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Departamento:

Ciencia e Ingeniería de Materiales e Ingeniería Química

Cuaderno de Problemas

Asignatura:
Fundamentos Químicos de la Ingeniería

Primer Curso

Curso 2021-2022
0 – Conceptos preliminares

INDICE
0 Conceptos Preliminares 1

I El átomo y estructura periódica 4

II El enlace 10

III Estados agregación de la Materia 14

IV-V Termodinámica y Equilibrio Químico 22

VI Ácido-Base y solubilidad 32

VII Electroquímica 41

VIII Cinética 48

IX Ingeniería Química 60

X Química Orgánica Combustión 78

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0 – Conceptos preliminares

Conceptos preliminares
EJERCICIOS

1. La masa de un átomo de berilio es de 1,5-10-26 kg. ¿Cuántos átomos de berilio están presentes en
una película de berilio de 0,210 g utilizada como ventana en un tubo de rayos X?
Solución: 1.4-1022 átomos.

2. Indique el número de protones, neutrones y electrones en un átomo de (a) 11


5B; (b) 31
15P; (c)
20Ca .
40 2+

Solución: a) 5 p, 5 e, 6 n; b) 15 p, 15 e, 16 n; c) 20 p, 18 e, 20 n.

3. Razón por la cual estas especies son isoelectrónicas: O2- (Z=8), F- (Z=9), Li+ (Z=3), Ne (Z=2), y
Na+ (Z=11).

4. Indicar razonablemente dónde habrá más átomos de oxígeno: en 20 g de hidróxido de sodio o en


5,6 L de oxígeno medido a 0 ºC y 2 atm de presión.
Data: Masa atómica: Na = 23; O = 16; H = 1; R = 0,082 atm L mol -1 K-1.
Solución: En el segundo contenedor.

5. En condiciones normales (estándar) de presión y temperatura, un molar de dióxido de carbono


contiene 6.022-1023 moléculas.
a) ¿Cuántas moléculas hay en 60 g de CO2 a 129 ºC y 748 mmHg?
b) ¿Cuál es la densidad del CO2 en condiciones normales?
c) ¿Y a 129 ºC y 748 mmHg?
Data: Masa atómica: C = 12; O = 16; R = 0,082 atm L mol-1 K-1; 1 atm = 760 mmHg.
Solución: a) 8,21-1023 moléculas; b) 1,97 g L-1; c) 1,32 g L-1.

6. Un estudiante preparó una solución de carbonato de sodio añadiendo 2.111 g del sólido a un
matraz aforado de 250 mL y añadiendo agua a la marca. Parte de esta solución fue transferida a
una bureta. ¿Qué volumen de solución debe transferir el estudiante a un frasco para obtener (a)
2.15 mmol Na+; (b) 4.98 mmol CO32-; (c) 50.0 mg Na2CO3?
Data: Masa atómica: Na = 23; C = 12; O = 16.
Solución: a) 13,44 ml; b) 62,25 ml; c) 5,9 ml.

7. Es necesario preparar 510 g de una solución acuosa que contenga 5,45% de KNO 3 en masa. ¿Qué
masa de cada componente utilizaría?
Solución: 27,8 g de KNO3 y 482,2 g de H2O.

8. Una muestra de 1.345 M K2SO4 (aq) de volumen 12.56 mL se diluye a 250 mL. ¿Cuál es la
concentración molar de K2SO4 en la solución diluida?
Solución: 0.0676 M.

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0 – Conceptos preliminares

9. En medicina a veces es necesario preparar soluciones con una concentración específica de un ión
dado. Un técnico de laboratorio ha preparado una solución de 100 ml que contiene 0,50 g de NaCl
y 0,3 g de KCl, así como glucosa y otros azúcares. ¿Cuál es la concentración de iones de cloruro
en la solución?
Data: Masa atómica: Na = 23; Cl = 35,5; K = 39.
Solución: 0.126 M de Cl-.

10. El ácido clorhídrico comercial de 36% en peso y densidad está disponible en 1.18 g mL -1.
a) ¿Cuánto de este ácido necesitará para preparar 1 L de solución de concentración 2 M?
b) ¿Cuál es la fracción molar y la molalidad de esta solución?
Data: Masa atómica: H = 1; Cl = 35,5.
Solución: a) 172 mL de solución de HCl; b) 2,1 m y XHCl = 0,036.

11. Calcular la concentración molar de una solución acuosa de cloruro de sodio que es del 1% en peso
de sal y densidad 1005 kg m-3. Deducir también la molaridad de una solución formada por la
mezcla de 35 mL de la solución anterior con 50 mL de otra solución acuosa de cloruro de sodio de
0,05 M. Supongamos que los volúmenes son aditivos.
Data: Masa atómica: Na = 23; Cl = 35,5.
Solución: 0,172 M y 0,1 M.

12. Un anticongelante comercial es hecho por una solución de etilenglicol (CH2OH-CH2OH) de 30% en
peso de agua. Si la concentración de la solución es de 5 M, determinar la densidad de la mezcla
en g mL-1.
Data: Masa atómica: C = 12; O = 16; H = 1.
Solución: 1.033 g mL-1.

13. El dicloruro de disulfuro (S2Cl2) se utiliza en la vulcanización del caucho, un proceso que evita el
deslizamiento de las moléculas de caucho entre sí cuando se estiran. Se prepara calentando azufre
en una atmósfera de cloro:
S8 (l) + 4 Cl2 (g) → 4 S2Cl2 (l)
a) ¿Cuál es el rendimiento teórico de S2Cl2 en gramos cuando se calientan 4,06 g de S8 con 6,24 g de
Cl2?
b) Si el rendimiento real de S2Cl2 es de 6,55 g, ¿cuál es el porcentaje de rendimiento?
Data: Masa atómica: S = 32; Cl = 35,5.
Solución: a) 8,64 g; b) 75,8%.

14. Una de las reacciones que ocurren en un alto horno, donde el mineral de hierro se convierte en
hierro fundido, es:
Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
Supongamos que se obtienen 1,64·103 kg de Fe de una muestra de 2,62·103 kg de Fe2O3. Suponiendo
que la reacción llega a su fin, ¿cuál es el porcentaje de pureza de Fe2O3 en la muestra original?
Data: Masa atómica: Fe = 55,8; O = 16.
Solución: 89,5%.

15. Industrialmente, el gas hidrógeno puede prepararse reaccionando gas propano con vapor a unos
400 ºC. Los productos son el monóxido de carbono y el gas hidrógeno.
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0 – Conceptos preliminares

a) Escribe una ecuación equilibrada para la reacción.


b) ¿Cuántos kilogramos de H2 se pueden obtener de 2,84-103 kg de propano?
Data: Masa atómica: C = 12; H = 1.
Solución: b) 903,6 kg.

16. El aire (21% en volumen de oxígeno y 79% de nitrógeno) se introduce en un recipiente de hierro
de 5 L hasta una presión interna de 0,1 atm y una temperatura de 239 ºC. Asumiendo que todo
el oxígeno reacciona y que la única reacción posible es la oxidación de hierro a óxido de hierro
(II), calcule:
a) Se han formado gramos de óxido de hierro (II).
b) Presión final en el recipiente.
c) Temperatura a la que debe calentarse el recipiente para alcanzar una presión final de 0,1 atm.
Data: Masa atómica: Fe = 55,8; O = 16; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.
Solución: a) 0,359; b)0.080 atm; c) 347ºC.

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I – El átomo y estructura periódica

I_1. EL ÁTOMO Y ESTRUCTURA PERIÓDICA.

EJERCICIOS RESUELTOS

1. En el espectro del hidrógeno atómico se observa una línea violeta a 434 nm. Determinar los niveles
de energía inicial y final del electrón durante la emisión que genera esa línea espectral.

hc  1 1 
Solución: E = h = = RH  2 − 2 
 n n 
 i f 

Para n1=1 se obtiene n2=1,12 (imposible pues debe ser un número entero y mayor de n1)
Para n1=2 se obtiene n2=5
Para n1 igual o mayor que 3, n2 debería ser negativo. Luego n1=2 y n2=5

2. Al excitar un átomo de hidrógeno, su electrón periférico pasa de su estado fundamental a otro nivel
energético, con una energía de 13 eV. Calcular: a) Los valores que pueden adoptar los diferentes
números cuánticos en el nuevo orbital; b) La longitud de onda y la frecuencia de la radiación que
emite al volver el electrón a su estado fundamental.
DATOS: RH=109678 cm-1, h=6.62·10-34js, 1ev=1.602·10-19j,
Solución:

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I – El átomo y estructura periódica

3. El principio de incertidumbre de Heisenberg es consecuencia de la naturaleza dual de la luz y de la


materia (onda y partícula). El siguiente ejemplo nos permitirá ver sus implicaciones prácticas:

a) Supongamos una pelota de 100 gramos de masa lanzada a 30 m/s (108 km/h) por un tenista. Si
analizamos su posición con un láser de =500 nm con la precisión de la longitud de onda del láser,
determinar la incertidumbre en la cantidad de movimiento.
b) Supongamos ahora que observamos un electrón que se mueve a 10 6 m/s, midiendo su posición con
una precisión de 10-3 nm (razonable pues es el 1% de un radio atómico típico), determinar la
incertidumbre en la velocidad y compararla con la incertidumbre del apartado a).
Datos: h = 6,62x10-34 J s; me = 9,11x10-31 kg.

Solución:
Para una masa definida, la incertidumbre en la cantidad de movimiento (p=mv) es en realidad la
incertidumbre en la velocidad.
Según el principio de incertidumbre Δx Δ(mv) ≥ h/4
Por tanto: Δv≥ h/(4 m Δx)

Para la pelota del apartado


a): Δv≥ (6,62x10-34 J s)/(4 0,1 kg. 5x10-7 m) =10-27 m/s
Esta incertidumbre es claramente despreciable respecto al valor de la velocidad de la pelota.
b) Con partículas subatómicas las cosas son diferentes. Para el electrón del apartado b):
Δv≥ (6,62x10-34 J s)/(4 9,11x10-31 kg. 10-12 m)= 6x107 m/s

Es decir, la incertidumbre en la velocidad del electrón es 60 veces superior a la propia velocidad del
electrón.

Si, por el contrario, hubiésemos medido la velocidad del electrón con una precision mayor, por ejemplo
del 10% (Δv = 105 m/s) la incertidumbre en la posicion sería muy alta, alrededor de media micra, lo
que supone ¡varios miles de veces el valor del radio atómico!.

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I – El átomo y estructura periódica

EJERCICIOS PROPUESTOS.

4. La raya azul en el espectro del átomo de hidrógeno, cuya longitud de onda es 434 nm, se debe a que el
electrón salta del nivel n=5 al n=2. i) Calcular la energía, en kJ/mol, de los fotones de luz cuya longitud
de onda es 434 nm. ii) Dibuje un diagrama que muestre los niveles de energía de n=2 a n=5, y que
incluya el nivel n=infinito. (Rh=2.178·10-18 j, h=6,62·10-34 js, c=3·108 m/s, 1eV=1.62·10-19 j)

5. Escriba los números cuánticos que no aparecen para los siguientes electrones.

(a) n = 3, l= ?, ml = 2, ms = +1/2
(b) n = ?, l = 2, ml = 1, ms = -1/2
(c) n = 4, l = 2, ml = 0, ms = ?
(d) n = ?, l = 0, ml = ?, ms = ?

Solución: (a) l = 2, (b) n = 3, (c) ml = 0, ms = +1/2, -1/2; (d) n = 1,2,3,..., l = 0, ml = 0, ms = +1/2, -1/2.

6. ¿Cuál de las siguientes configuraciones electrónicas es la correcta para la del fósforo (Z = 15)? Explique
lo que está mal con cada uno de los otros.

Solución: b).

7. ¿Cuál de las siguientes configuraciones electrónicas corresponde al estado fundamental y cuál al estado
excitado?

Solución: Estado fundamental: (c); estado excitado: (a), (b), (d).


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I – El átomo y estructura periódica

8. Ordene las siguientes especies en orden creciente de radio: Ar, K+, Cl-, S2- and Ca2+.

Solución: Ca2+ < K+ <Ar < Cl- < S2-

9. Dados los siguientes elementos, y teniendo en cuenta que son especies neutras: N, O, F, Ne, Na, Mg.
a) Ordene de mayor a menor potencial de ionización.
b) Indicar el elemento cuyo segundo potencial de ionización sea mayor
c) Indicar el elemento más electronegativo

Solución: PI (Ne )  PI (F )  PI (N )  PI (O)  PI (Mg )  PI (Na ) ; b) Na ;c) F

10. Dada los siguientes elementos: N (Z=7), Na (Z=11), Cl (Z=17), Ca (Z=20), Cu(Z=29). a) Escribir sus
configuraciones electrónicas; b) Ordenar de menor a mayor potencial de ionización; c) Indicar el
elemento cuya segunda energía de ionización sea mayor; d) Indicar el elemento de mayor afinidad
electrónica.

Sol: c) Na, d) Cl.

11. Dadas las configuraciones electrónicas.

1) 1s2 2) 1s22s2p63s2p64s23d2 3)1s22s2p63s2p4 4)1s22s2p63s2p64s23d104p65s1


a) Diga a qué elementos corresponden.
b) Ordene de menor a mayor primer y segundo potencial de ionización y electronegatividad.

