C., Dalle, AA, Fourcade, F., Assadi, AA, Soutrel, I., Bellakhal, N., Amrane, A.,
2018. Degradación de enoxacina por proceso foto-Fenton combinado con un tratamiento biológico:
optimización y mejora de la biodegradabilidad de subproductos. En t. J. Medio Ambiente. ciencia
Tecnología 1e12. https://doi.org/10.1007/s13762-018-
1701-3.
AOAC, Asociación de Químicos Analíticos Oficiales, 2016. Fósforo en Agua:
Método fotométrico: Método 973.55, MD, Gaithersburg.
APHA, American Public Health Association, AWWA, American Water Works Association , WEF, Water
Environment Federation, 2005. Standard Methods for the
Examen de Agua y Aguas Residuales, vigésima
~ primera ed. (CC, Washington).
Borba, FH, Modenes, AN, Espinoza-Qui nones, FR, Manenti, DR, Bergamasco, R., Mora, ND, 2013. Evaluación
de la toxicidad del efluente de tenería tratado por un proceso foto-Fenton optimizado. Reinar. Tecnología
34 (5), 653e661. https://doi.org/
10.1080/09593330.2012.710407.
Chamarro, E., 2001. Uso del reactivo fenton para mejorar la biogradabilidad química orgánica. Agua Res. 35
(4), 1047e1051. https://doi.org/10.1016/s0043-
1354(00)00342-0.
Chelliapan, S., Sallis, PJ, 2015. Tratamiento anaeróbico de alto contenido de sulfato
aguas residuales farmacéuticas. J. Ciencia. Res. ind. 74, 526e530.
Cheng, LH, Bi, XJ, Jiang, TT, Liu, CQ, 2011. Efecto de la floculación mejorada con ozono
sobre el tratamiento de efluentes secundarios. En: Int. Conf. Reinar. ciencia información aplicación
Tecnología Procedia Medio Ambiente. ciencia, vol. 10, págs. 555 y 560.
Deng, Y., Englehardt, JD, 2006. Tratamiento de lixiviados de vertederos mediante el proceso Fenton.
Agua Res. 40 (20), 3683e3694.
Di Iaconi, C., Ramadori, R., Lopez, A., 2006. Combinación biológica y química
degradación para el tratamiento de un lixiviado maduro de un vertedero municipal. Bioquímica Ing. j
EPA. Agencia de Protección Ambiental, EE. UU., 2000. Documento de Desarrollo para Final
Pautas y estándares de limitaciones de efluentes para la fuente puntual de rellenos sanitarios
Categoría. EPA-821-R-99-019.
Hongve, D., Åkesson, G., 1996. Determinación espectrofotométrica del color del agua en
Unidades Hazen. Agua Res. 30 (11), 2771e2775.
Huang, D., Hu, C., Zeng, G., Cheng, M., Xu, P., Gong, X., Wang, R., Xue, W., 2017.
Combinación de procesos Fenton y biotratamiento para tratamiento de aguas residuales
Kamaruddin, MA, Abdullah, MMA, Yusoff, MS, Alrozi, R., Neculai, O., 2017.
Proceso de coagulación-floculación en el tratamiento de lixiviados de vertederos: atención a los coagulantes
y ayuda a los coagulantes. En: Mate. ciencia Ing. Conf. Ser, 209, pág. 12083 (1).
Kattel, E., Trapido, M., Dulova, N., 2016. Tratamiento de lixiviados de vertederos mediante peróxido de
hidrógeno activado por lodos de oxihidróxido férrico continuamente reutilizados. química
Ing. J. 304, 646e654. https://doi.org/10.1016/j.cej.2016.06.135.
Kjeldsen, P., Barlaz, MA, Rooker, AP, Baun, A., Ledin, A., Christensen, TH, 2002.
Composición actual y a largo plazo de los lixiviados de vertederos de RSU: una revisión. crítico
Rev. Medio Ambiente. ciencia Tecnología 32 (4), 297e336.
€
Klein, K., Kivi, A., Dulova, N., Zekker, I., Molder, E., Tenno, T., Trapido, M., Tenno, T., 2017. Un estudio piloto de
tres etapas bioquímico tratamiento de vertedero
lixiviado aplicando reutilización continua de lodos férricos en proceso tipo Fenton. Limpio
Tecnología Reinar. Política 19 (2), 541e551.
