Diseño de los catalizadores heterogéneos

4 .1. Definiciones sobre Catálisis Heterogénea.

La base de la catálisis heterogénea es la quimisorción. Este es un proceso que implica la unión química (de
fuerza variable) de una molécula presente en la fase líquida o gaseosa (el adsorbato) con una superficie (el
adsorbente), es decir, la superficie de un catalizador en el que se encuentran los centros activos, que son
aquellos lugares enzimáticos donde se produce la catálisis.
La quimisorción debe distinguirse de la adsorción física:

-Adsorción física o fisisorción: las moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie del sólido por
medio de fuerzas de Van der Waals (interacciones dipolares, dispersión y/o inducción). Este hecho define
todas las características propias de la fisisorción:

• Es una interacción débil.

• Es un proceso exotérmico (las fuerzas de van der Waals son atractivas) en el que los calores
liberados, ∆Hads (aprox. 20-40 kJ/mol) son semejantes a las entalpías de condensación de la sustancia
adsorbida. La energía liberada es adsorbida en forma de vibración por la red del sólido y ∆H°ads se puede
medir por el aumento de temperatura de la muestra.

• La molécula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energía es insuficiente para romper el

enlace aunque su geometría puede estar distorsionada.

• La fisisorción es un proceso no especifico ya que las fuerzas que intervienen no lo son y no existe
una selectividad marcada entre adsorbato y adsorbente. En general, los gases muy polarizables son
adsorbidos más fácilmente.

• La fisisorción se produce en multicapas. Sobre una capa de gas fisisorbida puede adsorberse otra.
La ∆Hads para la primera capa viene determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato (A),
mientras que la ∆Hads para las capas siguientes depende de las interacciones A-A y por tanto es similar a
la entalpía de condensación. PRESENTAR LA FIGURA. PONER PIE DE FIGURA.
-Adsorción química o quimisorción: fue propuesta por Langmuir en 1916. En este caso las moléculas de
gas se mantienen unidas a la superficie formando un enlace químico fuerte. Este hecho define las
características propias de este tipo de enlace:

 Se trata de una interacción más fuerte que la fisisorción.

 Las entalpías de quimisorción son mucho mayores que las de fisisorción y del orden de las que se
liberan en la formación de enlaces químicos, ∆H°ads = - (100-500) kJ/mol. Si en la quimisorción se
produce formación y rotura de enlaces podrían esperarse valores de ∆H°ads tanto positivos como
negativos (al igual que en las reacciones químicas ordinarias). Sin embargo, la quimisorción es
exotérmica normalmente. La razón es que un proceso espontáneo requiere ∆G0

 La quimisorción es específica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido a temperatura ambiente sobre

Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn, Ag, Cu o Pb. El Au(s) quimisorbe O2, C2H2 y CO pero no H2,
CO2 o N2.

 Dado que implica la formación de un enlace químico verdadero entre adsorbato y adsorbente, el
proceso se detiene tras la formación de una monocapa sobre la superficie. Aunque sólo una capa
puede estar quimisorbida, puede producirse adsorción física de nuevas capas de adsorbato sobre la
primera.

 En general, la quimisorción implica la rotura y formación de enlaces, por lo que la molécula

quimisorbida no mantiene la misma estructura electrónica (enlaces) que en fase gaseosa.

https://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_A.pdf

A diferencia de la fisisorción, que implica interacciones débiles (fuerzas de van der Waals), la quimisorción
es una reacción química y, por lo tanto, la termodinámica de la adsorción se puede describir en términos
simples mediante la ecuación de la energía libre de Gibbs:

ΔrG = ΔrH − TΔrS

(Donde el subíndice “r” se refiere a una reacción, en este caso adsorción).

ΔrG obviamente tiene que ser negativo para favorecer la adsorción, y ΔrS también es negativa, ya que la
consecuencia de la quimisorción es reducir el grado de libertad de la molécula. Por lo tanto, ΔrHd debe ser
negativa, lo que significa que la reacción es exotérmica en estos casos. Sin embargo, el calor de adsorción
suele estar representado por q, que es positivo (el valor absoluto de Δrh). Q suele ser mayor para la
quimisorción en comparación con la fisisorción (ver qC y qP,AG en Figura 5). Típicamente, y muy
aproximadamente, qPAG está en el rango de 10 a algunas decenas de kilojulios por mol, mientras que qc
más a menudo oscila entre unas pocas decenas y unos pocos cientos de kilojulios por mol.
De manera similar, la distancia de equilibrio entre la molécula y la superficie es más corta para la
quimisorción en comparación con la fisisorción (Figura 5). Además, la fisisorción es un fenómeno multicapa,
ya que después de la saturación de toda la superficie por el adsorbato, otras moléculas pueden adsorberse
encima de una capa del mismo. Este no es el caso de la quimisorción, que implica una reacción entre la
superficie y la molécula y que también significa que la quimisorción es selectiva para los pares adsorbente-
adsorbato, mientras que cualquier molécula puede fisionar sobre cualquier superficie.

Concepts 2016 Intro y diseño.en.es

HAY QUE INTRODUCIR ALGUNA FRASE QUE HABLE DE LO QUE SIGNIFICA EL DISEÑO DE UN
CATALIZADOR, EN GENERAL. HAY QUE COMENTAR CUALES SON LOS REQUERIMIENTOS QUE
DEBE REUNIR UN CATALIZADOR INDUSTRIAL. (PONERLO APARTE)

Los catalizadores heterogéneos están compuestos normalmente por una fase activa o catalizador
propiamente dicho (normalmente son metales nobles y óxidos de metales de transición) y un soporte que le
proporciona, normalmente, una elevada área superficial sobre la que se dispersa la fase activa. En
ocasiones, la formulación del catalizador incluye otros compuestos tales como los promotores químicos, que
contribuyen al aumento de la actividad catalítica (cristalitos de K 2O en la síntesis del amoniaco), o físicos
(promotores texturales) que facilitan la dispersión de la fase activa y evitan el apelmazamiento (diluyentes o
binders, como por ejemplo: Al2O3 añadido al mismo catalizador). Las fases activas más usadas son metales
nobles y óxidos de metales de transición. El uso de metales nobles como fase activa tiene como principal
inconveniente su elevado coste (por ejemplo Pt y Rh usados en la síntesis de NO para la fabricación del
HNO3), y la facilidad de desactivación, aunque como contrapartida presentan una alta efectividad. Los
óxidos de metales de transición del cuarto periodo presentan una menor efectividad, pero se desactivan
menos y son más baratos.

Entre los soportes más usados destacan las alúminas, sílices, zeolitas y carbones activos; en general,
deben ser materiales inertes, química y térmicamente y que aporten una alta porosidad al catalizador
resultante. Estos catalizadores han encontrado, en las últimas décadas, un campo de aplicación de gran
importancia en procesos y tecnologías relacionadas con el medioambiente, bien sea para mejorar los
sistemas de producción ya existentes, reduciendo la producción de especies contaminantes o para evitar la
contaminación en los efluentes de instalaciones o procesos antes de que estos sean emitidos
definitivamente.