Solución: a)1=He; 2=Ti; 3=S; 4=Rb; b) E1: Rb<Ti<S<He; E2: Ti<S<Rb<He; Electronegatividad: Rb<Ti<S.

12. Justifique a cuál de los siguientes elementos corresponde la gráfica de Potenciales de Ionización que
se muestra. 20Ca; 14Si; 13Al; 35Br; 15P; 8O

Solución: 8O

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I – El átomo y estructura periódica

13. Indicar el número de electrones desapareados que poseen en sus estados fundamentales los átomos
que se citan a continuación:
a) 6C
b) 15P
c) 24Cr
d) 34Se
e) 48Cd

Solución: a) 6C=2; b) 15P=3; c) 24Cr=6; d) 34Se=2; e) 48Cd=0

14. -Colocar las siguientes especies por orden creciente de sus radios iónicos: 17Cl-, 19K+, 20Ca2+, 12Mg2+.

Solución: 12Mg2+<20Ca2+<19K+<17Cl-

15. Colocar los siguientes átomos: C, Si, Ca y Sr en orden creciente de su:


a) Energía de ionización
b) Afinidad electrónica
c) Radio atómico

Solución: a) Sr < Ca < Si < C; b) Sr < Ca < Si < C; c) C < Si < Ca < Sr

16. En la siguiente tabla se recogen los potenciales de ionización sucesivos de cinco elementos cuyos
símbolos no corresponden con los suyos reales:

Energía de Ionización (kJ/mol)


Elemento
1ª 2ª 3ª 4ª 5ª
D 630 1230 2390 7090 8840
L 590 1150 4900 6470 8140
M 650 1590 2980 4740 6690
Q 500 4560 6900 9540 13300
R 550 1060 4210 5500 6910
Contestar Las siguientes preguntas:
a) ¿Qué par de elementos es de esperar que pertenezcan a un mismo grupo de la tabla periódica? ¿Por
qué?
1) D y L 2) M y Q 3) D y Q 4) L y R 5) M y R
b) ¿Cuál o cuáles de las fórmulas de los cloruros son correctas? ¿Por qué?
1) QCl2 2) RCl2 3) LCl3 4) DCl4 5) QCl
Solución: a) Respuesta 4) b) Respuestas 2) y 5)

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I – El átomo y estructura periódica

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II – El enlace

El Enlace
1. De una explicación detallada de la estructura molecular del CO2 y del NO2. Determine si son polares
o no y las interacciones que existirán en estado sólido.

Solución:

No polar
Fuerzas de London

Polar
Interacciones dipolo-dipolo

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II – El enlace

2. ¿Cómo será la forma molecular y la disposición espacial de los pares electrónicos de las siguientes
moléculas?
a)SiC b)SiH4 c)PF3 d)XeF4 e)PF5

Solución:

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II – El enlace

EJERCICIOS PROPUESTOS

3. De las siguientes moléculas, CCl4, HCCl3, Br2C=CBr2, determine:


a) La geometría molecular.
b) La hibridación que presentan los átomos de carbono.
c) Ordene los enlaces de mayor a menor polaridad de enlace.
d) Determine si las moléculas son polares o no.

Solución: la hibridación es sp3 en los dos primeros y sp2 en el tercer compuesto; polaridad del enlace:
(Cl-C)>(Br-C)>(H-C); la molécula mas polar es el HCCl3

4. La hidracina es un hidruro de nitrógeno, de fórmula molecular N2H4, en la que todos los hidrógenos
están enlazados a átomos de nitrógeno, siendo estos enlaces equivalentes (Energía de Enlace 90
kcal/mol). Se sabe que los átomos de nitrógeno están enlazados entre sí a una distancia de 1,47 Å,
mayor que la d(N-N) en la molécula de N2 (1,098 Å). Si su momento dipolar es 1,83 D; a) dibuje un
esquema espacial de la molécula describiendo sus orbitales moleculares y cómo están distribuidos
los electrones de enlace; b) prediga qué propiedades tendrá la molécula: ácido/base, puntos de fusión
y ebullición, en qué disolventes será soluble y qué tipo de interacciones existirán en estado sólido y
líquido.

Solución: a) Hibridación sp3 en los N centrales; b) es una base de lewis, con puntos de fusión y ebullición
relativamente altos, soluble en disolventes polares. Interacciones dipolo-dipolo.

5. Dadas las siguientes moléculas HF, H2O, H2, CH4 y NH3. a) Justifíquese su geometría, b) colóquelas por
orden decreciente de polaridad de enlace y c) diga cuáles de estas moléculas son polares.

Solución: a) HF: lineal; H2O: angular, H2: lineal, CH4: sp3 y NH3: pirámide triangular;
b) μ(H-F)> μ(H-O)> μ(H-N)> μ(H-C)> μ(H-H); c) HF: polar; H2O: polar, H2: apolar, CH4: apolar y NH3: polar

6. Escríbanse las estructuras electrónicas de los siguientes iones poliatómicos, indicando todos los
electrones de la capa externa (se supone que los diversos átomos del ion están unidos por enlaces
covalentes): O22- (ion peróxido), S32- (ion trisulfuro), NO2+ (ion nitrilo), BH4- (ion tetrahidroborato) y
NH4+ (ion amonio) ¿Cuáles son las moléculas neutras que tienen la misma estructura electrónica que
cada uno de estos iones? (Ejemplo: el ion HS- tiene la misma estructura electrónica que el HCl).

Solución: O22- (ion peróxido): lineal, sp3; S32- (ion trisulfuro): angular, sp3; NO2+ (ion nitrilo): lineal, sp2;
BH4- (ion tetrahidroborato): tetraédrica, sp3; NH4+ (ion amonio): tetraédrica, sp3.

7. Determinar la hibridación, geometría molecular y si son polares o no, los siguientes compuestos.

a) BeCl2, b) SF6, c) PCl3, d) AsCl5, e) NO3-

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II – El enlace

Solución: a) sp, lineal, apolar; b) sp3d2, Octaédrica, apolar; c) sp3, pirámide trigonal, polar; d) sp3d,
bipirámide trigonal, apolar; e) sp2, plana, apolar (iónica).

8. Determine, para cada una de las siguientes moléculas y de manera razonada, la estructura de Lewis,
la geometría molecular, e indique si es polar o no polar:
a) SO2 b) BF3 c) CO2 d) catión NH4+

Solución: SO2: angular, polar; BF3: plana trigonal, no polar; CO2: lineal, no polar; NH4+: tetraédrica, no
polar

9. a) Indique las fuerzas intermoleculares predominantes en las siguientes sustancias: eteno (C 2H4),
cloruro de hidrógeno (HCl), amoníaco (NH3).
b) ¿Qué tipo de hibridación permite explicar la geometría de la molécula de eteno?, ¿y la de amoníaco?

Solución: CH2=CH2: Fuerzas de Van der Waals de dispersión o inducción, ya que el eteno es una molécula
apolar. Hibridación sp2. HCl: Fuerzas de Van der Waals de orientación (dipolo-dipolo), ya que es una
molécula polar. Hibridación sp3.

10. El BF3 tiene un punto de fusión de -126ºC y un punto de ebullición de -100.3ºC. El NH3 tiene un punto
de fusión de -78ºC y un punto de ebullición de -33.5ºC. a) Explique a que pueden deberse estas
diferencias tan acusadas; b) ¿Cuál de ellos sería más soluble en agua y por qué?
Datos: Las electronegatividades de H, B, N y F son, respectivamente, 2.1, 2.0, 3.0 y 4.0.

Solución: a) A la diferente fortaleza de las fuerzas intermoleculares; b) el NH3

11. Indicar razonadamente si las siguientes propiedades de la molécula de amoniaco son ciertas o falsas:
Datos: Z(N) = 7, Z(H) = 1, R= 8.31 J mol-1 K-1 = 0.082 atm L mol-1 K-1

a) El átomo central presenta hibridación sp2 y una geometría triangular plana


b) Es una molécula polar
c) Es una base de Lewis y de Bronsted*
d) Es un mal disolvente para compuestos iónico

Nota: el concepto de base según el criterio de Lewis o de Bronsted se revisará en un tema posterior.
Solución: a) Falso, b) Verdadero, c) Verdadero, d) Falso

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III – Estados agregación de la Materia

Estados de Agregación de la Materia.

1. Tenemos dos tanques A y B de 5 L conectados mediante una válvula. Mientras está cerrada, el tanque
A contiene 0,2 moles de gas N2. El tanque B está lleno con tantos litros de O2 como los obtenidos a
partir de la descomposición de 100 g de clorato potásico a 20 ºC (Reacción sin ajustar, KClO3 (s) →
KCl (s) + O2 (g)).
a) ¿Cuál será la presión total de cada tanque mientras la válvula está cerrada?
b) ¿Cuáles son la presión es parciales y la total mucho tiempo después de abrir la válvula?
c) Si los gases fueran iguales, responder razonadamente a las cuestiones a) y b).
Solución:

2. ¿Cuál será la presión osmótica a 25 ºC de una disolución que contiene un soluto de peso molecular
1200, si 0.3 g del mismo se disuelven en agua hasta un volumen final de 250 mL? ¿Cuál será el valor
del descenso crioscópico? Suponer ρ(disolución )=1g/cm3. KC=1.86ºCKg/mol.

Solución:

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III – Estados agregación de la Materia

3. En la figura se representa el esquema del diagrama de fases del bismuto.


a) ¿Cuántos puntos triples tiene?, ¿Cuáles son sus coordenadas y qué estados de agregación coexisten?
b) ¿Se pueden determinar las coordenadas del punto crítico en este diagrama? c) ¿Qué cambios
tendrán lugar si a la temperatura de 500 K se aumenta la presión desde 5 a 80 kbares?¿Y si a 40 kbares
se enfría una muestra desde 700 K a temperatura ambiente?

Solución:

4. a) Calcule la molalidad del benceno C6H6, disuelto en tolueno (C6H5CH3), en una disolución para la
cual la fracción molar del benceno es 0,2.
b) Calcule la disminución de presión del tolueno a 25 ºC cuando se ha añadido 0,2 moles de benceno a 1
Kg de tolueno.
Datos: M(tolueno)= 92,13 g/mol; M(benceno)=78 g/mol; Pºtolueno(25ºC)=29,1 mm Hg; Pºbenceno (25
ºC)=94,61 mm Hg

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III – Estados agregación de la Materia

a) xb=0,2 y xt=0,8
Para 1 mol total de moléculas (benceno+tolueno):
92,13 g 1 kg
Masa Tolueno= 0,8 moles   = 0,0737 Kg
1 mol 103 g
0,2 moles
Molalidad de benceno= = 2,71 moles Kg-1
0,0737 Kg

b) Ley de Raoult: Pt=xtPºt  Pt=(1-xb)Pºt  Pt=xbPºt

1 Kg de tolueno= 1000 g  1000g/92,13 g mol-1 = 10,85 moles de tolueno

0,2
xb= = 0,0184
10,85 + 0,2
Ptolueno=xbPºtolueno=0,0184  29,1=0,53 Torr ó

Ptolueno=xtPºt=0,981629,1=28,58 Torr
Ptolueno=Pºtolueno-Ptolueno=29,1-28,58=0,53 Torr

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III – Estados agregación de la Materia

EJERCICIOS PROPUESTOS

5. Tenemos un recipiente de 10 litros que contiene CH4 (g) a la presión parcial de 446 Torr y 10 ºC y
oxígeno gaseoso a 652 Torr y 10 ºC. Se hace saltar una chispa en el seno de la mezcla a fin de que se
produzca la Reacción CH4(g) + O2(g) ® CO2(g) + H2O(l) (sin ajustar) hasta conversión total. Si la
temperatura final es 40 ºC ¿Cuál será la presión final en el recipiente? Dato: presión de vapor del
agua a 40 ºC es 55.324 Torr.

Solución: p=0.722 atm

6. Sean tres recipientes A, B y C de volúmenes 1, 2.6 y 2.2 litros respectivamente. El recipiente A


contiene 0.7 g de nitrógeno gas a presión de 550 Torr; el C contiene 1.5 g de Ar a 400 Torr y B está
vacío al comenzar la experiencia. a) ¿Cuáles son las temperaturas de los recipientes A y C? b) Si la
temperatura del recipiente B es de 100 ºC ¿Cuál es la presión final de este si el contenido de A y C
pasan íntegramente a él? c) Calcular las presión es parciales de cada uno de los gases en el matraz B.

Solución: a) TA=80.2ºC; TC=102.8ºC; b) p=0.740 atm ; c) pN2=0.296 atm ; pAr=0.444 atm

7. Las presiones de vapor del benceno y de la acetona a 50ºC son: 271 y 603 Torr respectivamente.
Calcule la presión de vapor de una mezcla ideal formada por partes iguales en peso de Benceno y
acetona a 50ºC y la fracción molar de la acetona en la fase vapor. M(acetona)=58g/mol,
M(benceno)=78g/mol.

Solución: a) p=412.4 Torr; y=0.38

8. Determinar la composición de una mezcla supuesta ideal de acetona y tolueno, que hierve a 80 ºC, si
a esta temperatura su presión es de vapor son de 1610 y 290 mmHg, respectivamente.