Levenberg, K., 1944. Un método para la solución de ciertos problemas no lineales en
Machine Translated by Google
A. Colombo et al. / Revista de Producción más Limpia 214 (2019) 145e153
mínimos cuadrados. P. Solicitud Matemáticas. 2 (2), 164e168.
Lim, PE, Lim, SP, Seng, CE, Noor, AM, 2010. Tratamiento de lixiviados de vertedero en un reactor por lotes de
secuenciación complementado con cascarilla de arroz activada como adsorbente.
química Ing. J. 159 (1e3), 123128.
Liu, G., Wang, J., 2017. Eliminación mejorada de nitrógeno total y fósforo total mediante la aplicación de aireación
intermitente al proceso de Ludzack-Ettinger modificado (MLE).
J. Limpio. Pinchar. 166, 163e171. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2017.08.017.
Marquardt, DW, 1963. Un algoritmo para la estimación por mínimos cuadrados de parámetros no lineales . J. Soc.
Aplicación ind. Matemáticas. 11 (2),~431e441.
Modenes, AN, Espinoza-Qui nones, FR, Borba, FH, Manenti, DR, 2012a. Evaluación del rendimiento de un proceso
integrado de electrocoagulación foto-Fenton e aplicado a la eliminación de contaminantes del efluente de una
curtiduría en un sistema por lotes. química Ing.
J. 197, 1e9. https://doi.org/10.1016/j.cej.2012.05.015.
~
Modenes, AN, Espinoza-Qui nones, FR, Manenti, DR, Borba, FH, Pal acio, SM, Colombo, A., 2012b. Evaluación
del desempeño de un proceso foto-Fenton aplicado a la remoción de contaminantes de efluentes textiles en
un sistema discontinuo. J. Medio Ambiente. Administrar 104, 18.
Monje-Ramírez, I., De Velasquez, MTO, 2004. Remoción y transformación de materia orgánica recalcitrante de
lixiviados de vertederos salinos estabilizados por procesos de acoplamiento de coagulación -eozonación.
Agua Res. 38 (9), 2359e2367.
Mukherjee, S., Mukhopadhyay, S., Hashim, MA, Sen Gupta, B., 2015. Cuestiones ambientales contemporáneas de
los lixiviados de vertederos: evaluación y remedios. crítico Rdo.
Reinar. ciencia Tecnología 45 (5), 472e590.
Mulkerrins, D., Dobson, ADW, Colleran, E., 2004. Parámetros que afectan la eliminación biológica de fosfato de las
aguas residuales. Reinar. En t. 30 (2), 249e259.
NER. Reglamento Nacional del Medio Ambiente, 1999. Normas para la descarga de efluentes en el agua o en la
tierra, SI No 5. Disponible en: https://nema.go.ug/sites/all/themes/nema/docs/effluent_discharge_regulations.pdf .
Consultado el 26/12/2018 a las 20:
28
Nogueira, RFP, Oliveira, MC, Paterlini, WC, 2005. Determinación espectrofotométrica simple y rápida
de H2O2 en reacciones foto-Fenton utilizando metavanadato. Talanta 66 (1), 86e91.
OCDE, Organización para la Cooperación y el Desarrollo Económicos, 1992. Prueba no.
302B: biodegradabilidad inherente: prueba zahn-wellens/EMPA. En: Directrices de la OCDE para el Ensayo
de Productos Químicos. OCDE, pág. 8.
Olsson, L., Nielsen, J., 1997. Monitoreo en línea e in situ de biomasa en cultivos sumergidos.
Tendencias Biotecnología. 15 (12), 517e522.
Ren, Y., Ferraz, F., Lashkarizadeh, M., Yuan, Q., 2017. Comparación de la eficiencia del tratamiento
de lixiviados de vertederos jóvenes y la estabilidad del proceso utilizando lodos granulares
aerobios y lodos activados de crecimiento suspendido. J. Ing. de Procesos de Agua. 17, 161e167.
Rodrigues, CS, Madeira, LM, Boaventura, RA, 2009. Optimización de la degradación del colorante azo Procion Red
H-EXL por el reactivo de Fenton usando diseño experimental.