Las propiedades básicas de los catalizadores de base sólida son actividad, selectividad y estabilidad. La
actividad es la capacidad del catalizador para usar la energía y el tiempo de procesamiento de manera
efectiva para convertir los reactivos de la materia prima en los productos deseados. La selectividad es la
capacidad de acelerar la conversión de los reactivos en un producto deseado específico y reducir el
crecimiento de subproductos. Una larga vida del catalizador y una fácil recuperación son propiedades muy
deseables para aplicaciones industriales. Incluso para un uso prolongado, el catalizador debe presentar alta
actividad, selectividad, estabilidad y debe tener un bajo impacto ambiental. Los catalizadores sólidos
homogéneos tienen alta actividad y selectividad pero tienen baja estabilidad y son difíciles de reutilizar ya
que no se pueden separar fácilmente.

Las aplicaciones de la catálisis al medio ambiente se pueden dividir en dos bloques, atendiendo a la fase en
la que se encuentra disuelto el contaminante: Gaseosa (la fuente contaminante puede estar fija y móvil) y
líquida (aplicado principalmente al tratamiento de aguas). Así, por ejemplo, han adquirido especial
importancia los catalizadores utilizados para reducir contaminantes atmosféricos en efluentes gaseosos de
sistemas de combustión para generación de energía (fuentes fijas) y en los gases de escape de los
vehículos (fuentes móviles) o los sistemas catalíticos para la oxidación de contaminantes refractarios en
aguas industriales.

https://dspace.unia.es/bitstream/handle/10334/2521/07cordero_rodriguez.pdf?
sequence=1&isAllowed=y
Se requieren una serie de pasos que involucran a diferentes disciplinas para diseñar, sintetizar y optimizar el
desempeño de los catalizadores de manera racional [7] a)R. Schlögl,Angew. Química, Int. ed.2015,54, 3465;
b) L. Liu, A. Corma,química Rdo.2018,118, 4981; c) F. Schüth,Angew. Química, Int. ed.2014,53, 8599; d) R.
Schlögl,ChemCatChem2017,9, 533. Actualmente, se conocen una gran cantidad de nanoestructuras
interesantes, sistemas de prueba de alto rendimiento, enfoques teóricos y técnicas de caracterización. Se
han informado estrategias sintéticas y una gran cantidad de conocimientos estructurales para sistemas
modelo que incluyen monocristales, grupos definidos y nanopartículas (NP). [8] a) T. Chen, VO
Rodionov,Catálogo ACS.2016,6, 4025; b) S. Jana, Transcripción Dalton.2015,44, 18692.

Para comprender los catalizadores heterogéneos, se han estudiado los mecanismos de reacción en
superficies monocristalinas de metales de transición. [9] a) G. Ertl,Angew. Química, Int. ed.2008,47, 3524; b)
PLJ Gunter, JW Niemantsverdriet, FH Riberio, GA Somorjai,Catal. Rdo. 1997, 39, 77. Sin embargo, estos
estudios generalmente se llevan a cabo en condiciones diferentes a las de la reacción catalítica (p. ej., en
ultra alto vacío) y no se consideran algunas características importantes del catalizador (p. ej., las estructuras
electrónicas y geométricas específicas de partículas pequeñas con una alta densidad de átomos atómicos
coordinados bajos).

En muchos casos las estructuras catalíticas más activas no son las que se han sintetizado directamente,
sino las que evolucionan durante la exposición a las condiciones de la reacción catalítica. [10] a) BM
Weckhuysen,Angew. Química, Int. ed.2009,48, 4910; b) MA Bañares,Adv. Mate.2011,23, 5293; c) J.-D.
Grunwaldt, BS Clausen,Arriba. Catal.2002,18, 37; d) S. Bordiga, E. Groppo, G. Agostini, JA van Bokhoven,
C. Lamberti,química Rdo.2013,113, 1736. Para comprender el rendimiento de un material catalítico, es
importante establecer técnicas de caracterización in situ y operando para obtener una visión profunda de las
condiciones de reacción, también a presiones y temperaturas elevadas. La multitud de aspectos relevantes
para el diseño de catalizadores impulsado por el conocimiento requiere múltiples pasos iterativos de
experimentación (síntesis, desempeño, caracterización de operando e ingeniería de reacción) y teoría
(mecanismo de reacción elemental, modelado y simulación) en enfoques integradores sobre las diferentes
disciplinas en todos los aspectos, escalas de tiempo y longitud. Además, se necesitarán herramientas
capaces de manejar los enormes volúmenes de datos generados por estos procesos basados en el
conocimiento para analizar los datos y construir bibliotecas de materiales aplicados, como el Laboratorio de
Descubrimiento de Nuevos Materiales (NOMAD). [11] LM Ghiringhelli, C. Carbogno, S. Levchenko, F.
Mohamed, G. Huhs, M. Lüders, M. Oliveira, M. Scheffler,Cálculo npj. Mate. 2017,3, 46. y la Iniciativa del
Genoma de Materiales en ciencia de materiales o CatApp para catálisis heterogénea.

2019 Caract .en.es

Dado que el rendimiento catalítico de un material dado a menudo está dominado por sólo unos pocos sitios
específicos que son particularmente activos, tales faltas de homogeneidad estructural pueden ocultar las
especies catalíticamente activas genuinas del catalizador. Gracias a las mejoras en la síntesis de NP
coloidales, el desarrollo de NP de metales de transición ha avanzado mucho en las últimas décadas y
permite adaptar cuidadosamente varias características estructurales (como tamaño, forma y composición).
[18] (Sharapa et al., 2019)

2019 Caract .en.es

4.2. Catalizadores óxidos metálicos

Introducir el uso de estos catalizadores con una frase o párrafo adecuados. Por otro lado, los catalizadores
sólidos heterogéneos son fáciles de reciclar. Se están utilizando muchas técnicas para separar primero y
luego reciclar los catalizadores sólidos heterogéneos, como la filtración simple, la ultracentrifugación y la
separación por membranas. El separador de catalizador magnético, la precipitación que incluye polímeros
solubles, malla monolítica y dendrímeros también se utilizan para la recuperación de catalizador sólido. En
las industrias químicas modernas, los catalizadores heterogéneos de base sólida juegan un papel vital. Los
catalizadores de base líquida convencionales están generalmente asociados con problemas de corrosión,
alta toxicidad, desperdicio catalítico, dificultad en la separación del producto y producción de otros
subproductos no deseados. Los catalizadores de base sólida tienen la capacidad de superar todos estos
problemas ofreciendo varias ventajas que se pueden dar a continuación:

(a) Facilidad de separación del producto así como posibilidad de reutilización del catalizador.

(b) Respeto al medio ambiente debido al uso de materiales que no son corrosivos, seguros y que producen
menos residuos.

(c) Posesión de características catalíticas bifuncionales que proporcionan coexistencia de centros activos y
ácidos en la superficie de catalizadoressólidos, lo que no es posible en el caso de catalizadores básicos en
fase líquida.

(d) Alta productividad y eficacia cuando se emplea en sistemas de reactores de flujo.