Solución: a) xacetona = 0,356

9. La concentración mínima de oxígeno requerida para la vida de organismos superiores (peces) en el


agua es de 4 mg O2 L-1. Calcular: a) la presión parcial de O2 necesaria para sostener la vida de los peces
a 20 ºC; b) Presión atmosférica que daría esta presión parcial suponiendo que el oxígeno es
aproximadamente el 21% de la atmósfera.
DATOS: KH= 1.3·10-3 mol·atm-1·L-1

Solución: a) 0,1 atm; b) 0,45 atm.

17
III – Estados agregación de la Materia

10. En la producción del ácido nítrico (HNO3), éste presenta un azeótropo con agua (H2O) según se
muestra en el diagrama adjunto. De acuerdo con el diagrama de fases indicar:
a) Las fases presentes en el diagrama.
b) Determine la temperatura de ebullición de ambos componentes puros y diga cuál es el más volátil.
c) Indicar la temperatura de ebullición de una mezcla con un 40% de HNO3.
d) Indicar la composición del líquido en equilibrio con el vapor que contiene un 90% de H2O.
e) Indicar si se pudiera obtener HNO3 puro por destilación si se parte de mezclas con un 40% de HNO3 y
con un 80% de HNO3 y en caso afirmativo, si fueran parte del vapor condensado o del residuo de
destilación.

120

110
Temperatura (ºC)

100

90

80

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

% en peso de ácido nítrico

Solución: b) Teb(H2O)=100ºC y Teb(HNO3)=86ºC; c)110ºC; d)25% HNO3; e) Solo partiendo del 80% de HNO3
y el HNO3 puro formaría parte del residuo al ser un sistema con azeótropo de punto de ebullición
máximo.

11. ¿Cuántos gramos de azúcar (C6H12O6) deben disolverse en 500 cm3 de agua para que la disolución
resultante tenga una presión de vapor de 148.9 mm Hg a 60ºC? La densidad del agua a 60ºC es 0.9971
g/cm3. y su presión de vapor a 60ºC es de 149.38 mm Hg.

Solución: m= 15 g

12. ¿Cuál será la presión osmótica a 25 ºC de una disolución que contiene un soluto de peso molecular
1200, si 0.3 g del mismo se disuelven en agua hasta una volumen final de 250 mL? ¿Cuál será el valor
del descenso crioscópico? Suponer d(disolución )=1g/cm3. KC=1.86ºCKg/mol.

Solución: a) π=0.024 atm; ΔTC=1.86·10-3 ºC

18
III – Estados agregación de la Materia

13. Una muestra de hemoglobina de 0.500g se disolvió en H2O hasta hacer 100 mL de disolución. A 25ºC
la presión osmótica de la disolución era de 1.35 mmHg ¿Cuál es el peso molecular aproximado de la
hemoglobina?

Solución: 6.9·104 g/mol

14. Se prepara una mezcla de Reacción para la combustión de SO2 abriendo una llave que conecta dos
cámaras, separadas, una con volumen de 2,125 L llena de SO2 a 0,75 atm y otra con un volumen de
1,5 L llena a 0,5 atm con O2; los dos gases están a 80 ºC. Calcular: a) Antes de empezar la Reacción
¿Cuál es la fracción molar de SO2 en la mezcla, la presión total y las presiones parciales? b) Una vez
finalizada la Reacción, y supuesta totalmente desplazada a la derecha, hallar las fracciones molares
en la mezcla final y la presión total final.
2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g)

Solución: a) xSO2=0.68, PT=0.646 atm, PSO2=0.439 atm, PO2=0.207 atm;


b) xSO2=0.05, PT=0.44 atm

15. En la figura adjunta se presenta el diagrama de equilibrio de fases del Helio. Este gas noble presenta
características de superfluido (sin
viscosidad) en su estructura He(II).
Responda razonadamente a las siguientes
cuestiones:
a) Indicar la máxima temperatura a la que
puede existir He (II) superfluido.
b) Mínima presión a la que puede existir He
sólido.
c) Temperatura de ebullición normal del He
(I)
d) ¿Es posible sublimar el He sólido?
e) Indique los puntos triples del diagrama y las
fases presentes.
f) ¿Cuál de las dos fases líquidas del He es
más densa?

Solución: a) aproximadamente 2K; b) alrededor


de 20 atm; c) aproximadamente 4.5K; d)
No; e) Hay 2. Uno de ellos es a 25 atm y
1.7K: Sólido, He(I) y He (II); f) He(I).

19
III – Estados agregación de la Materia

16. Calcular los pesos moleculares de las sustancias empleadas como solutos en las disolución es
siguientes: a) 231g de agua y 31.4 g de alcohol terbutílico, con punto de congelación a –3.36ºC
(Kf=1.86ºCKg/mol); b) 71.7g de alcohol etílico y 3.63 g de aspirina, con punto de ebullición a 78.74ºC
(Kb=1.22 ºCKr/mol); c) 31.8g de bromuro de etileno y 3.24 g de antraceno, con punto de congelación
a 3.3ºC (Kf=11.8ºCKg/mol). Datos: Tb alcohol etílico = 78.4ºC. Tf bromuro de etileno=10ºC.

Solución: a) 75.2 g/mol; b) 181.7 g/mol; c) 180 g/mol.

17. Con los datos de la siguiente tabla, construir los diagramas de punto de ebullición/fracción molar en
el líquido y en el vapor para el sistema mezcla de dos componentes, suponiendo comportamiento
ideal. Los puntos de ebullición normal de estos compuestos son 76.7 y 113 ºC.

Si se parte de una disolución equimolecular y se calienta hasta 95ºC, calcular la composición del
condensado y del líquido, así como el porcentaje evaporado.

Solución: liquido: xCCL4 = 0,42; condensado: yCCl4= 0,68; el porcentaje evaporado es del 31%.

18. Se forma una disolución con 17g de un soluto no volátil en 85g de benceno a 25ºC. La presión de
vapor de la disolución es de 0,11 atm. Calcule la fracción molar y el peso molecular del soluto.
DATOS: Pº (Benceno a 25ºC) = 0,125 atm. M(Benceno)= 78,1 g/mol.

Solución: xsoluto = 0.12; : M (soluto) = 114.55 g/mol

20
III – Estados agregación de la Materia

19. El punto triple de una sustancia pura tiene de coordenadas (260 K, 0,4 atm). La temperatura y presión
críticas son, respectivamente, 42 oC y 1,8 atm y su punto de fusión normal es 250 K. Si la presión de
vapor de dicha sustancia a 240 K es 0.2atm, conteste a las siguientes cuestiones:
a) Dibuje de manera aproximada el diagrama de equilibrio de fases indicando con claridad las regiones
de aparición de las distintas fases y los puntos sobre el diagrama que el enunciado nos da como datos.
b) Ordene razonadamente de mayor a menor densidad las fases presentes en el diagrama de fases
dibujado.
c) ¿Es posible sublimar la sustancia a una presión reducida de 0,35 atm? Indique cómo, razonando su
respuesta.
d) ¿Es posible tener la sustancia en fase líquida a 373 K? Razone su respuesta

2,4

2,2

2,0

1,8

1,6

1,4
P (atm)

1,2

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
200 220 240 260 280 300 320 340
T (K)

Solución:
b) : ρ(l) > ρ(s) > ρ(g)
c) Sí es posible pues nos encontramos por debajo del punto triple.
d) No.

21
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

Termodinámica y Equilibrio Químico


Tipo de ejercicio EJEMPLOS EJERCICIOS
PROPUESTOS
Manejo del calor. Cálculo de entalpías. Ley de Hess 1y2 5 al 7, 9 al 11
Entropía. Energía libre. 3 8, 12, 13
Equilibrio químico. Principio de Le Chatelier - 14 al 20
Ejercicios generales de termodinámica y equilibrio 4 21 al 24

EJEMPLOS

1. La entalpía de la Reacción del clorato potásico sólido (KClO3) para dar cloruro potásico sólido (KCl) y
oxígeno gas tiene un valor de -22,3 Kj/mol. Calcular el calor de formación del clorato potásico a partir
de sus elementos en estado standard, sabiendo que el calor de formación del cloruro potásico es de
-436 KJ/mol.

Solución:
La Reacción que nos piden es:
1 3
𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) + 𝐾(𝑠) → 𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
2 2
Para calcularlo nos dan los siguientes datos:
3
KClO3 ( s) → KCl ( s) + O2 ( g ); H1 = −22,3Kj
2
1
Cl 2 ( g ) + K ( s) → KCl ( s); H 2 = −436Kj
2
Para obtener la ecuación pedida a partir de los datos, cambiamos el sentido de la (1) y le sumamos la (2)
como está, es decir:

22
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

2. a) Calcular la entalpía de Reacción de la combustión del gas propano, según la Reacción: C3H8 (g) + 5
O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
b) Se dispone de un dispositivo capaz de recuperar todo el calor de combustión del propano y
transmitirlo a una habitación ocupada por 1230 moles de aire (80 % N2 y 20% O2). Calcule la cantidad
de gas propano necesaria para calentar dicha habitación desde 12 ºC a 25 ºC, suponiendo que no hay
pérdidas al exterior

DATOS: Hºf(CO2)=-33,5 kJ/mol; Hºf(H2O)=-24,8 kJ/mol; Hºf(C3H8)=-103,9 kJ/mol; M(C3H8)=44 g/mol;


CP(N2) = 29, 12 J/mol·K; CP(O2) =29,35 J/mol·K

Solución:

a)HR = -Hºf(C3H8) + 3·Hºf(CO2) + 4·Hºf(H2O) = 103.9 - 100.5 - 99.2 = -95.8 kJ/mol

b) T= 25 – 12 = 13 ºC
QO2 =nCpT=1230(0,2)29,3513= 93861.3 J
QN2 =nCpT=1230(0,8)29,1213= 372503 J
QTOTAL= 466364 J = 466 kJ (calor necesario para que la T del aire suba de 12 a 25 ºC)

Masa de propano necesaria: Si en la combustión se desprenden 95.8 kJ por mol de propano, como
necesitamos 466 kJ, el número de moles necesarios será 466/ 95.8 = 4.868. La masa de propano será
4.868·M(C3H8) = 4.868·44 = 214.2 g

3. Los calores molares de fusión y evaporación del benceno son 10.9 kJ/mol y 31.0 kJ/mol,
respectivamente. Calcule los cambios de entropía para las transiciones sólido→líquido y
líquido→vapor para el benceno. A 1 atm de presión el benceno funde a 5.5 ºC y hierve a 80.1ºC.

Solución:

G = H − TS
En el punto de fusión o evaporización los estados están en equilibrio.
H
G = 0 0 = H − TS S =
T
H f 10.9 10 3 J / mol
S f = S f = = 39,1 J/mol K
T (5.5 + 273 )K

H b 31.0  10 3 J / mol
Sb = S b = = 87,8 J/mol K
T (80.1 + 273 )K

23
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

4. Para la Reacción de disociación del bromo molecular (Br2) en bromo atómico, se obtienen diferentes
valores de Kp con la temperatura, según la tabla adjunta. a) Calcular Hº y Sº para esta Reacción,
supuestos constantes en el intervalo de temperatura dado. b) Calcular Kc a 1400 K.

Kp 0,05 0,12 0,25


T (K) 1400 1500 1600

Kp
K p = K c ·(RT ) n  K c = n
= K p ( RT ) −n ; Since n = 1, therefore
( RT )
Kp 0.05
Kc = = K p ( RT ) −1 ; K c = = 4.36 ·10−4
( RT )1 (0.082 *1400)

24
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

EJERCICIOS PROPUESTOS

5. ¿Cuántos kilogramos de agua a 30ºC podemos calentar hasta convertirla en vapor a 100ºC al quemar
1000 litros de C2H4 en condiciones normales?
Datos: Calor de vaporización del agua = 40,6 Kj/mol.
Calor de formación del C2H4 = 52,3Kj/mol
Calor de formación del CO2 = -393,13 Kj/mol
Calor de formación del H2O (l) = -285,85 Kj/mol
Calor especifico del agua = 4,18 Kj/Kg K
Peso molecular del agua = 18 g/mol

Solución: 22,70 kg de agua se pueden calentar

6. Calcule el calor de combustión estándar para el H2 200ºC, a partir de los siguientes datos:
ΔHºcomb(H2)25ºC= -68320 cal mol-1, ΔHºvap(H2O)100ºC= 9720 cal mol-1, cp(H2) = 6,62 cal mol-1 K-1, cp(O2) =
6,76 cal mol-1 K-1, cp(H2O)l = 18 cal mol-1 K-1 cp(H2O)g = 8,22 cal mol-1 K-1.

Solución: ΔHºcomb(H2) 200ºC = -58170.125 cal/mol

7. Sabiendo que el calor de formación del H2O (l) a 25 oC y presión normal es -68,3 Kcal mol-1, y que las
capacidades caloríficas a presión constante entre 25 y 650 oC para H2, O2 y H2O son 6,9, 8,4 y 9,1 cal
mol-1K-1 respectivamente, el calor de vaporización del agua a 100 oC es 540 cal mol-1 y el calor específico
del agua entre 25 y 100 oC es 0,96 cal g-1 oC-1. Calcular el calor de formación del agua a 650 oC.

Solución: ΔHf = -68,396 Kcal/mol

8. ¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes procesos? Explicar
brevemente.
a) Un sólido funde
b) Un líquido congela
c) Un líquido hierve
d) Un vapor solidifica
e) Un vapor condensa
f) Un sólido sublima

Solución: a) Aumenta. b) Disminuye. c) Aumenta. d) Disminuye. e) Disminuye. f) Aumenta.