J. Material de peligro. 164 (2), 987e994.
153
Schwaab, M., 2007. Desarrollo^ e implementación de nuevas técnicas de estimación de parámetros y planificación
secuencial de experimentos. Doctor.
Tesis. Universidad Federal de Río de Janeiro, Río de Janeiro, RJ, Brasil.
SEMA, Secretaria do Estado de Meio Ambiente e Recursos Hídricos, 2009. Resolución de Ley del Estado Brasileño
N° 021 (en portugués) para la Regulación de la Calidad Ambiental. http://www.iap.pr.gov.br/arquivos/File/
Legislacao_ambiental/ Legislacao_estadual/Resolucoes/Resolucao_SEMA_21_2009_Licenciamento_
Padroes_Ambientais_Saneamento.pdf, 2018. (Consultado el 3 de marzo de 2018).
Seviour, RJ, Mino, T., Onuki, M., 2003. La microbiología de la eliminación biológica de fósforo en sistemas de lodos
activados. FEMS Microbiol. Rev. 27 (1), 99e127.
Shah, TM, Ramaswami, S., Behrendt, J., Otterpohl, R., 2017. Eliminación simultánea de compuestos orgánicos y
nitrógeno amónico del concentrado de ósmosis inversa de lixiviados de vertederos maduros. J. Ing. de
Procesos de Agua. 19, 126e132.
Silva, TF, Fonseca, A., Saraiva, I., Boaventura, RA, Vilar, VJ, 2016. Escalamiento y análisis de costos de un sistema
foto-Fenton para el tratamiento de lixiviados de rellenos sanitarios.
química Ing. J. 283, 76e88.
Smaoui, Y., Chaabouni, M., Sayadi, S., Bouzid, J., 2016. Proceso de coagulación -floculación para el pretratamiento
y optimización de lixiviados de vertederos con metodología de superficie de respuesta. Desalinizar Tratamiento
de agua. 57 (31), 14488e14495.
Smol, M., Wÿodarczyk-Makuÿa, M., Mielczarek, K., Bohdziewicz, J., Wÿoka, D., 2016.
El uso de ósmosis inversa en la eliminación de HAP de lixiviados de vertederos municipales. Policicl. Aromat.
compensación 36 (1), 20e39.
Soares, PA, Souza, R., Soler, J., Silva, TF, Souza, SMGU, Boaventura, RA, Vilar, VJ, 2017. Remediación de aguas
residuales textiles sintéticas del teñido de poliéster-algodón combinando procesos de oxidación biológicos y
fotoquímicos. Separar
Purif. Tecnología 172, 450e462.
Trapido, M., Tenno, T., Goi, A., Dulova, N., Kattel, E., Klauson, D., Klein, K., Tenno, T., Viisimaa, M.,
2017. Biorrecalcitrante Eliminación de contaminantes de aguas residuales con combinación del
tratamiento Fenton y oxidación biológica. J. Ing. de Procesos de Agua . 16, 277e282.
Van Haandel, AC, Marais, GVR, 1999.
~
O Comportamento do Sistema~ de Lodo Ativado: teoría y
aplicaciones para proyectos y operaciones . Campina Grande, epgraf, pág. 472.
Van Hulle, SW, Vandeweyer, HJ, Meesschaert, BD, Vanrolleghem, PA, Dejans, P., Dumoulin, A., 2010.
Aspectos de ingeniería y aplicación práctica de la eliminación de nitrógeno autótrofo de corrientes
ricas en nitrógeno. química Ing. J. 162 (1), 1e20.
Welter, JB, Soares, EV, Rotta, EH, Seibert, D., 2018. Bioensayos y evaluación de la prueba de Zahn-Wellens en
lixiviados de vertederos tratados mediante el proceso foto-Fenton.
J. Medio Ambiente. química Ing. 6 (1), 1390e1395.
Ye, Z., Zhang, H., Yang, L., Wu, L., Qian, Y., Geng, J., Chen, M., 2016. Efecto de un sistema foto-
Fenton solar usando un reactor de recirculación en lixiviados de vertedero tratados biológicamente .
J. Material de peligro. 319, 51e60.
Zhang, T., Ding, L., Ren, H., 2009. Pretratamiento de la eliminación de amonio de lixiviados de
vertederos mediante precipitación química. J. Material de peligro. 166 (2), 911e915.