(e) Eliminación de la neutralización de la mezcla de reacción a diferencia de la requerida en las reacciones

catalizadas por una base líquida. Eventualmente, los catalizadores de base sólida reducen los desechos
producidos por la neutralización.

(f) Posibilidad de llevar a cabo reacciones a alta temperatura a diferencia de la reacción catalizada por base
líquida donde generalmente se usan solventes
Entre los diferentes campos de la catálisis heterogénea, la catálisis por óxidos metálicos es uno de los más
importantes, ya que abarca la mayoría de procesos y de familias de catalizadores utilizados industrialmente,
como sílice, alúmina, arcillas, zeolitas, óxidos metálicos porosos y muchos más. Los Óxidos de metal [19] 4.
Pawelec, B. Procesos superficiales y composición de superficies de óxidos metálicos. EnÓxidos Metálicos,
Química y Aplicaciones; Fierro, JLG, Ed.; CRC Taylor & Francis: Boca Raton, FL, EE. UU., 2006; págs.
111–193. 5. V.mibeber, JC(Ed.) Catálisis Heterogénea por Óxidos Metálicos; Elsevier: Ámsterdam, Países
Bajos, 2018, en prensa, constituyen una clase de materiales inorgánicos que tienen propiedades y
aplicaciones peculiares y diversas como sensores, catalizadores, celdas de combustible, etc. Como la
catálisis heterogénea ocurre en la interfase de los dos medios, se debe considerar el transporte en fase
fluida de los reactivos hacia y desde el catalizador. En el caso de catalizadores de óxido de metal sólido,
también se debe tener en cuenta el transporte de defectos en fase sólida, los aniones de óxido y la
conductividad electrónica. Las propiedades importantes de un óxido de metal, como la conductividad
eléctrica, la movilidad de los aniones de oxígeno de la red, la difusión de átomos/iones que actúan sobre la
sinterización o la separación de fases, la actividad catalítica, el punto de fusión y varias propiedades ópticas,
dependen de la presencia de defectos frente a las propiedades ópticas (un cristal iónico ideal).

general 2020 (1).en.es

Aquí se colocan directamente los defectos sin introducirlos adecuadamente.
Tipos de defectos:

a. Defectos puntuales: hay iones faltantes, sustituidos o intersticiales. Están cargados

electrónicamente y pueden ser intrínsecos (generados térmicamente en un cristal) o extrínsecos
(impurezas o dopantes). Los más comunes defectos puntuales son de tipo Schottky, es decir, sitio
reticular catiónico o aniónico vacante, o de tipo Frenkel, es decir, cationes o aniones desplazados a
sitios intersticiales.

También tiene defectos electrónicos (electrones−y huecos de electrones que influyen en las
conductividades eléctrica, iónica y protónica) y no estequiometria en óxidos, como las perovskitas
con una capa de electrones 3d sin llenar y deficiencia o exceso de cationes y aniones de oxígeno
reticular.

(2021Aplic óxidos nanoestructurados.pdf)

4.3. Técnicas de preparación de catalizadores óxidos metálicos

La actividad de los catalizadores soportados con aplicación industrial está directamente relacionada con las
propiedades de partículas altamente dispersas de metales o de óxidos metálicos anclados en la superficie
de materiales porosos. Para la preparación de estos catalizadores, los métodos utilizados habitualmente son
relativamente complejos y costosos con un importante número de etapas. Trabajar con camas de
aglomerantes catalíticos, fluidizadas o empacadas, puede introducir factores complicantes debido a la
naturaleza multipartículas de estos sistemas y por ende, a su proceso de fabricación. La técnica de
elaboración de estos materiales depende fundamentalmente de la forma y tamaño de poros que se deseen
lograr.

Debido a esta particularidad, Walas plantea que a escala de laboratorio e industrial, los procesos que más
relevancia tienen para lograr las cualidades deseadas son los de preparación de mezclas, formación de
lodos, seguidos del conformado, y el secado o calcinación. Los catalizadores sólidos pueden prepararse en
polvos, gránulos, cilindros, anillos y esferas. A veces se mezclan el portador y el catalizador en estado polvo
y después se le da a la mezcla la forma adecuada; en otros casos, se dispone el material activo sobre la
superficie del portador, al que previamente se le ha dado la forma conveniente. Para la preparación del
soporte de elevada área superficial suele ser necesario realizar las siguientes operaciones:

1. Impregnación

Es el procedimiento por el cual un cierto volumen de la solución que contiene al precursor de la fase activa,
se contacta con el sólido, que en una acción posterior se seca para retirar el disolvente absorbido. Se
pueden distinguir dos métodos de contacto de acuerdo al volumen de solución:

• Impregnación húmeda: Utiliza un exceso de solución. Después de cierto tiempo, el sólido se separa
y el exceso de disolvente se elimina.

• Impregnación de humedad incipiente: El volumen de la solución de concentración adecuada es igual

o ligeramente inferior al volumen de poros del soporte. Requiere de un control de operación muy preciso.

Para ambos métodos, la variable de control es la temperatura, que influye tanto en la solubilidad
precursora como en la viscosidad de la solución. El perfil de concentración del componente impregnado,
depende de las condiciones de transferencia de masa dentro de los poros durante la impregnación y el
secado del catalizador.
En general, los procesos de impregnación del material activo sobre la superficie del portador inicialmente
implican la selección de un soporte y después, una secuencia de pasos tal como la propuesta por Blanco y
Linarte, quienes plantean un orden general para la preparación de catalizadores soportados:

• 1. Evaluación del transportador ó soporte.

• 2. Contacto del transportador con la disolución impregnante.
• 3. Eliminación del exceso de disolución y secado.
• 4. Calcinación–activación.

*se puede hablar un poco de los pasos

2. Precipitación y coprecipitación
En este método, el material de interés se precipita a partir de una mezcla homogénea. La precipitación se
produce debido al cambio de temperatura y la adición de soluciones ácidas y básicas. Varios parámetros
que afectan el precipitado son la temperatura, el pH, la composición de las materias primas, el solvente, etc.
Por lo tanto, la formación de un sólido a partir de una solución líquida ocurre en cuatro etapas:

a) Mezcla de precursores y sobresaturación

(b) Nucleación
(c) Crecimiento de cristales
(d) Agregación

*se puede hablar un poco de los pasos

La principal preocupación en este método es mantener un valor constante de pH durante el proceso de

precipitación. Por lo general, se utilizan precipitados como hidróxidos y carbonatos debido a su mínima
toxicidad, baja solubilidad y fácil descomposición.

3. Intercambio iónico

Consiste en reemplazar un ion en una interacción electroestática con la superficie del soporte por otras
especies iónicas. El soporte que contiene los iones A se sumerge en un exceso de solución que contiene los
iones B. Los iones B penetran gradualmente dentro de la superficie de los poros del soporte, mientras que
los iones A pasan a la solución, hasta que se establezca un equilibrio entre ambos.