25
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

9. Explique brevemente en cuál de las siguientes Reacciones el calor absorbido a 25 ºC y 1 atm sería
igual a la ΔHf del etanol (C2H5OH).
a) 2C(grafito) + 6H (g) + O (g) → C2H5OH (l)
b) 2C(grafito) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)
c) 2C(diamante) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)
d) 4C(grafito) + 6H2 (g) + O2 (g) → 2C2H5OH (l)

Solución: La (a) no será igual porque no se parte de moléculas sino de átomos. La (d) no será igual porque
se forman 2 moles de etanol. La (c) no será igual porque se parte de diamante que es muy estable. La
respuesta correcta es la b

10. Cuando Reaccionan 5 g de Ag con cantidad suficiente de cloro para formar cloruro de plata, el calor
que se desprende eleva la temperatura de 250 cm3 de agua en 5,6 ºC. Calcular el calor de formación
de AgCl.
Datos: masa atómica de la plata = 107 g/mol. Calor especifico del agua=4,18 Kj/Kg K; Densidad del
agua = 1 g/cm3

Solución: 125,2 kcal/mol.

11. A 25º C los calores de formación estándar del agua líquida y del CO2 son -68,32 y -94,03 Kcal/mol
respectivamente. El calor de combustión del acetileno, produciendo agua en estado líquido es de -
310,61 Kcal/mol. Calcular el valor del calor estándar de formación del acetileno.

Reacción: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l)

Solución: 54,23 kcal/mol

12. Calcule ΔHo a 500 K, ΔGo y ΔSo a 298 K y a 500 K para la síntesis del NH3 a partir de los siguientes
datos:

ΔHo298(Kcal/mol) ΔSo298K(cal/mol K) Cp(cal/mol K)


N2 0.0 45.767 6.52
H2 0.0 31.211 6.94
NH3 -11.04 46.010 6.19

Solución: i) 298 K Ho = -11040 cal/mol; ΔGo = -3980,38 cal/mol; So = -23.69 cal/mol K


ii) 500 K  Ho = -12550 cal/mol. ΔGo = 1228.5 cal/mol.; So = -27.56 cal/mol K

26
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

13. La obtención de Al metálico a partir de Al2O3 se lleva a cabo a partir del siguiente proceso:
Al2O3 + 3C (s) → 2Al (l) + 3CO (g)

para la cual Hº= 1340 kJ y Sº=586 J/K a 1000 ºC, que es la temperatura del proceso. Calcular:
a) La cantidad de energía libre que se necesita para producir un mol de Al
b) Por otro lado, el Al se puede obtener fácilmente por reciclado de envases de aluminio. El gasto de
energía en el reciclado se calcula a partir del suministro de energía calórica que hay que suministrar
para elevar la temperatura desde 25 ºC hasta 660 ºC. Calcular la energía necesaria para reciclar 1 mol
de Al
c) ¿Qué porcentaje de energía ahorraríamos en el proceso de reciclado de Al?
DATOS: Tfusión(Al)=660ºC; Hf(Al)=10,7kJ/mol; Cp(Al)=0,90J/gºC; M(Al)=27 g/mol

Solución:
a) Gº = 297 kJ/mol
b) Energía total = 26,1 kJ/mol
c) Reciclando el Al se ahorraría casi el 91 % de energía que se requiere para obtener el Al por electrolisis
de Al2O3

14. A una temperatura de 400 ºC se mezclan 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2. Al establecerse el
equilibrio se forman 0,076 moles de IH. Calcular: a) las constantes de equilibrio Kc y Kp. b) Calcular el
G de la Reacción.
H2 (g) + I2 (g)  2HI

Solución: a) Kc = Kp = 60,2. b) Gº = -22,9 kj/mol

15. En un matraz de un litro, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0.0724moles


de N2O4(g) y se calienta a 35ºC. Parte del N2O4 se disocia formando 2 moles de NO2(g). Cuando se
alcanza el equilibrio la presión total es 2.178atm. Calcular: (a) la presión parcial de N2O4 en el
equilibrio. (b) los valores de Kp y Kc.

Solución: a) 1.48atm c) Kp= 0.328, Kc=1.3x10-2

16. Se introducen 0.1 moles del gas SbCl5 en un recipiente de un litro. Se calienta hasta 182 ºC y se
produce su disociación:
SbCl5(g) ↔ SbCl3(g) + Cl2(g),
quedando, cuando se produce el equilibrio 0.087 moles.
Calcule: a) Kp, b) Kc y c) Las concentraciones de los distintos gases en el equilibrio si se aumenta el
volumen de 1 a 3 litros, manteniendo la temperatura constante.

Solución: a) Kp = 0,072. b) Kc = 1.94 x 10-3. c) [SbCl5] = 0.026 M [SbCl3] = 7. 10-3 = [Cl2]


17. Si tenemos la siguiente Reacción:

27
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g) con un ∆Hº = -27,08 kcal.

¿Qué ocurre si:


a) se añade 1 mol de cloro a volumen constante,
b) Se duplica el volumen a temperatura constante,
c) se introduce un gas inerte a temperatura y volumen constante,
d) se eleva la temperatura a presión constante,
e) se eleva la presión a temperatura constante.

Solución: desplazamiento del equilibrio a) derecha. b) izquierda c) derecha d) izquierda e) derecha)

18. El amoniaco a 600 K da la Reacción de equilibrio NH3(g)  1/2 N2(g)+ 3/2 H2(g) cuya Kc es 0,395.
En un recipiente cerrado de 1 L a 600 K inyectamos 2,65 g de NH3. ¿Cuáles serán las concentraciones
de los componentes en el equilibrio?
DATO: M(NH3) = 17 g/mol

Solución: [NH3]=0.042M, [H2]=0.171M y [N2]=0.057M)

19. Una muestra sólida de PCl5, que pesa 2,69 gramos, se coloca en un frasco de 1 litro y se cierra
herméticamente. Cuando la muestra se somete a una temperatura de 250 ºC se evapora
completamente. La presión observada a esta temperatura es 1 atm.
Existe la posibilidad de que algo de PCl5 pueda disociarse de acuerdo con la Reacción siguiente:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
Indique, de manera razonada, si se produce dicha disociación.
DATO: M(PCl5) = 208 g•mol-1

Solución: se ha disociado

20. El ácido acético reacciona con el etanol para dar acetato de etilo y agua según la Reacción:
CH3-COOH + C2H5OH  CH3-COOCH2-CH3 + H2O

La Kc del equilibrio vale 4 a 35 ºC. Calcular a esa temperatura: a) los moles de acetato de etilo formado
si inicialmente se mezclan 3 moles de ácido acético con 2 moles de etanol; b) el peso del acetato de
etilo obtenido si mezclamos 100 g de etanol con 150 g de ácido acético cuando se alcance el equilibrio.
Datos: Pm (CH3-COOH) = 60 g/mol, Pm (C2H5OH) = 42 g/mol y
Pm (CH3-COOCH2-CH3) = 88 g/mol

Solución: a) 1,57 moles de CH3-COOCH2-CH3. b) 142, 56 g de CH3-COOCH2-CH3


21. Para la Reacción CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g), a 1573 K, el 63% de una mezcla equimolecular
de CO2 y H2, al alcanzar el equilibrio se convierte en CO y H2O. a) Calcular Kp e ΔGo a dicha temperatura.
b) Calcule ΔHo y ΔSo supuestas constantes en este intervalo de temperaturas
28
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

Datos:

CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)


ΔGfo a 25oC (kcal mol-1) -94,7 0 -31,8 -54,9

Solución: a) Kp (1573K) = 2.9, Go (1573K) = -3.3 kcal/mol. b) Ho = 10.64 kcal/mol, So = 8.86 cal/mol K

22. Realice las siguientes operaciones relacionadas con la combustión del metano:

a) Escribir la Reacción de combustión ajustada.


b) Calcular el calor normal de combustión del metano suponiendo la formación de agua líquida.
c) Calcular el calor normal de combustión del metano suponiendo la formación de agua en fase vapor.

DATOS a 25 ºC y 1 atm: Hcombustión (C grafito) = -94.051 kcal/mol; Hvaporización (H2O) = 9.72 kcal/mol;
Hformación (CH4) = -17.895 kcal/mol; Hformación (H2O liquída) = -68.317 kcal/mol

Solución: b) -214,8 kcal/mol; c) -205,7 kcal/mol.

23. Para obtener cloruro de etilo podemos emplear 2 métodos distintos


I. C2H6 (g) + Cl2 (g)  C2H5Cl (g) + HCl (g), con SO= 2,09 Jmol-1K-1
II. C2H4 (g) + HCl (g)  C2H5Cl (g) con SO= - 128,6 Jmol-1K-1

Determinar, suponiendo H0 y S0 contantes con la temperatura:


a) ¿Cuál de los 2 métodos es más favorable termodinámicamente a 298 K?
b) El rango de temperaturas en el que cada uno de los métodos es espontáneo.
c) Determinar la constante de equilibrio en términos de presión es parciales (Kp) y de concentraciones
molares (Kc) para el método II a 100ºC.
d) Determinar la presión total en el equilibrio para el método II cuando se mezclan, en un recipiente
cerrado de 100 litros y a 100ºC, 0,00327 moles de C2H4 y 7,195 moles de C2H5Cl.

DATOS: HfO (HCl) = - 92,3 kJmol-1


HfO (C2H5Cl) = - 104, 9 kJmol-1 HfO (C2H6) = - 84,7 kJmol-1
HfO (C2H4) = + 52,3 kJmol-1 R= 8,314 JK-1mol-1 = 0,082 atm L K-1mol-1

Solución: a) el método I es más favorable; b) método I siempre es espontáneo, método II espontáneo para
T<504,7K; c) kp=235,1 y kc=7,12x103; d) 2,296 atm.

24. Un recipiente se llena a 25 ºC con HI gaseoso hasta una presión de 1,5 atm.
a) Calcule la concentración inicial de HI que se ha introducido.

29
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

Si tras un cierto tiempo se establece el siguiente equilibrio con Kc= 2,84

2 HI  I2 + H2
b) Calcula el valor de Kp para ese equilibrio.
c) La concentración de HI, I2 y H2 una vez alcanzado el equilibrio.
d) Una vez alcanzado el equilibrio ¿Cuál será el valor de ΔG y de ΔG0 para esta Reacción?
Dato: R=0,082 atm l mol-1 K-1 =8,314 J mol-1 K-10

Solución: a) 0,0614M; b) Kp=Kc= 2,84; c) [HI] = 0,014 M, [I2] = [H2] = 0,0235 M; d) ΔG = 0, ΔG0 = -2,59 kJ/mol

30
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico

31
VI– Ácido-Base y solubilidad

Ácido-Base y solubilidad
1.-Calcular el pH de una disolución del acetato sódico (CH3COONa, NaAc) de concentración
0.15M. (ka (HAc)=1.8 10-5, Kb (Ac-)= 10-9.25.)

Solución:
El acetato sódico es una sal soluble en disolución acuosa, lo que significa que se disuelve
completamente.
H2O
NaAc  Na+ + Ac-
Cinicial 0.15 -- --
Cfinales -- 0.15 0.15

El ion Na+ no sufre ninguna Reacción de hidrólisis. Mientras que el ion acetato que es una base
débil sufre la siguiente Reacción con el agua.

Ac- + H2O  HAc + OH-


Cinicial 0.15 -- --
CReacciónan x
Cforman x x
Cfinales 0.15-x --- x x

− −9.25 HAc OH −  x x  x x 


K b ( Ac ) = 10 =
Ac−  (0.15 − x) (0.15)
=

 
x = ÔH − = K b  0.15 = 10 −5.04 M  pOH = 5.04  pH = 8.96

32
VI– Ácido-Base y solubilidad

2. Calcular el pH de una disolución formada al mezclar:


a) 10 mL de NaOH 0.1M con 5 mL de HCl 0.1M
b) 10 mL de NaOH 0.1M con 10 mL de HCl 0.1M
c) 10 mL de NaOH 0.1M con 25 mL de HCl 0.1M.