4. SOL-GEL

En el método sol-gel, se hace principalmente una mezcla coloidal constante conocida como sol que contiene
partículas sólidas finas de alta pureza. El precursor sufre hidrólisis y condensación parcial para formar un sol
que luego sufre policondensación para formar un gel. El líquido retenido se elimina de un gel mediante
secado por evaporación y el producto seco, conocido como xerogel, luego se sometió a un tratamiento
térmico para mejorar sus propiedades .El método sol-gel es más recomendable porque este proceso tiene
una buena influencia en la homogeneidad junto con las propiedades superficiales y estructurales de los
catalizadores. Varios factores que afectan el producto final son la concentración de precursores, la
naturaleza del solvente, el pH, la concentración de aditivos y el tipo y tiempo de envejecimiento.

4.4.Catalizadores óxidos semiconductores.

EL ESTILO DE LO QUE SIGUE NO LO HE CORREGIDO. LO HARÉ CUANDO ESTÉ EL

APARTADO MEJORADO.

Hay que hablar aquí de los semiconductores extrínsecos e intrínsecos, poniendo gráficas de ejemplo

4.5. Catalizadores aislantes. Zeolitas.

Desde un punto de vista geológico, las zeolitas son minerales de origen volcánico, formados a partir de la
deposición de ceniza volcánica en lagos de aguas de contenido alcalino. La interacción de la ceniza
volcánica con las sales presentes en el agua de los lagos da lugar a las distintas zeolitas de origen natural.
Desde un punto de vista químico, las zeolitas son una clase de aluminosilicatos cristalinos basados en un
esqueleto aniónico rígido, con cavidades, canales y poros bien definidos. Las zeolitas tienen aluminio, silicio
y oxígeno en su armazón estructural; y en los poros encontramos cationes metálicos y moléculas de agua.

Esta agua presente en los poros es la que se desprende de las zeolitas al aumentar la temperatura. Los
átomos de aluminio y silicio que forman la estructura de las zeolitas tienen una coordinación tetraédrica
entre ellos, a través de átomos de oxígeno compartidos por ambos. Las zeolitas tienen una composición
similar a la de las arcillas, también son aluminosilicatos porosos, pero existe una gran diferencia en su
estructura cristalina, ya que las arcillas presentan una estructura basada en el apilamiento de planos de
iones, oxígeno e hidroxilos, en la que los grupos tetraédricos se unen, compartiendo tres de sus cuatro
oxígenos con otros vecinos formando capas, de extensión infinita, que constituyen la unidad fundamental.
Presentar esta gráfica
 Ilustración de una zeolita en 3D
https://post.geoxnet.com/zeolitas/

Desde el descubrimiento de las primeras estructuras de zeolita en la década de 1890, ha habido un

aumento exponencial en la síntesis de nuevas estructuras zeolíticas. Este aumento podría atribuirse en
parte al progreso realizado en la resolución de técnicas como la difracción de rayos X (XRD), la RMN y la
microscopía electrónica de barrido (SEM). Además de la síntesis de nuevos materiales, el trabajo en este
campo también implica la modificación de las propiedades de zeolitas conocidas para mejorar su
rendimiento en una reacción particular.

Las zeolitas se utilizan como catalizadores en la industria farmacéutica y en la industria petroquímica para el
craqueo catalítico para preparar gas, diesel, combustible para lámparas, ceras, y una amplia gama de otros
productos. Ciertamente, es la estructura permeable de las zeolitas la que demuestra ser muy importante.
Dado que los poros de la zeolita tienen un tamaño y forma típicos, son adecuados para átomos particulares;
también se conocen como catalizadores de forma particular. Como todos los catalizadores, las zeolitas son
reutilizables [20] (Corma,1994). La catálisis selectiva de forma constituye un método con un abanico de
posibilidades amplísimo y que se basa en el control sobre las moléculas que tienen acceso al interior de la
estructura de cavidades de la zeolita, que es donde se produce la reacción que estamos tratando de
mejorar. Esta propiedad catalítica de las zeolitas, unida a su capacidad de ser reproducida en gran cantidad
sin variar ni un ápice sus propiedades catalíticas, es lo que hace que los catalizadores zeolíticos sean los
más importantes y valiosos de la industria petroquímica en todo el mundo.

Se informó sobre un nuevo tipo de catalizador de base sólida en el que las bases orgánicas se inmovilizan
en la superficie de materiales mesoporosos ordenados y zeolitas de nitruro. Estos catalizadores se pueden
utilizar en la refinación de petróleo, las adiciones de aldol y las reacciones de condensación, la reacción de
esterificación, las industrias farmacéutica y cosmética. Las zeolitas de intercambio iónico muestran sitios
básicos débiles pero son resistentes a la humedad y al CO2 envenenamiento. Por lo tanto, se impregnan
con varias sales alcalinas para generar sitios básicos más fuertes en las zeolitas. Además, las zeolitas
contienen pequeños poros que dificultan el acceso de moléculas grandes a los sitios activos [21] (Weitkamp
et al. 2001).

https://dialnet.unirioja.es/servlet/articulo?codigo=3760692

Los principales mecanismos de desactivación son:

1. Envenenamiento.
2. Ensuciamiento.
3. Sinterización.
4. Transporte de vapor.

1) ENVENENAMIENTO

El envenenamiento es la quimisorción fuerte de reactivos, productos o impurezas sobre sitios activos

disponibles para llevar a cabo la reacción. PARA que una especie química actúe como un contaminante,
depende de su fuerza de adsorción en comparación con otras especies químicas que compiten por los
mismos sitios catalíticos. Además, los contaminantes adsorbidos pueden inducir cambios en la estructura
electrónica o geométrica de la superficie. Dependiendo de la fuerza de adsorción, los catalizadores
presentan dos tipos de desactivación: reversible e irreversible. Un ejemplo de desactivación reversible
es la desactivación de los sitios ácidos de los catalizadores del proceso FCC, los cuales son regenerados
mediante el incremento de la temperatura y la introducción de una corriente de aire. Sin embargo, la
mayoría de los compuestos contaminantes son sustancias que se quimisorben irreversible-mente a la
superficie de los sitios activos, como tal es el caso del catalizador de Ni soportado y desactivado por la
quimisorción de azufre.

Uno de los contaminantes ampliamente estudiado es el átomo de azufre, el cual se encuentra en forma de
heterocompuestos orgánicos o en forma de compuesto inorgánico como sulfuro de hidrógeno. Con el fin de
estudiar la desactivación de los catalizadores de hidrogenación de etileno debido al envenenamiento
causado por azufre, se han realizado modelos conceptuales de dos dimensiones. Al principio, un
átomo de azufre fuertemente adsorbido bloquea físicamente al menos cuatro sitios activos de reacción.
Posteriormente, debido al enlace metal-azufre fuertemente formado, el azufre modifica
electrónicamente los átomos metálicos más cercanos y los átomos metálicos próximos más cercanos,
modificando la capacidad de adsorción y/o disociación de las moléculas reactantes (H2 y etileno). Como
resultado de la adsorción fuerte metal-azufre, la superficie metálica se restructura causando cambios
dramáticos en las propiedades catalíticas del metal. Además, los átomos de azufre fuertemente
adsorbidos disminuyen la difusión superficial de las moléculas reactantes adsorbidas, tal como se observa
en la figura 1.
2) ENSUCIAMIENTO

El ensuciamiento es la deposición física de sustancia sobre la superficie del catalizador proveniente de la

fase fluida, ocasionando pérdida de actividad catalítica debido al bloqueo de los sitios activos o al bloqueo
del sistema poros para acceder hasta el sitio activo. La desactivación de los catalizadores heterogéneos se
debe a la formación de depósitos de carbón o coque sobre los sitios activos, donde el coque es producido
por una serie de reacciones, tales como isomerización, alquilación, etc. [23] (Hou et al., 2017).

Los compuestos precursores de coque depositado en los catalizado-res gastados del proceso FCC son
principalmente hidrocarburos aromáticos de dos anillos presentes en la alimentación e hidrocarburos
que presentan átomos de S, N y O en su estructura, donde dichos compuestos reaccionan para forman
compuestos poliaromáticos de tres o cuatro anillos aromáticos [24] (Qian et al., 1997)

Con el fin de visualizar los efectos que la formación de carbón genera en los catalizadores de metales
soportados, se han presentado diversos modelos conceptuales de dicho comportamiento, tal es el caso del
modelo conceptual de ensuciamiento mostrado por Bartholomew en la figura 2 [25] (Bartholomew et al.,
2006).Este modelo conceptual muestra las siguientes características:

a) El coque se quimisorbe fuertemente como una monocapa o se ad-sorbe físicamente en

multicapas, bloqueando el acceso de moléculas reactantes a los sitios catalíticos.

b) Encapsulamiento total de las partículas metálicas, obteniendo desactivación completa.

c) Bloqueo de los microporos y mesoporos.

FIGURA2. Modelo conceptual de ensuciamiento. Fuente: Tomado de Bartholomew et al. (2006).

3) SINTERIZACIÓN

La sinterización consiste en el crecimiento del tamaño de las partículas metálicas, ocasionando disminución
del área específica y, por consiguiente, disminución de la actividad catalítica. El proceso de
sinterización es inducido por el incremento de la temperatura, iniciando a temperaturas superiores de los
500 ºC. Además, este proceso puede ser acelerado por la presencia de vapor de agua [26] (Fichtl et al.,
2015). Los mecanismos de sinterización son los siguientes:

a) Migración atómica.
b) Migración de cristales.

Se considera también sinterización a la pérdida de área específica del so-porte del catalizador, causado
por el colapso del sistema poroso. Este proceso también se debe al incremento de la temperatura o a
los procesos térmicos a los que se somete el catalizador durante su preparación. Los factores que afectan el
crecimiento del tamaño de las partículas metálicas son Temperatura, Atmósfera, Tipo de metal, Tipo de
soporte, Presencia de promotores y El tamaño de poro. En la fotografía siguiente se muestran dos
mecanismos de sinterización, migración atómica y migración de cristales. Ambos mecanismos generan
tamaños de partículas en escala nanométrica que, dependiendo del tamaño de poro del so-porte, los
cristales pueden segregarse en la superficie externa del soporte o bloquear los poros, si la segregación se
realiza mediante migración atómica en la superficie interna. En el caso de la segregación externa puede
existir la posibilidad de perder en su totalidad la actividad catalítica. [27] (Argyle y Bartholomew, 2015).
4) TRANSPORTE DE VAPOR

Adicionalmente, los catalizadores comerciales son vulnerables a fallos mecánicos; esto es debido a la
forma que presentan, tales como gránulos, esferas, extruidos y pellets. La desactivación del catalizador
por fallas mecánicas se clasifica de las siguientes formas:

a) Crushing (aplastado). Este tipo de desactivación es causada por la cantidad de catalizador presente en
algunos puntos del reactor, por lo general de lecho fijo, donde algunas partículas sólidas sostienen
toneladas del catalizador.

b) Atrición o desgaste. Este tipo de desactivación se debe a la reducción de tamaño o rompimiento

de las partículas del catalizador debido al choque entre ellas y con las paredes del reactor durante la
operación de los reactores donde el catalizador presenta movimiento, tal es el caso de lecho móvil o
fluidizado y el reactor de lodos, donde los polvos finos de catalizador son arrastrados por las
corrientes del fluido.

c) Erosión. Este tipo de desactivación se da en reactores tipo monolito donde se emplean altas velocidades
del flujo de gas.
d) Fracturas. Este tipo de desactivación se debe al estrés térmico, mecánico o químico que presentan los
catalizadores heterogéneos.

https://www.scielo.org.mx/pdf/mn/v14n26/2448-5691-mn-14-26-00005.pdf
Tabla 42

REACCION CATALIZADOR
Reformado con vapor de hidrocarburos a CO+H2 Ni/Al2O3
Desplazamiento de gas de agua (CO+H2O— Oxido de Fe u oxidos mixtos Zn, Cu,Cr
CO2+H2)
Reformado en seco de metano (CO2+CH4— Ni/Al2O3
2CO+2H2)
Sintesis de metanol a partir de CO+CO2+H2 Cu-Zn-O/AL2O3
Alcanos deshidrogenación oxidativa a olefinas Catalizadores basados en el grupo V
Butano a anhídrido maleico (VO)2PAG2O7
Eliminacion de gases de escape Pt-Rh-Pd sobre oxidos

Semiconductores

Entre todos los materiales semiconductores bajo investigación, los óxidos metálicos representan los
candidatos más importantes debido a sus propiedades fisicoquímicas únicas. Como sector principal para
implementar reacciones fotocatalíticas, los materiales semiconductores han sido el foco de los esfuerzos de
investigación. Con vistas al futuro, los semiconductores deben de centrarse en unos determinados
aspectos para su estudio y avance. En primer lugar, es muy deseable el desarrollo de óxidos metálicos con
amplia absorción de luz y posiciones de borde de banda apropiadas para la división del agua, especialmente
aquellos que pueden absorber luz con longitudes de onda de hasta 600-700 nm. En segundo lugar, el
desarrollo de nuevos conceptos y estrategias que puedan promover la separación de cargas, el transporte y
la catálisis superficial. Y por último, es necesario aclarar las cuestiones fundamentales relacionadas con las
reacciones fotocatalíticas de separación del agua con la ayuda de técnicas de caracterización nuevas y
avanzadas, como por ejemplo la espectroscopia ultrarrápida.

Los catalizadores semiconductores pueden ser de dos tipos: intrínseco o extrínsecos

Se dice que un semiconductor es intrínseco cuando se encuentra sin impurezas o defectos en la red. Su
conductividad se obtiene con un campo eléctrico o radiación de igual o mayor magnitud que su energía
como para excitar un electrón desde la BV (banda de valencia) a la BC (banda e conducción), generando en
la BV una ausencia del electrón excitado.
El semiconductor extrínseco es aquel que contiene un porcentaje de impureza. Aparece por la
incorporación de un agente dopante o impurezas de diferentes átomos. La energía del nivel de Fermi
puede estar cerca de la parte inferior de la BC o muy cerca de la parte superior de la BV [68]. Los
semiconductores extrínsecos se clasifican en dos tipos:

-Semiconductores tipo n: se forman cuando las impurezas que se añaden son capaces de donar electrones
teniendo así que el número de electrones en el semiconductor es mucho mayor que número de huecos
generados. La velocidad de recombinación de los electrones y huecos es proporcional al incremento en el
número de electrones donados lo cual se traduce en una disminución en el número de huecos generados
[69].