Solución:
Como en los tres apartados se modifican las concentraciones, ya que hay adiciones de
volumen, es conveniente trabajar con milimoles o moles, y luego considerar finalmente
las concentraciones.
a) los milimoles iniciales son:
mmoles de NaOH: 100.1=1
mmoles de HCl: 50.1=0.5
Vtotal (ml)=10+5=15 mL

Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:

HCl + NaOH  Cl- + Na+ + H2O


mmolesiniciales 0.5 1 -- --
mmolesReacciónan 0.5 0.5
mmolesforman 0.5 0.5 x
mmolesfinales -- 0.5 0.5 0.5 x
Los iones Cl- y Na+ no sufren Reacciónes de hidrólisis ya que son la base conjugada y el ácido
conjugado muy débiles de las correspondientes especies muy fuertes.
El pH viene dado por el ácido fuerte que esta en exceso y que se disocia completamente:
NaOH + H2O  Na+ + OH-
mmolesiniciales 0.5 --
mmolesReacciónan 0.5
mmolesforman 0.5 0.5
mmolesfinales --- --- 0.5 0.5

mmoles de OH-=0.5  [OH-]=0.5/15=0.0333M  luego,


pOH= -log [OH-]=1.47  pH= 12.52

b) los milimoles iniciales son:


mmoles de NaOH: 100.1=1
mmoles de HCl: 100.1=1
Vtotal (ml)=10+10=20 mL

Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:

33
VI– Ácido-Base y solubilidad

HCl + NaOH  Cl- + Na+ + H2O


mmolesiniciales 1 1 -- --
mmolesReacciónan 1 1
mmolesforman 1 1 x
mmolesfinales -- --- 1 1 x
- +
Los iones Cl y Na no sufren Reacciónes de hidrólisis ya que son la base conjugada y el ácido
conjugado muy débiles de las correspondientes especies muy fuertes.
El pH viene dado por la Reacción de hidrólisis del agua:
2 H 2O  OH- + H3O+
mmolesiniciales --
mmolesReacciónan
mmolesforman x x
mmolesfinales --- x x

    
K w ( H 2 O) = 10 −14 = OH −  H 3 O + = ( x) • ( x)  x = H 3 O + = K w = 10 −7 M  pH = 7

c) los milimoles iniciales son:


mmoles de NaOH: 100.1=1
mmoles de HCl: 250.1=2.5
Vtotal (ml)=10+25=35 mL

Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:

HCl + NaOH  Cl- + Na+ + H2O


mmolesiniciales 2.5 1 -- --
mmolesReacciónan 1 1
mmolesforman 1 1 x
mmolesfinales 1.5 --- 1 1 x
- +
Los iones Cl y Na no sufren Reacciónes de hidrólisis ya que son la base conjugada y el ácido
conjugado muy débiles de las correspondientes especies muy fuertes respectivamente.
El pH viene dado por la base fuerte que esta en exceso y que se disocia completamente:
HCl + H2O  Cl- + H3O+
mmolesiniciales 1.5 --
mmolesReacciónan 1.5
mmolesforman 1.5 1.5
mmolesfinales --- --- 1.5 1.5

mmoles de H3O+=1.5  [H3O+]=1.5/35=0.043M  luego,


pH= -log[H3O+]=1.37

34
VI– Ácido-Base y solubilidad

3.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones es:


a) 50 mL de NH3 de concentración 0.5M.
b) Si a la disolución primera se añade 25mL de HCl 0.5M.
DATOS: pKb(NH3) = 4.8
(SOLUCIÓN: a) pH = 11,5; b) pH = 9,2)
Solución:
a) No hay cambio en las concentraciones. El pH viene dado por la hidrólisis de la base débil
NH3. el equilibrio de hidrólisis es:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
Cinicial 0.5
Cfinales 0.5-x x x

K b ( NH 3) = 10 − 4.8 =
NH  OH  =
+
4

x x
NH 3  (0.5 − x)
b) Si hay cambio en las concentraciones ya que se añaden volúmenes de otras disoluciones. El
pH viene dado por la Reacción de neutralización entre la base débil y el ácido fuerte.
Primero calculamos las nuevas concentraciones
NH 3 0  V0 (0.5)  50
NH 3  f = = = 0.3333M
Vf 75

HCl  f =
HCl 0  V0 = (0.5)  25 = 0.1667M
Vf 75
La Reacción de neutralización completa ya que uno de los reactivos es un ácido fuerte:
NH3 + HCl  NH4+ + Cl-
Cinicial 0.3333 0.1667 -- --
CReacciónan 0.1667 0.1667
Cforman 0.1667 0.1667
Cfinales 0.1667 --- 0.1667 0.1667

Después de la Reacción de neutralización, en el medio tenemos un sistema base débil/ácido


conjugado ([NH3]/[NH4+] que es el que fijará el pH.
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
Cinicial 0.1667 0.1667 --
CReacciónan x x
Cforman x x
Cfinales 0.1667-x --- 0.1667+x x

K b ( NH 3) = 10 − 4.8
=
NH  OH  = (0.1667 + x) x  0.1667x  x = OH  = 1.58510
+
4

− −5
M
NH  3 (0.1666 − x) (0.1666)
pOH = 4.8  pH = 9.2

4. Calcular el pH de: a) Una disolución de cianuro de sodio (CNNa) 0,1M; b) Una disolución
saturada de hidróxido de manganeso.
35
VI– Ácido-Base y solubilidad

DATOS:

Constante de disociación del ácido: Ka (HCN) = 4,6.10-10


Producto de solubilidad: Ks (Mn(OH)2) = 4,6.10-14.

Solución:

a) Na+ proviene de una base fuerte (NaOH), no sufre hidrólisis


CN- : sufre Reacción de hidrólisis: CN- + H2O  HCN + OH-

Kh = Kw/ Ka = 10-14 / 4,6.10-10 = 2,17.10-5 = x2 / 0,1 – x


 x= 1,46.10-3.
pOH = -log [OH-] = -log x= 2,83 ,, pH = 14-pOH= 11,16

b) Mn(OH)2 (s)  Mn2+ (aq) + 2 OH- (aq)


Ks= 4,6.10-14= [Mn2+]* [OH-] 2 = s·s2=s3; s=(4,6.10-14)1/3 = 3.58·10-5, la concentración de Mn2+ es
menor que la solubilidad luego todo estará disuelto. La concentración de OH- será doble
que la concentración de Mn2+ = 2·10-5; pOH= -log(2·10-5) = 4.14;
 pH = 9.85

36
VI– Ácido-Base y solubilidad

EJERCICIOS PROPUESTOS

5. Determina la curva de valoración de 100 ml de ácido acético (CH3COOH) de concentración


0.1M, con NaOH 0.1M.
Datos: Ka (HAc) = 1,8 10-5

Solución: 14

12

10

Punto de equivalencia
8
pH

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
V(ml) de disolución de NaOH

6. Calcule el pH, pOH, [H+] y [OH-] de una disolución de: a) Ácido clorhídrico (HCl) 0.036 M; b)
ácido nitroso (HNO2) 0.036 M.
Dato: pKa =3.35.

Solución: a) pH=1.4, pOH=12.6, [H+]=0.036M, [OH-]=2.7·10-13; b) pH=2.4, pOH=11.6,


[H+]=3.8·10-3M, [OH-]=2.6·10-12.

7. Para una disolución que contiene 0.1 mol/l de CH3COOH y 0.05 mol/l de HCl, calcule: a) la
concentración de iones acetato (CH3COO-); b) la concentración de ácido sin disociar; c) el
pH de la disolución.
Dato: Ka(CH3COOH) = 1,8 10-5.

Solución: a) 3,6·10-5 M; b) 0.1M; c) pH =1.3

8. Calcule el pH de una disolución 0,1 M de cloruro amónico (NH4Cl) y el pH de la disolución


es formadas si a 100 ml de la disolución inicial se le añaden: a) 100 ml de HCl 0,1 M; b)
100 ml de NH3 0,1 M
Dato: kb(NH3) = 1,8 10-5.

Solución: pH=5.13; a) pH= 1.3; b) pH= 9.3

37
VI– Ácido-Base y solubilidad

9. Una disolución amortiguadora contiene 0,2 mol/l de ácido acético (CH3COOH) y 0,2 mol/l
de acetato sódico (CH3COONa). Determinar: a) el pH de la disolución; b) la variación que
experimenta el pH si a 100 ml de esta disolución se le añaden 100 ml de agua pura.
Dato Ka= 1,8 10-5

Solución: A) pH=4.7; B) pH= 4.7.

10. a) Calcule el pH de una disolución formada por ácido acético (CH3COOH) 0.5 M y acetato
de sodio (CH3COONa) 0.5M. b) Calcular el pH si añadimos 0.1 moles de HCl gaseoso a 1 L
de la disolución anterior. Suponga que el volumen de la disolución es constante.
Dato: PKa(ac. Acético) = 4.74.

Solución: a) pH = 4,74; b) pH = 4,56.

11. A un litro de disolución 0.1M de ácido clorhídrico (HCl) se añade el amoniaco gaseoso (NH3)
que teníamos en un tanque de 1 L que se encontraba a 5 atm de presión a 25 ºC de
temperatura. Calcule el pH de la disolución resultante.
Dato: pKb(NH3) = 4.75.

Solución: pH =4,75.

12. Se prepara 1 litro de disolución de ácido acético (CH3COOH) de concentración 0,05M.


Calcule: a) el pH de la disolución; b) el pH de la disolución después de haberle añadido 4,1
g de acetato sódico (CH3COONa) a 1 litro de disolución; c) el pH de la disolución es a) y b)
tras añadir 0,01 moles de HNO3.
Datos: Ka(CH3COOH) = 1,8 10-5 ; M (CH3COONa) = 82g/mol.

Solución: a) pH = 3,0; b) pH = 4,74; c) pH=2 para la disolución del apartado a) y pH=4,57 para
la disolución del apartado b).

13. Calcular el pH de una disolución de ácido sulfhídrico 0.1 M.


Datos: Ka1=10-7; Ka2=1.3·10-13.
Solución: 𝒑𝑯 = 𝟒

14. Calcular el pH de una disolución de ácido carbónico 0.1 M.


Datos: Ka1=4.2·10-7; Ka2=4.8·10-11.
Solución: 𝒑𝑯 = 𝟑. 𝟕

38
VI– Ácido-Base y solubilidad

15. El producto de solubilidad del PbBr2 es 9.6·10-6. Determine la solubilidad en: a) Agua
pura; b) una disolución de NaBr 0.3M; c) en una disolución de Pb(NO3)2 0.3M.
Solución: a) 0.013 𝑀; b) 1.2 · 10−4 𝑀; c) 2.8 · 10−3 𝑀

16. El producto de solubilidad de PbSO4 es 1.8·10-5 a 25ºC. Calcular la solubilidad molar de


dicha sal en agua pura; b) en una disolución de Pb(NO3)2 0.1 M; c) en una disolución de
Na2SO4 0.001M.
Solución: a) 4.24 · 10−3 𝑀; b) 1.8 · 10−4 𝑀; c) 3.77 · 10−3 𝑀

17. Calcular la concentración de amoniaco necesaria para que se produzca la precipitación de


Fe(OH)2 en una disolución de FeCl2 0.003 M.
Datos: Ks(Fe(OH)2) = 1.6·10-10; Kb(NH3) = 1.8 10-5

Solución: 3.17·10-3 M

18. Se añade lentamente AgNO3 sobre una disolución que contiene iones Cl- y Br- en
concentración 0.020 M para cada ion. Calcular la concentración necesaria de AgNO3 para
que precipite AgBr sin que precipite AgCl.
Datos: Ks(AgBr) = 7.7·10-13; Ks(AgCl)=1.6·10-10

Solución: 3.9·10-11 M < [AgNO3] < 8·10-9 M


19. ¿Cuáles es la solubilidad del Cu(OH)2 en una disolución tamponada a pH=5,5?. Datos: Ks
(Cu(OH)2)=1,6 10-19.

Solución: s (Cu(OH)2) = 1,6x10-2 M

20. Un cálculo renal es una pequeña masa dura, generalmente consistente en un precipitado
de sales minerales de la orina, que se forma en el riñón. Los minerales oxalato son
constituyentes comunes de los cálculos renales.
a) ¿Cuál es la solubilidad molar del oxalato de calcio, CaC2O4?
b) Si la concentración de iones Mg2+ en los líquidos descargados del riñón es 0,020 mol·L-1 y
la concentración del ion oxalato, C2O42-, es 0,035 mol·L-1, ¿precipitará el oxalato de
magnesio?
Datos: Kps (CaC2O4) = 2,57·10-9; Kps (MgC2O4) = 8,51·10-5

Solución: a) 5,07x10-5 M; b) Si.

21. Se prepara una disolución de ácido acético disolviendo 15 g de ácido en agua hasta un
volumen de 500 mL. Calcular:
a) El pH de la disolución resultante.
b) ¿Cuántos gramos de acetato sódico será necesario añadir a la disolución anterior para
que el pH sea 5?
39
VI– Ácido-Base y solubilidad

c) Se incorporan 1,7g de AgNO3 a la disolución inicial de ácido acético y la cantidad


necesaria de HCl (gas) para que Reaccione toda la plata formando AgCl. Justificar si
precipitará AgCl o no. ¿Cuál será el pH de la disolución en esas condiciones?
Datos: M(ácido acético)=60g/mol; M(acetato sódico)=82g/mol; Ka(ácido acético)=1,8∙10-5;
M(AgNO3)=170g/mol; Ks(AgCl)= 1,6∙10-10

Solución: a) pH = 2,52; b) 37,7 g; c) Si precipita, pH = 1,6.

22. Se dispone de 500ml de una disolución 0,1M de NH3. Calcular el pH cuando se le añade:
a) 500ml de una disolución HCl 0,1M
b) 250ml de una disolución HCl 0,1M
c) Calcular los gramos de FeCl2 que debe añadirse a la disolución resultante en el apartado b
para que precipite de Fe(OH)2 .
Datos: Ks(Fe(OH)2) = 1.6·10-10; Kb(NH3) = 1.8 10-5; M(FeCl2)=127 g/mol

Solución: a) 5,28; b) 9,25; c) 47 g de FeCl2.