-Semiconductores tipo p: se forman cuando las impurezas añadidas son elementos (ejemplo: P, As, Sb) y
pueden recibir electrones. Posee más electrones libres que el semiconductor intrínseco y por tanto la
conductividad será mayor. También el número de electrones libres es mayor que el de huecos [70].
 Ilustración 9. Sustitución de un átomo de Ge por un átomo de Ga [70].

BASIC ELECTRONICS. Prepared by the Bureau of Naval Personel of U. S. NAVY. Dover Publications, Inc., New
York, 1973.

Cuando se agregan átomos pentavalentes (donador), como el As, al germanio, se forman enlaces
covalentes con los átomos de Ge. En la Fig. 7 se ve el esquema de una red cristalina de Ge, en el que un
átomo de Ge ha sido reemplazado por uno de As. Como se sabe, la estructura electrónica del As
([Ar]3d104s2 3p3 ) es similar a la del Ge ([Ar]3d104s2 4p2 ),solo que el As posee un electrón adicional en su
capa externa. No obstante, el As puede aún formar enlaces covalentes con el Ge, como se observa en la
figura. Consecuentemente, en este caso, el átomo de As adquiere una carga positiva, dejando un electrón
disponible para la posible conducción en la red. Este proceso da por resultado un semiconductor de Ge
cuyas propiedades han sido modificadas, pues en el semiconductor formado (semiconductor extrínseco),
hay más electrones disponibles y el material se denomina ahora semiconductor tipo n. En forma similar, si
la impureza agregada son átomos trivalentes (aceptor), como el Ga ([Ar] 3d104s2 4p1 ) o el In([Kr]4d105s2
5p1 ), se forman nuevamente enlaces covalentes2 con el Ge, pero ahora se tendrán cargas positivas
disponibles (huecos), ya que el aceptor (Ga, por ejemplo), solo tiene un electrón en su capa más externa.
De la misma forma, cuando se agrega como impureza átomos de Ga a la matriz de Ge, se forma otro
semiconductor extrínseco, al cual ahora se le denomina semiconductor tipo p. Al agregar, en forma
controlada, alguno de los dos tipos de impurezas a una matriz de germanio (muy puro), se dice que el
germanio ha sido dopado.

Para poder entender estos dos fenómenos, hay que hacer referencia a la Fig. 8, en la cual se ven dos
esquemas (correspondientes a cada caso). Cuando se dopa un semiconductor (intrínseco), las bandas de
valencia y de conducción se hallan más cerca que en el material original. Esto significa que la barrera de
energía . (banda prohibida), se ha reducido, siendo ahora menor a 0.7 eV, en el caso del germanio En un
caso, cuando la impureza es un donador, los niveles de energía de la impureza se encuentran
inmediatamente debajo de la banda de conducción del Ge, de manera que los electrones débilmente
ligados a la impureza, ahora pueden ser promovidos más fácilmente a dicha banda. Por otro lado, en el
caso de la impureza aceptora, los niveles de energía de la impureza se encuentran inmediatamente por
encima de la banda de valencia, por lo que los electrones de esta banda pueden eventualmente moverse
hacia arriba, promoviendo la formación de huecos en el material semiconductor.

Una de las características propias y fundamentales de los semiconductores es conocer el estado sólido de
los óxidos metálicos que depende de una serie de parámetros que afectan a sus propiedades catalíticas. El
primero de ellos serían los defectos puntuales que se nombró anteriormente, y el segundo los defectos
electrónicos. Los defectos electrónicos son aquellos que corresponden a la probabilidad de que un electron
pueda ocupar un estado de energía, mediante la función Fermi-Dirac se puede obtener la posibilidad de
ocupar un estado libre de energía [71]:
 F (E) = nmi/N = 1/(exp [(E− miF)/RT]

Donde nmi es el número de electrones, N es el número de estados de energía disponibles y EF es el nivel de

energía de Fermi.

La banda de valencia es el más alto de los intervalos de energías electrónicas (o bandas) que se encuentra
ocupado por electrones en el cero absoluto. En semiconductores, aparece una banda prohibida o gap
(fermi) por encima de la banda de valencia, seguida de una banda de conducción a energías aún mayores
[72].

La baja conductividad eléctrica de los semiconductores se debe a las propiedades de la banda de valencia.
Se da la circunstancia de que el número de electrones es exactamente el mismo que el número de estados
disponibles en la banda de valencia. En la banda prohibida, evidentemente, no hay estados electrónicos
disponibles. Esto significa que cuando se aplica un campo eléctrico los electrones no pueden incrementar
su energía (es decir, no pueden ser acelerados) [73].  

Si hablamos de semiconductores intrínsecos, el número de electrones en la banda de conducción es igual al

número de huecos en la banda de valencia y viene dado por:

n = nmi= norteh= norte0Exp (− miGRAMO/2kT)

Donde n0 es constante y EGRAMO es la brecha de energía. --------definir todo

Dado que la mayoría de los óxidos tienen una gran banda prohibida y, a menudo, un alto contenido de
impurezas, la mayoría de los defectos electrónicos son extrínsecos. En los defectos extrínsecos se pueden
introducir portadores en niveles de energía localizados dentro de la banda prohibida y, en tales casos, son
eléctricamente activos.

Un defecto electrónico en un nivel de energía justo por debajo del borde de la banda de conducción se
considera un donante, ya que puede dar electrones a la banda de conducción y aumentar la norte-tipo
conductividad. Por ejemplo, cuando se agrega un átomo de P con un estado de oxidación +5 al silicio en
sílice donde el Si está en un estado de oxidación +4, el electrón adicional para la compensación de carga
introduce un estado donante (la excitación del electrón requiere EDen lugar de EGRAMO), mientras que la
introducción de un ion Ga en el estado de oxidación +3 crea un hueco en la banda de valencia y puede
aceptar un electrón, aumentando la conductividad tipo p. Para un material donante dopado, el número
total de portadores de carga es igual a:

ntotal= nortemi(dopante) + nmi(intrínseco) + nh(intrínseco) = norte0DExp(− miD /kT) + 2n0 Exp(−

miGRAMO/2kT).
Entre todos los materiales semiconductores bajo investigación, los óxidos metálicos representan los
candidatos más importantes debido a sus propiedades fisicoquímicas únicas. La producción de combustible
de hidrógeno a través de la división fotocatalítica del agua en materiales semiconductores ha atraído un
gran interés en las últimas décadas debido a su potencial para abordar importantes problemas ambientales
y energéticos. Como sector principal para implementar reacciones fotocatalíticas, los materiales
semiconductores han sido el foco de los esfuerzos de investigación. En el campo de la conversión de
energía solar se han logrado avances significativos en el uso de semiconductores de óxido metálico para
reacciones fotocatalíticas de división del agua. El objetivo es el desarrollo de nuevos fotocatalizadores
basados en óxidos metálicos con propiedades electrónicas y de absorción de luz apreciables [74].