40
VII– Electroquímica

Electroquímica

CUADRO ORIENTATIVO EJERCICIOS


Tipo de ejercicio EJEMPLOS EJERCICIOS PROPUESTOS
Electrolisis 1 4, 5, 6, 17, 13
Pilas galvánicas 2 7, 8 ,9, 10, 11, 12, 14, 15,
16, 17
Ajuste de Reacciones redox 1, 2 3 + el resto

EJEMPLOS
FUNDAMENTOS QUÍMICOS DE LA
INGENIERÍA
1- Se electroliza una disolución
acuosa de sulfatoCURSO
sódico 0,5M: a)
2008/09 Escribir las semirreacciones
de oxidación y reducción; b) ¿Qué volúmenes de H2 y O2 se producen si se hace circular
una corriente de 4 A durante 30 minutos a una presión de 740 mmHg y a una T de 27 ºC?
Suponer que el rendimiento de la corriente es del 100%.

Solución:

41
VII– Electroquímica

2- Dada la pila:
Fe2+ (0,01M, pH=1), Fe3+ (0,01M, pH=1) // MnO4- (0,01M, pH=1), Mn2+ (0,01M, pH=1)
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila y ajustar
el proceso redox global. b) Calcule el potencial que generará la pila a 25 ºC.
Suponiendo que, tras un cierto tiempo de funcionamiento de la pila, el proceso redox llega al
equilibrio, calcule:
c) El valor de la constante de ese equilibrio.
Datos: E0 (Mn04-/Mn2+)= 1,51 V; E0(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V; F= 96500 C mol-1;
R= 8,314 J K-1 mol-1.

Solución:
a) Ánodo : ( Fe 2+ − e − → Fe 3+ ) 5

Cátodo : MnO4 + 8H + + 5e − → Mn 2+ + 4H 2 O


Pr oceso redox global : 5Fe 2+ + MnO4 + 8H + → 5Fe 3+ + Mn 2+ + 4H 2 O
b)
R·T
E = E0 − ln K c
n·F

E 0 = Ecátodo
0
− Eánodo
0
 E = E ( MnO4 / Mn ) − E ( Fe / Fe ) E = 1,51 − 0,77 = 0,74 V
0 0 2+ 0 3+ 2+ 0

[ Fe 3+ ]5 [ Mn 2+ ]
Kc = −
[ Fe 2+ ]5 [ MnO4 ] [ H + ]8

pH = 1= − log[ H + ]  [ H + ] =10−1 M
(10 −2 ) 5 10 −2
Kc = =108
8,314·298  (10 −2 ) 5 10 −2 (10 −1 ) 8
E = 0,74 − ln108
5 ·96500

 E = 0,64 V

R ·T 8,314 · 298
En el equilibrio = E = 0 = E 0 − ln K c  0 = 0,74 − ln K c
c) n·F 5 · 96500 

 K c = 3,87 ·10
62

Ajuste de Reacciones redox en medio ácido

42
VII– Electroquímica

Paso 1. Escriba la semirreacción de oxidación y reducción en su forma iónica.


Paso 2. Ajuste el número de átomos de metal a ambos lados de las semirreacciones.
Paso 3. Ajuste el número de O añadiendo tantas moléculas de H2O como sea necesario.

Paso 4 Ajuste el número de H añadiendo tantos H+ como sea necesario.


-
Paso 5. Ajuste las cargas añadiendo e donde sea necesario.
-
Paso 6. Se suman las semirreacciones de forma que se anule el número de e
.

Ajuste de Reacciones redox en medio básico

Paso 1. Ajuste la reacción en medio ácido.

Paso 2. Sume a la reacción en medio ácido la reacción de ionización del agua


tantas veces como sea necesario para eliminar el número de protones
de la expresión.

43
VII– Electroquímica

EJERCICIOS PROPUESTOS

3 -Ajuste los siguientes procesos redox:


a) Cr3+(ac) + Cl-(ac) ↔ Cr(s) + Cl2(g)
b) Ion permanganato e ion hierro (II) para dar ion manganeso (II) e ion hierro (III) (en medio
ácido)
c) Cloro gas para dar ion cloruro e ion clorato en disolución acuosa ácida
d) Cloro gas para dar ion cloruro e ion clorato en disolución acuosa básica
e) MnO4- + I- ↔ MnO2 + I2 (en medio básico)
f) ClO-(ac) + CrO2-(ac) ↔ CrO42-(ac) + Cl-(ac) (en medio básico)

Solución:
a) 2 Cr3+(ac) + 6 Cl-(ac) ↔ 2 Cr(s) + 3 Cl2(g)
b) MnO4-(ac) + 8 H+(ac) +5 Fe2+(ac) ↔ Mn2+(ac) + 5 Fe3+(ac) + 4 H2O(l)
c) 3 Cl2(g) + 3 H2O(l) ↔ 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 6 H+(ac)
d) 3 Cl2(g) + 6 OH-(ac) ↔ 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 3 H2O(l)
e) 2 MnO4- +6 I- + 4 H2O ↔ 2 MnO2 + 3 I2 + 8 OH-
f) 3 ClO-(ac) + 2 CrO2-(ac) + 2 OH- ↔ 2 CrO42-(ac) + 3 Cl-(ac) - + H2O

4- A una disolución de Cu2+ se le hace pasar una corriente de 1,62 A durante 1,00 h. a) ¿Cuantos
moles de e- han circulado durante ese tiempo?; b) ¿Qué masa de Cu metálico se habrá
depositado en el cátodo? Datos: M(Cu)=63,5 g/mol

Solución: a) 0,0604 moles de e-;b) 1,92 g de Cu

5 - Se desea recubrir una pieza de un vehículo con una superficie de 0,25 m 2, por medio de la
electrolisis con una capa de 10-2 mm de cromo sumergiendo la pieza en una disolución de
K2Cr2O7 y aplicando una corriente de 25 A. El cromo se deposita sobre el metal de acuerdo
con la siguiente semirreacción:
Cr2O72− (aq) + H + (aq) → Cr (s) + H 2O

¿Cuántas horas serán necesarias para lograr ese recubrimiento?


Datos: (Cr)=7,2 g/cm3; M(Cr)=52 g/mol

Solución: t=2,25 h

44
VII– Electroquímica

6- La electrolisis del cloruro sódico fundido es un proceso industrial utilizado habitualmente


para obtener cloro gaseoso y sodio metálico. (a) Escriba los procesos redox que tienen
lugar en el ánodo y cátodo. (b) Calcule la cantidad de corriente que tiene que circular para
generar 1 kg de sodio. (c) ¿qué volumen de cloro generaría (en condiciones normales) el
paso de dicha cantidad de corriente?
Datos: M(Na)=23 g/mol
Cl2( N
g

Na líquido Na líquido

NaCl
fundid
o

Cáto Ánod Cáto


d o d
Solución: o Carb o

a) cátodo: Na+ + e- → Na + Cl-


ánodo: 2 Cl- → Cl2 + 2e-
b) Q= 4,2·106 C
c) V= 487,5 l de Cl2

7- Dada una pila salina donde la energía se genera gracias a la oxidación del cinc metálico a
ion cinc acuoso y a la reducción del óxido de Mn (IV) sólido, a óxido de Mn (III) sólido,
escriba la notación esquemática de la pila y ajuste el proceso redox que tiene lugar. Tenga
en cuenta que el proceso transcurre en medio básico.

Solución: Zn(s)|Zn2+(ac)||MnO2(s)|Mn2O3(s)
𝒁𝒏(𝒔) + 𝟐𝑴𝒏𝑶𝟐 (𝒔) + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑴𝒏𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) + 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯−

8 - Calcular el potencial generado por una pila compuesta por una semipila de sulfato de hierro
(III) 0,5M y sulfato de hierro (II) 0,1M y otra semipila formada por una disolución ácida de
pH=3,5 de permanganato potásico 10-2 M y Mn2+ 10-4 M a la presión de 1 atm y 40 ºC de
temperatura
Datos: E0 (MnO4-/Mn2+)=1,51 V; E0 (Fe3+/Fe2+)=0,77 V; R=8,314 J K; F=96500 C

Solución: E=0,36 V

9 - El potencial normal de la pila Pt|Fe2+|Fe3+||Ag+|Ag, a 25ºC es E0= 0,028 V. ¿Cuál será: a) la


Reacción que tiene lugar en la pila; b) su constante de equilibrio; c) el potencial de esta
pila si las concentraciones de los iones son: [Fe2+]= 0,5 M, [Fe3+]= 0,001 M y [Ag+]= 0,1 M?

Solución: a) Ag+ + Fe2+ → Ag + Fe3+


b) K=2,98

45
VII– Electroquímica

c) E=0,128 V

10 - Indicar si las siguientes reacciones transcurren espontáneamente a 25 ºC en el sentido


indicado:
a) Pb2+(1M) + Cu → Cu2+ (1M) + Pb
b) Pb2+(1M) + Ni → Ni2+ (0,1M) + Pb
c) Pb2+(10-7M) + Ni → Ni2+ (0,1M) + Pb
Datos: E0(Pb2+/Pb)= -0,126 V; E0(Cu2+/Cu)= 0,345 V; E0(Ni2+/Ni)= -0,250 V;

Solución: a) No; b) Sí; c) No

11- Calcule, a 25 ºC el potencial de la siguiente pila Zn ( s) Zn 2+ (0,1M ) Zn 2+ (1,0M ) Zn ( s)

Solución: E=0,0295 V

12 - Calcule la concentración en moles por litro del ion Ag+ en la siguiente pila
Cu|Cu2+(0,1M)||Ag+(¿M?)|Ag
cuya f.e.m. a 25 ºC es E=0,356 V.
Datos: E0 (Cu2+/Cu)=0,34 V; E0 (Ag+/Ag)=0,80 V

Solución: [Ag+] = 5,5·10-3 M

13 - Dada una pila Zn|Zn2+||Cd2+|Cd a 25 ºC de temperatura. Dígase:


a) el potencial normal de la pila y la f.e.m. sabiendo que [Zn2+]=0,01; y [Cd2+]=0,02M.
b) el valor de la constante de equilibrio de la Reacción que tiene lugar.
c) Los gramos de metal que se depositarán en el cátodo cuando hayan pasado 96500C.
Datos: E0 (Zn2+/Zn)=-0,760 V; E0 (Cd2+/Cd)=-0,403 V; M(Cd) = 112,4 g/mol

Solución:
a) E0=0,36 V
b) Kc= 1,26·1012
c) 56,2 g

14- Ajuste los siguientes procesos redox y justifique, asumiendo condiciones estándar, si son
procesos espontáneos o no:
a) Oxidación de plata metálica en disolución acuosa ácida.
b) Oxidación de plata metálica en disolución acuosa básica
Datos: E0(Ag+/Ag)= +0,80 V; E0(O2/OH-)= +0,40 V

Solución:
a) No, porque E0 = -0,80 V < 0 𝟐𝑨𝒈(𝒔) + 𝟐𝑯+ (𝒂𝒄) → 𝟐𝑨𝒈+ (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 (𝒈)
b) No, porque E0 = -0,40 V < 0𝟒𝑨𝒈(𝒔) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟒𝑨𝒈+ (𝒂𝒄) + 𝟒𝑶𝑯−

46
VII– Electroquímica

15- Un anillo de plata se cae en una disolución formada por ácido clorhídrico (HCl) 10-2 M y
nitrato sódico (NaNO3) 3.5x10-2 M. Se produce una Reacción en la que el anillo de plata
se oxida y se libera un gas que corresponde a monóxido de nitrógeno.
La Reacción redox que se está produciendo a 25 ºC es:
Ag (s) + nitrato (ac.) → ion plata (ac.) + monóxido de nitrógeno (g)

a) Ajustar la Reacción redox producida. ¿Cuál es la Reacción que se produce en el ánodo? ¿y


en el cátodo?
b) Calcular el potencial de la pila, sabiendo que la concentración de plata oxidada en la
disolución es de 0,1 M. ¿Es la Reacción espontánea?
c) Calcular la constante de la Reacción en el equilibrio.
Datos: E0(Ag+/Ag)= +0,80 V; Datos: E0(NO3-/NO)= +0,964 V

Solución:
a)3Ag(s) + NO3- (ac.) + 4H+ → 3Ag+(ac) + NO (g) + 2H2O; b) 0,056V, espontanea; c) 2,45x108

16- Para obtener Aluminio metálico, la alúmina (Al2O3) extraída de la bauxita se mezcla con
criolita, para reducir su punto de ebullición, y se calienta hasta alcanzar 950-1000 ºC. La
mezcla fundida se somete a electrolisis mediante el paso de una corriente y se obtiene
aluminio metálico en el cátodo y dióxido de carbono gas en el ánodo, debido a la Reacción
de iones de oxígeno con el grafito del electrodo.
a) Escriba la Reacción de ionización del Al2O3 que ocurre durante el proceso de fusión.
b) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y la Reacción global redox ajustada.
c) Calcule la cantidad de CO2 (en g) emitida por kg de aluminio obtenido.
M(Al)= 27 g/mol; M(CO2)= 44 g/mol

Solución: a) Al2O3 --> 2Al3+ + 3O2-


b) Cátodo: Al3+ + 3e- --> Al (l) ; ánodo: 2O2- + C --> CO2 + 4e-
Reacción global: 2Al2O3 + 3C (s) --> 4Al (l) + 3CO2 (g)
c) 1222.2 g de CO2/kg de Al

17- Al efectuar la electrólisis de una disolución de ácido clorhídrico se desprende cloro en el


ánodo. ¿Qué volumen de cloro, a 1 atm y 25 ºC, se desprenderá al pasar 50000C de carga?
Datos: E0 (Cl2/Cl-)=1,36V; F=96500 C/mol

Solución: 6,33 litros

47
VII– Electroquímica

48
VIII– Cinética

Cinética
ANEXO: MÉTODOS DE OBTENCION DE LA LEY DE VELOCIDAD

• METODOS INTEGRALES
• MÉTODO DEL PERÍODO DE SEMIRREACCIÓN
• MÉTODOS DIFERENCIALES

MÉTODOS INTEGRALES vreacc = k [A]n

1 1 1 1
Ln A = −kt + Ln A0 = kt + = 2kt + 2
A A0 A2
A0
1er Orden 2º Orden 3er Orden

a) Si la representación: LnA vs. t Línea recta 1er Orden

1
vs. t 2º Orden
b) Si la representación:
A Línea recta

1
vs. t 3er Orden
a) Si la representación:
A2 Línea recta

Aplicación a otros sistemas


A + B → productos

d  A
= k  A
1 1 t=0 a 1 1
vreacción = − = kt + = kt +
2
Si A = B
dt A A0 t a-x a−x a

a es la concentración inicial del reactivo A y a-x la concentración final del reactivo


x es la cantidad de reactivo reaccionada expresada como como concentración.