ZEOLITAS

Estas características estructurales confieren a las zeolitas una serie de propiedades químicas que se
describen a continuación (Costafreda, 2014):

 Gran capacidad de adsorción de agua, cationes y pequeñas moléculas a nivel de los microporos, cuyo
tamaño depende del tipo de zeolita y puede alcanzar hasta 12 Å de diámetro.

 Importante capacidad de intercambio catiónico, dependiendo del tipo de cationes presentes en el medio,
de su tamaño y concentración.

 Hidratación reversible.

 La presencia de microporos les confiere elevadas áreas superficiales, de hasta cientos de m² por gramo de
mineral. La estructura microporosa de las zeolitas hace también que puedan actuar como tamiz molecular,
permitiendo únicamente el paso de moléculas cuyo tamaño sea menor al diámetro de microporo.

 Alta estabilidad térmica.

Las familias de zeolitas naturales más empleadas en la industria farmacéutica y química

son la mordenita (Figura 4), la clinoptilolita (Figura 5), la chabazita (Figura 6), la
faujasita (zeolita tipo Y) (Figura 7) y la phillipsita (Figura 8). Las zeolitas sintéticas más
empleadas en la industria farmacéutica son la zeolita A (LTA) (Figura 9) y la zeolita
pentasil o ZSM-5 (Figura 10).

TABLA No 1 FORMULAS Y PROPIEDADES FÍSICAS DE ALGUNAS ZEOLITAS NATURALES. Nombre Fórmula (1)
Sistema Cristalino (2) Volumen Vacio % (1) Dimensiones de los canales principales ( Angstroms) (1)
Estabilidad Térmica Analcima Na16 (AL 16 Si 32 O 96) . 16 H2 ) C 18 2.6 Alta Clinoptilolita (Na4 K4) (Al8 Si40
O96) . 24 H2O M 39 ? ,, Chabazita (Ca, Na)6 (Al12 Si 24) . 40 H2O H 47 3.6-3.7 ,, No se que dice (Na, K, Ca)9
(Al9 Si27 O72) . 27 H2O H 35 3.6-5.2 ,, Ferrierita (Na2 Mg2) (Al6 Si30 O72) . 18 H2O O - 4.3-5.5 (eje – c) 3.4-
4.8 (eje – b) ,, ,, Natrolita Na16 (Al16 Si24 O 80) . 16 H2O O 23 2.6-3.9 Baja Heulandita Ca4 (Al8 Si28 O72) .
24 H2O M 39 3.9-5.4 (eje – a) 4.2-7.1 (eje - c) ,, ,, Mordenita Na8 (Al8 Si40 O96) . 24 H2O O 28 6.7-7.0 (eje –
c) 2.9-5.7 (eje – b) Alta ,, Laumontita Ca4 (Al8 Si 16 O48) . 16 H2O M -- 4.0-5.6 Baja Phillipsita (Na, K)10
(Al10 Si22 O64 . H2O O 31 4.2-4.4 ,, stilbita Ca5 (Al10 Si26 O72) . 28 H2O M 39 4.1-6.2 (eje – a) Continuación
de la Tabla No. 1 (1) A partir de Breck (1964, (1971) y Meire y Olson (1971) (2) C – cúbicos; H – hexagonal; O
– ortorrómbico; M – monoclínico (*) Excepto la Ferrierita, todos los demás minerales son abundantes en las
rocas sedimentarias. (Tomado de la referencia 4)
Conclusiones

Estructura:
-poco historia sobre el catalizador y que se puede mejorar
-Tecnicas
-Metodos
-Apliaciones
-Futuro

Historia

La catálisis, debido a la necesidad de encontrar nuevas estrategias y conceptos para llegar comprender
mejor las moléculas y materiales biológicos, se encuentra en un periodo de tiempo en auge. La catálisis

heterogénea es una de las nanociencas más antiguas. A lo largo del trabajo se ha llegado a la conclusión
que los catalizadores industriales heterogéneos son sistemas químicos y físicos muy complejos que se han
ido desarrollando y evolucionado en su investigación a lo largo del tiempo. El termino diseño del
catalizador, ha logrado un desarrollo importante ya que se centra en el descubrimiento de nuevos y mejores
catalizadores para una comprensión fundamental de su estructura y rendimiento. Donde se incluye el
reconocimiento de los componentes del catalizador

La caracterización del catalizador es fundamental como se ha visto para identificar la naturaleza de la fase
activa y establecer relaciones estructura-reactividad.

La microscopía electrónica avanzada, entre muchas técnicas de caracterización, puede proporcionar

información útil para la comprensión fundamental de la catálisis heterogénea y para guiar el desarrollo de
catalizadores industriales.

Su compresión ha evolucionado mucho y rápidamente conforme se han ido mejoran los métodos de
caracterización de catalizadores y especialmente las técnicas de microscopía y espectroscopia. Es verdad
que queda mucho camino para el diseño de catalizadores por ordenador, aunque las innovaciones de las
herramientas de caracterización pueden permitir el concepto de gestión de moléculas y cuando se unen con
la química digital, son muy importantes para llegar a comprender los fenómenos complejos en el catalizador.

Los grandes beneficios del funcionamiento y del comportamiento de los centros catalíticos en la superficie
de catalizadores se deben a las investigaciones espectroscópicas. Estos avances científicos son los
causantes que cada vez se tenga mayor conocimiento sobre el diseño de catalizadores.
El desarrollo de catalizadores adecuados que tengan alta actividad, abundante eficiencia y fácil
recuperación, así como una menor contaminación ecológica adecuada para diversos procesos industriales,
es el área en alza en los procesos químicos verdes. En los últimos tiempos, los catalizadores heterogéneos
sólidos con varias aplicaciones industriales han atraído la atención debido a características como procesos
de síntesis simples, distribución uniforme del tamaño de los poros, área de superficie específica grande y
alta alcalinidad.

Tecnicas

los avances actuales en la resolución espacial y de tiempo en técnicas de espectroscopía y microscopía

hacen que sea posible estudiar estructuras superficiales a gran detalle. Lo anterior sugiere que cada vez
más, los grupos de investigación de catálisis heterogénea deberán desarrollar protocolos de preparación de
mate riales en los que se tenga un mayor control químico durante la síntesis. Esto implica que la
descripción de la superficie de los catalizadores deberá realizarse en términos rigurosos desde el punto
de vista químico. Ya no será suficiente utilizar variables estructurales convencionales, como tamaños
promedio de partículas soportadas, mediciones indirectas del estado de oxidación del metal, o
distribuciones de tamaños de poro basadas en mediciones de área superficial. Será necesario, además,
describir la superficie y los sitios activos en términos de los enlaces químicos que se forman entre sus
componentes.