Si A B d A b(a − x )
vreacción = − = k AB t=0 a b
Ln = (a − b )kt
dt t a-x b-x
a(b − x )

a y b son las concentraciones iniciales de los reactivos A y B. a-x y b-x son las concentraciones finales
x es la cantidades de reactivo reaccionada expresada como como concentración.

A B pero uno de los reactivos está en gran exceso. Ej B en exceso


d A
vreacción = − = k AB
dt
Si [B] está en exceso  B = B0 = cte Ln A = −k B 0 t + Ln A0

49
VIII– Cinética

MÉTODO DEL PERÍODO DE SEMIRREACCIÓN


Es el tiempo necesario para consumir la mitad de la sustancia original
[A]t1/2 = [A]0/2

Reacción de 1 er Orden. Ln A = −kt + Ln A0 t1 / 2   A =


A0
2

Ln
A0 = −kt + Ln A0 Ln A0 − Ln2 = −kt1 / 2 + Ln A0 t1 / 2 =
Ln2
1/ 2
2 k
1
= kt +
1
t1 / 2   A =
A0
Reacción de 2º Orden. A A0 2

2 1 1
= kt + t1 / 2 =
A0 A0 k A0

1 1
= 2kt + 2 t1 / 2   A =
A0
Reacción de 3 er Orden. A2
A0 2

4 1 3
= 2kt + 2 t1 / 2 =
A0
2
A0 2k  A0
2

MÉTODOS DIFERENCIALES
dx
v= = k (a − x ) 1 (b − x ) 2 (c − x ) 3
n n n

dt
v = v0
(a − x ) = a
Si x es pequeño v0 = ka n1 bn2 c n3
(b − x ) = b
(conversiones bajas v0)
(c − x ) = c

a) Si b y c permanecen constantes y se varía a.

v0 = k ' a n1 (k ' = kb n2 n3
c ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n1Lna

b) Si a y c permanecen constantes y se varía b.

v0 = k ' b n2 (k ' = ka n1 n3
c ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n2 Lnb

c) Si a y b permanecen constantes y se varía c.

v0 = k ' c n3 (k ' = ka n1 n2
b ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n3 Lnc

50
VIII– Cinética

EJEMPLOS
FUNDAMENTOS QUÍMICOS DE LA
INGENIERÍA
1- Se ha estudiado en un reactor discontinuoCURSO
isotermo el proceso químico
2008/09 siguiente: A →
Productos
Se analizó la mezcla de Reacción a diferentes tiempos, obteniéndose las siguientes
concentraciones para el reactivo A:

tiempo de 0 5 15 50 80 100 160


Reacción
(min)
[A] (mol/L) 1,00 0,78 0,54 0,26 0,18 0,15 0,10

Determinar la ecuación cinética correspondiente a esta Reacción.

Solución:

La ecuación cinética se puede determinar por diversos métodos.

Método integral
Para cada orden de Reacción posible existe una función que presenta una relación lineal
con el tiempo:

Orden propuesto función que debe ser una recta


0 [A] vs. t
1 ln [A] vs. t
2 1/[A] vs. t
3 1/[A]2 vs. t

De acuerdo con esto, obtenemos la siguiente tabla y hacemos la representación gráfica:

Tiempo (min) [A] Ln [A] 1/[A] 1/[A]2


0 1,00 0,00 1,00 1,00
5 0,78 -0,25 1,28 1,64
15 0,54 -0,62 1,85 3,43
50 0,26 -1,35 3,85 14,79
80 0,18 -1,71 5,56 30,86
100 0,15 -1,90 6,67 44,44
160 0,10 -2,30 10,00 100,00

51
VIII– Cinética

1,0

0,8
[A] (mol/l)

0,6

0,4

0,2

orden 0
0,0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

tiempo (min)

0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
ln [A]

-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
-2,2
orden 1
-2,4

-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180


tiempo (min)

10 100

80
8
1/[A] (l /mol )

60
2
1/[A] (l/mol)

6
orden 3
2

orden 2
40
2

20
2

0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

tiempo (min) tiempo (min)

Por
tanto, el orden de Reacción correcto es 2. El valor de k se puede obtener, de acuerdo
con la ecuación integrada (1/[A]-1/[A]0=kt) de la pendiente de la recta:
k = 0,0564 ± 0,0004 l/mol.

Método del período de semirreacion

De acuerdo con la definición de período de semirreacción:

Orden 0 1 2 3
propuesto
t1/2 1/2k Ln2/k 1/k[A]0 3/(2k[A]02)

52
VIII– Cinética

Representando gráficamente la concentración de reactivo frente al tiempo de Reacción (o


por interpolación en la tabla) se obtiene que el tiempo aproximado al que la
concentración se reduce a la mitad (0,5 mol/L) es de 18 minutos, y el tiempo en el que
se reduce a la cuarta parte (0,25 mol/L) y la octava parte (0,125 mol/L) es de 52 min y
124 min respectivamente (sucesivas reducciones del 50%).

1,0

0,8
[A] (mol/l)

0,6

0,4

0,2

0,0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

tiempo (min)

Es decir, el t1/2 para cada reducción sucesiva de la concentración a la mitad es creciente


(18 min, 52-18=34 min y 124-52=72 min) y por tanto dependiente de la concentración
inicial, con lo que se descarta el orden de Reacción 0 ó 1.
Representando t1/2 frente a 1/[A]0 se
obtiene: 80

70

60

50
t1/2 (min)

[A]0 1 0,5 0,25 40

(mol/L) 30

1/ [A]0 1 2 4 20

t1/2 (min) 18 34 72 10
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0

1/[A]0

Es decir, el orden de Reacción es 2, y la pendiente de la recta (17,95) es 1/k, luego k=


0,056 l/mol.

Método diferencial

De acuerdo a la ecuación cinética: -d[A]/dt = k [A]n


Ln (-d[A]/dt) = Ln k +n Ln([A])

53
VIII– Cinética

Lo más correcto sería calcular la derivada en cada punto experimental, bien gráficamente,
bien a través de algún método numérico. Como una aproximación, se puede calcular
en la gráfica que representa la variación de [A] con el tiempo la derivada (pendiente
de la curva) d[A]/dt aproximándola a incrementos Δ[A]/Δt en intervalos de
concentración asignando el valor de la derivada obtenida (pendiente) a la
concentración media del intervalo considerado:
Δ[A] = [A]2-[A]1
Δt = t2-t1
[A]interv.= ([A]2+[A]1)/2

tiempo de 0 5 15 50 80 100 160


Reacci
ón
(min)
[A] (mol/L) 1 0,78 0,54 0,26 0,18 0,15 0,10
,
0
0
Δ[A] - -0,22 -0,24 -0,28 -0,08 -0,03 -0,05
Δt - 5 10 35 30 20 60
-Δ[A]/Δt 0,04 0,02 0,007 0,002 0,001 0,000
4 4 7 7 5 8
[A]interv. 0,89 0,66 0,40 0,22 0,165 0,125
(mol/L)

-3

-4
ln (-d[A]/dt)

-5

-6

-7

-2,0 -1,5 -1,0 -0,5 0,0

ln ([A])

La pendiente es el orden de Reacción: n= (2,01±0,03). Por tanto la ecuación cinética es (-


d[A]/dt)=k[A]2

La ordenada en el origen (-2,91) es lnk, por tanto, la constante cinética tiene el valor
k=0,0545 lmol-1min-1. Las pequeñas diferencias en el valor de k son sólo debidas a las
aproximaciones efectuadas en el cálculo matemático.

54
VIII– Cinética

EJERCICIOS PROPUESTOS

2-El valor de la energía de activación en una Reacción química elemental es de 40 kcal mol-
1. Determinar: a) El aumento de la velocidad de Reacción cuando la temperatura a la
que se lleva a cabo la Reacción pasa de 300ºC a 350ºC; b) El aumento de temperatura
necesario para duplicar la velocidad de Reacción correspondiente a 300ºC.
Datos: R = 8,314 J K-1 mol-1; 1 cal = 4,184 J

Solución: a) v350ºC = 16,76 v300ºC b) hasta 335ºC

3-Para una Reacción A+B+C → Productos se obtuvieron los siguientes datos:

Concentración inicial (mmol L-1) Velocidad inicial (-d[A]/dt)


Experimento [A]0 [B]0 [C]0 (mmol L-1 s-1)
1 1,25 1,25 1,25 8,7
2 2,50 1,25 1,25 17,4
3 1,25 3,02 1,25 50,8
4 1,25 3,02 3,75 457

a) Escribir la ley de velocidad para esta Reacción


b) Si las concentraciones iniciales de los reactivos fuesen de [A]0 = 3,01 mmol L-1, [B]0 =
1,00 mmol L-1 y [C]0 =1,15 mmol L-1, indicar cual sería la velocidad inicial de
desaparición de A.

Solución: a) v= 2,85x1012 [A][B]2[C]2, b) 1,13x10-2 mol L-1 s-1

4-La siguiente tabla muestra como varía la concentración de HI en la Reacción:


2 HI(g) → H2(g) +I2(g).

Tiempo (s) 0 1000 2000 3000 4000


[HI] (mol/L) 1,00 0,112 0,061 0,041 0,031

Determinar: a) el orden de Reacción global; b) la constante cinética para la ley de


velocidad; c) la velocidad inicial con la que desaparece el reactivo HI (en moles por
segundo), si se dispone inicialmente de 2 moles de HI contenidos en un recipiente con
un volumen de 10 litros.

Solución: a) OR =2; b) 7.8x10-3 L mol-1s-1; c) 3.12x10-3 L mol-1s-1

55
VIII– Cinética

5- El tiempo de vida medio para la sustancia A en la Reacción de segundo orden A →


Productos a 20ºC es de 50,5 segundos cuando [A]0=0,84 mol/L.
a) Calcular el tiempo necesario para que la concentración de A disminuya a la quinta parte
de su valor original.
b) Además, la velocidad de Reacción se duplica al aumentar la temperatura de 20ºC a 28ºC.
Calcular la energía de activación del proceso.

Solución: a) 200 segundos; b) 63,53 kJ/mol.

6- La sacarosa o azúcar común (C12H22O11) se hidroliza con agua para formar fructosa
(C6H12O6) y glucosa (C6H12O6). La mezcla de fructosa y glucosa se conoce con el nombre
de azúcar invertido y es de gran importancia en la industria de caramelos, pues no
cristaliza y permite obtener caramelos dulces blandos. A partir de los siguientes datos
cinéticos, determinar: a) el orden de Reacción; b) tiempo necesario para que se
hidrolice el 95% de la sacarosa

tiempo Reacción (min) 0 60 96,4 157,5


[C12H22O11] (mol L-1) 0,50 0,40 0,35 0,28

Solución: a) OR = 1; b) 814 minutos.

7- A una temperatura dada, y para una Reacción A→B en fase acuosa que sigue una
cinética de orden 1, la constante cinética global para el proceso es de k = 10 -3 min-1 a
pH neutro. Se conoce que la Reacción está catalizada en medio ácido, de forma que
k=kN+kH+[H+], donde k es la constante cinética global, kN es la constante cinética a pH
neutro, kH+ es la constante cinética del proceso catalítico y [H+] es la concentración de
protones expresada en mol/L. Determinar: a) el valor de la constante kH+, sabiendo que
la constante cinética global se multiplica por 10 si la Reacción se lleva a cabo en una
disolución de ácido acético 10-3M; b) La concentración de ácido acético necesaria para
que la concentración de A se reduzca al 10% de la inicial en dos horas; c) justificar si la
catálisis es efectiva a pH neutro. Datos: Ka (ácido acético) = 1,8x10-5.

Solución: a) kH+ = 71,7 L2/mol2.min; b) 3,83x10-3 M; c) No, pues solo supone un 0,7% del
valor de kN.