Apliaciones

No debe perderse de vista que existe una amplia variedad de tipos de catalizadores sólidos que se usan
para diversas aplicaciones. En algunos casos, elementos del diseño podrán ser de utilidad, pero esto no
necesariamente se cumplirá en todos los casos. Hay catalizadores que se usan a nivel industrial que
funcionan considerablemente bien, pero que son extremadamente complejos en su estructura.

Futuro

Los catalizadores tendrán desafíos adicionales a medida que avanzamos en el siglo XXI. En la mente de este
autor, uno de los más críticos es la necesidad de equilibrar nuestras necesidades energéticas en rápida
expansión con el medio ambiente. Los catalizadores ya están jugando un papel dominante en la reducción
de la contaminación y en la producción de productos químicos y derivados del petróleo. El principal desafío
será utilizar fuentes de energía bio-renovables (Cap. 33), así como solar, eólica, geotérmica, etc. con el
objetivo específico de liberarnos del uso de combustibles fósiles.
Bibliografia paginas vistas

1. https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/9907/6/Huidobro-Pahissa-Ana_2.pdf
2. https://idus.us.es/bitstream/handle/11441/99152/EB_2008_Perez-Lombard_Ortiz_Pout_a
%20review%20%281%29.pdf?sequence=1&isAllowed=y
3. https://docplayer.es/77013510-Digital-nuestra-facultad-vida-cientifica-ensenanza-facultad-de-
ciencias-no-1.html
4. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.jchemed.6b00611
5. https://pubmed-ncbi-nlm-nih-gov.translate.goog/16275915/
6. http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1932/langmuir-bio.html .
7. https://hemeroteca.unad.edu.co/index.php/publicaciones-e investigacion/article/view/1433/1752
8. http://cdigital.dgb.uanl.mx/te/1020145416.PDF

9. http://repo.sibdi.ucr.ac.cr:8080/jspui/bitstream/123456789/9001/1/44118.pdf

10. http://e-spacio.uned.es/fez/eserv/bibliuned:revista100cias-2008-1ne-2010/Documento.pdf

11. https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/9907/6/Huidobro-Pahissa-Ana_2.pdf

12. https://uvadoc.uva.es/bitstream/handle/10324/56571/TFG-I-2418.pdf?sequence=1

13. https://digital.csic.es/bitstream/10261/222651/3/
RUIZ_DEL_ARBOL_LASAGABASTER_NEREA_CSIC_Tesis.pdf
14. http://ri.uaemex.mx/bitstream/handle/20.500.11799/94309/
Topicos_selectos_de_Cs_Quimicas.pdf?sequence=1#page=81

15. https://dspace.unia.es/bitstream/handle/10334/2521/07cordero_rodriguez.pdf?
sequence=1&isAllowed=y#:~:text=Los%20catalizadores%20heterog%C3%A9neos%20est%C3%A1n
%20compuestos,se%20dispersa%20la%20fase%20activa.

16. http://repositorio.tecnm.mx:8080/jspui/bitstream/123456789/24/1/PREPARACI%C3%93N%20DE
%20CATALIZADORES%20%C3%81CIDOS%20Y-O%20B%C3%81SICOS%20HETEROG%C3%89NEOS
%20PARA%20LA%20PRODUCCI%C3%93N%20DE%20BIODI%C3%89SEL%20A%20PARTIR%20DE
%20ACEITE%20DE%20JATROPHA%20CURCAS.pdf

17. https://doi.org/10.22201/ceiich.24485691e.2021.26.69632 | 14(26), 1e-16e, enero–junio 2021

18. http://www.mundonano.unam.mx/ojs/index.php/nano/article/view/69632
19. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211339816300673
20. https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00986445.2020.1864623
21. https://www.mdpi.com/journal/catalysts
22. https://typeset.io/papers/mechanisms-of-catalyst-deactivation-4zz8v6wnta
23. https://dspace.unia.es/bitstream/handle/10334/2521/07cordero_rodriguez.pdf?
sequence=1&isAllowed=y#:~:text=Los%20catalizadores%20heterog%C3%A9neos%20est%C3%A1n
%20compuestos,se%20dispersa%20la%20fase%20activa.
24. https://minerva.usc.es/xmlui/bitstream/handle/
10347/26574/2019_TFM_Gonzalez_Catalizadores.pdf?sequence=1
25. https://www.uv.es/~navasqui/Tecnologia/Tema3.pdf
26. https://idus.us.es/handle/11441/32022
27. https://www.academia.edu/37487777/CONDUCTORES_SEMICONDUCTORES_Y_AISLANTES
28. http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/55/htm/sec_3.html
29. https://dialnet.unirioja.es/servlet/articulo?codigo=3760692
30. https://idus.us.es/bitstream/handle/11441/49205/TFG_%20APLICACI%C3%93NES
%20FARMACEUTICA%20DE%20LOS%20MATERIALES%20ZEOLITICOS_definitiva.pdf?
sequence=1&isAllowed=y
31. http://ri.uaemex.mx/bitstream/handle/20.500.11799/99583/SINTESIS%20Y%20CARACTERIZACI
%C3%93N%20DE%20CATALIZADORES%20CoMoW%20SOPORTADOS%20EN%20Al-Mg-Li
%20POTENCIALMENTE%20APLICABLES%20EN%20LA%20OBTENCI%C3%93N%20DE
%20COMBUSTIBLES%20LIMPIOS.pdf?sequence=1&isAllowed=y
32. https://bibliotecavirtual.unl.edu.ar:8443/bitstream/handle/11185/714/Tesis.pdf?
sequence=1&isAllowed=y
33. https://www.researchgate.net/figure/Figura-27-Distribucion-de-tamano-de-poros-para-el-
material-original-y-modificado-A_fig17_316148428
34. https://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/temarios/T8%20-%20Catalizadores%20Solidos.pdf
35. http://sedici.unlp.edu.ar/bitstream/handle/10915/2768/Documento_completo.pdf?sequence=1
36. http://sedici.unlp.edu.ar/bitstream/handle/10915/2681/IV__T%C3%A9cnicas_de_caracterizaci
%C3%B3n._Conceptos_generales.pdf?sequence=8
37. https://steemit.com/stem-espanol/@carloserp-2000/espectroscopia-fotoelectronica-de-rayos-x-xps
38. https://idus.us.es/handle/11441/115259
39. https://www.kerogreen.eu/78.php
40. http://www.scielo.org.co/pdf/prosp/v12n2/v12n2a10.pdf
41. https://cimav.repositorioinstitucional.mx/jspui/bitstream/1004/349/1/Tesis%20Juan
%20Antonio%20Alfonso%20Alvarez.pdf
42. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0926860X00008437
43. https://www.academia.edu/21962727/CONDUCTORES_SEMICONDUCTORES_Y_AISLANTES
44. https://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/temarios/T8%20-%20Catalizadores

%20Solidos.pdf
45. http://sedici.unlp.edu.ar/bitstream/handle/10915/2768/Documento_completo.pdf?sequence=1
46. https://www.raco.cat/index.php/afinidad/article/download/320756/411247