56
VIII– Cinética

8- Se pretende determinar si una tablilla de madera encontrada en una tumba egipcia


perteneció al periodo de reinado del faraón Ramses II (1250 AC). Para ello se utilizó el
método de datación con 14C, observándose una abundancia de 1 isótopo de 14C por
cada 1,28x1012 átomos de C. Conociendo que la concentración media de 14C en la
atmósfera y tejidos vivos es del 10-10 % del total de átomos de C y que no se renueva
en tejidos muertos, determinar si pudo o no pertenecer la tablilla a ese período,
considerando un margen de error de 100 años.
Datos: el tiempo de vida medio del 14C es de 5730 años. Su descomposición sigue una
cinética de primer orden.

Solución: es alto improbable, porque la datación por 14C da una edad para la tablilla de
2053 años, luego más bien procede de la época romano-helenística.

9- Para la Reacción A → B+2 C con constante de velocidad a 20 ºC k293 = 0,5 L·mol-1·min-1,


responda:
a) (0,75p)Si a esa temperatura se duplica la concentración de A ¿Cuánto variará la
velocidad de Reacción?
b) (0,75p)Si al aumentar la temperatura a 90 ºC, la velocidad de Reacción aumenta un
50% ¿Cuál será la energía de activación del proceso? R=8,31 J/molK

Solución: a) se multiplica por 4; b) 5,12 kJ/mol.

10- A una cierta temperatura, la Reacción de dimerización del NO2 es: 2NO2(g)→N2O4(g)
con una constante de velocidad de 400 L/mol.s. Indicar:
a) El tiempo necesario, expresado en segundos, para reducir a la mitad el NO2 si su
concentración inicial es 0,5M
b) Justifique si puede tratarse de un proceso elemental
c) Explique cómo influiría un catalizador en el tiempo de vida medio de este proceso

Solución: a) 0,0025s

57
VIII– Cinética

11- El etanol puede sufrir simultáneamente reacciones de eterificación y deshidratación,


según el siguiente esquema,
kE

kH

cuando se encuentra en fase vapor, a alta temperatura y en presencia de un catalizador


(alúmina). Se ha estudiado este proceso y se ha encontrado que la eterificación es una
Reacción de primer orden y la deshidratación de orden cero respecto a la
concentración de etanol. Las constantes cinéticas de ambos procesos son:
− 12.3 − 16.9
k E (h −1 ) = 3.03·105 exp{ }; k H (mol·L−1h −1 ) = 8.6·107 exp{ }
RT RT
donde las energías de activación vienen dadas en kcal/mol.
a) Escriba las ecuaciones de velocidad de ambos procesos
b) Si en un reactor de 1 L de capacidad y a 200 ºC, se introduce etanol en fase vapor hasta
que su presión parcial es 50 mmHg. ¿qué proceso será más rápido, la eterificación o la
deshidratación?
c) Si disminuimos la temperatura hasta 100 ºC, calcule la presión de vapor del etanol para
que ambos procesos transcurran a la misma velocidad.
Datos: R = 1.987 cal·mol-1·K-1 = 0.082 atm·L·mol-1·K-1.

Solución: a) vE = kE[Etanol], vH = kH; b) la deshidratación; c) 17,4 atm.

58
VIII– Cinética

Plantilla de papel milimetrado para facilitar la Solución de los ejercicios:

59
VIII– Cinética

60
IX– Ingeniería Química

IX- INGENIERÍA QUÍMICA.

800

700

600
(mm Hg)

500

400
H2O
0

300
P

200

100

50 60 70 80 90 100
Temperatura (ºC)

100

90

80

70

60
(mm Hg)

50

40
H2O
0
P

30

20

10

0
-10 0 10 20 30 40 50

Temperatura (ºC)
Variación de la presión de vapor de H2O con la temperatura

61
IX– Ingeniería Química

EJERCICIOS RESUELTOS

1. A un sistema de decantación de fangos en una depuradora entra un caudal de 15 m 3 de


agua por hora, con un 2% en sólidos. En el decantador se separan dos corrientes, una de
fangos (F) con un 10% en sólidos, y otra de agua clarificada (C), con solo un 0,2% de
sólidos. Determinar el caudal de salida de agua clarificada (todos los porcentajes son en
v/v).
C m3·h-1
Resolución: 0,2%

F m3·h-1
10%
Q=15
m3·

BASE DE CÁLCULO: 1 hora <> 15 m3/h E=S


Balance total: Q=C+F Q = 15 m3
Balance sólidos: 0,02·Q = 0,002·C + 0,1·F C = 12,2 m3
Balance agua: 0,98·Q = 0,998·C + 0,9·F F = 2,8 m3

2. En una fábrica de pinturas se quiere obtener una producción de 6 t·día-1 de emulsión


acuosa base. Si la capacidad del tanque mezclador es de 500 Kg de emulsión, el tiempo
de mezcla de ½ hora y el tiempo de carga-descarga-acondicionamiento de 15 minutos.
Determinar si es posible alcanzar dicha producción en la jornada de trabajo (8 horas) o
es necesario realizar horas extraordinarias. En caso afirmativo indicar cuantas por
jornada.

Resolución:

BASE DE CÁLCULO: 6 toneladas E=S


nº de ciclos día = 6·103 kg·día-1/500kg·ciclo-1 = 12 ciclos·día-1

tciclo = 30 + 15 = 45 minutos·ciclo-1

tproducción = nº ciclos día · tciclo /60= 9 horas·ciclo-1

Nº extras = tproducción - tjornada= (9 -8) horas = 1 hora

62
IX– Ingeniería Química

3. En un convertidor de amoniaco (N2 + 3 H2 → 2 NH3), la alimentación fresca (A) es de


75,16% de H2, 24,57% de N2 y 0,27% de Ar. La alimentación fresca se junta con el gas
recirculado y entra al reactor con un contenido del 79,52% en H2, mientras que el gas
que sale del separador de amoniaco contiene un 90,01% de H2 y nada de amoniaco.
Véase el esquema adjunto. Sabiendo que la purga (P) tiene un 2,7% de Ar, calcular:
a) El valor de las corrientes R (recirculado) y P (purga), expresado en moles por cada 100
moles de alimentación fresca.
b) ¿Cuál es la conversión fraccional del hidrógeno a su paso por el reactor?

Nota: todos los porcentajes son en volumen. Utilizar para las diferentes corrientes la
nomenclatura indicada en el esquema del proceso.
I
Resolución: H%
H

A S
Alimentación fresca NH3 puro
E
75,12% H2 79,52%H2
24,57% N2 X % N2
0,27% Ar Y % Ar

P
90,01% H2
7,29 % N2
2,7% Ar

N2 + 3 H2 → 3 NH3
Base de cálculo: 100 moles alimentación fresca
Corrientes en moles

63
IX– Ingeniería Química

BALANCE ATÓMICO GENERAL DEL SISTEMA E=S


Balance de H: 2 * 75,16 = 2 * 0,9001 * P + 3 * S
Balance de Ar: 0,27 = 0,027 * P + 0 P = 10 moles
S = 44,11 moles

BALANCE DEL NUDO DE ALIMENTACIÓN DEL CONVERTIDOR(---) E=S


Balance de H2: 75,16 + 0,9001 * R = 0,7952 * E
Balance de N2: 24,57 + 0,0729 * R = X/100 * E
Balance total : 100 + R = E R = 41,56 moles
E = 141,56 moles
X = 19,50 % N2

I = 95,67 moles
BALANCE DEL SEPARADOR (---)
Balance Total : I = 44,11 + 10 + 41,56 H = 48,51 % de H2
Balance de H2: H/100 * 95,67 = 0,9001 (10 + 41,56)
XH2 = 1 – (48,51 * 95,72)/(79,52 * 141,56) XH2 = 0,588

64
IX– Ingeniería Química

4. En un proceso de destilación con reflujo de una mezcla de componentes A y B, cuya


curva de destilación queda reflejada en el gráfico, se introducen en la columna de
fraccionamiento 150 mol h-1 de disolución de fracción molar 0,29 en A a 110 ºC. Si las
temperaturas del vapor y el líquido obtenidos son respectivamente de 49 y 140 ºC,
determinar:
a) La fracción molar en A del vapor y líquido obtenidos,
b) El caudal de líquido y vapor condensado a la salida del destilador,
c) El rendimiento del proceso de obtención del componente A en el vapor.
Temperatura
200 200

Sistema A-B
AaAaAA/B
150 150
cola de destilación

100 100

50 50
Alimentación destilado

0 0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

xA

Resolución:
QV = ¿? l h-1 Tª = 49
ºC
Q = 150 mol h-1 XA =
0,29

QL = ¿? l h-1 Tª = 140

BASE DE CÁLCULO: 1 hora.


Balance de A:
150 · 0,29 = O,84 Qv + 0,10 QL = 43,5
Balance total
QL = 111,5 mol· h-1 QV = 38,5 mol· h-1
150 = Qv + QL
R (%) = 38,5 · 0,84 / (150 · 0,29) · 100 = 74 %

65
IX– Ingeniería Química

5. Dado el esquema de la figura adjunta, para un sistema de destilación por arrastre de


vapor de xileno. Calcule los flujos de alimentación y del destilado.

Z kg/h 10,9 % AcH


Solución
X kg/h Destila 21,7 % H2O
acuosa
67,4 %
Y kg/h
Xileno

Ácido acético puro 350

Resolución:

BASE DE CÁLCULO: 1 hora. E=S


Balance de ac. acético: 0,8 · X = 0,109 · Z + 350X = 500 kg/h
Balance de agua: 0,2 · X= 0,217 · Z Y = 311 kg/h
Balance de Xileno: Y = 0,674 · Z
Z = 461 kg/h

66
IX– Ingeniería Química

6. Utilizando las gráficas de la presión de vapor del agua, ¿cuál sería la temperatura de
rocío de una corriente de gas con una humedad relativa del 80 % a 20 ºC?

Resolución:
0 10 20 30 40
60 60

50 50

80 ·18
40 40
PH 2O = =14,4 mm Hg
P vapor (mm Hg)

Tªrocío  17 ºC
100
30 30

20
18 mm 20

Hg 14,4
10 10

mm
0 0
0 10 20 30 40

Temperatura (ºC)

PH2O HR ·PHo2O
HR = ·100  PH2O =
PHo2O 100

67
IX– Ingeniería Química

7. A un proceso entran 1000 m3 de aire húmedo a 101 kPa y 22ºC, con un punto de rocío
de 11ºC. El aire sale del proceso a 98 kPa con un punto de rocío de 58ºC ¿Cuántos
kilogramos de vapor de agua se adicionan por cada kilogramo de aire húmedo que
entra al proceso?
OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
Resolución:

P6.8.- A un proceso entran 1000 m3 de aire húmedo a 101 kPa y 22ºC, con un punto
Nota: La resolución
de rocío propuesta
de 11ºC. El aire saleutiliza datos tabulados
del proceso a 98 kPa de
conPºun . La resolución
H2Opunto de rocío numérica
de 58ºC con
¿Cuántos kilogramos de
datos aproximados de vapor de agua sedeadicionan
PºH2O obtenidos porpuede
las gráficas cada ser
kilogramo de aire
algo diferente.
húmedo que entra al proceso?

Pvap (11ºC) = 9,844mm de Hg


Q’agua Qagua Pvap (58ºC) = 136,08 mm de Hg
R = 8,309 Pa m3 mol-1 K-1
PM (aire) = 28,8 10-3 kg mol-1
aire + vapor de agua aire + vapor de agua 1 mm de Hg = 0,1333 kPa
22ºC
101 kPa 1000 m3 98 kPa
Procio =11ºC Procio =58ºC

BASE DE CÁLCULO: 1000 m3 de aire húmedo enOPERACIONES BÁSICAS


la corriente de entrada EN
E=S INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
Balance de aire seco:
Entrada:
(101-9,844·0,1333)·103·Pa · 1000 m3 = naire·8,309 Pa m3 mol-1K-1·(273+22) K naire = 40,670 kmol
P6.8.- (cont.)
Salida:
Vsalida=40,670·103 mol · 8,309 Pa m3 mol-1 K-1·(273+58) K/(98-136,08·0,1333)103 Pa = 1400,6 m3

Balance de vapor de agua:


Entrada:
9,844·0,1333 103 Pa · 1000 m3 = nH2O · 8,309 Pa m3 mol-1 K-1 · (273+22) K nH2O = 535,3 mol
Salida:
136,08 · 0,1333·103 Pa · 1400,6 m3 = nH2O·8,309 Pa m3 mol-1 K-1·(273+58) K nH2O =9237,7 mol

Corriente de entrada:
1000 m3 <> 40670 moles de aire + 535,3 moles de H 2O <> 40,670 · 28,8 kg de aire + 0,5353 · 18 kg de
H2O <> 1180,9 kg de aire húmedo
H2O incorporada a la corriente de salida:
9237,7-535,3<>8702,4·18·10-3 kg/1180,9kg aire húmedo<>0,133kg H2O/kg entrada aire húmedo

68
IX– Ingeniería Química

8. 1000 kg de una disolución acuosa caliente de dicromato potásico, con un contenido


del 13% en peso de K2Cr2O7 se enfrían por evaporación de 640 kg de agua a 20ºC.
OPERACIONES BÁSICAS EN
Calcular la cantidad y el rendimiento enINGENIERÍA
tanto por cientoQUÍMICA:
de cristalesEjercicios
de K 2Cr2O7
obtenido.
P6.18.- 1000 kg de una disolución acuosa caliente de dicromato potásico, con un
contenido del 13% en peso de K2Cr2O7 se enfrían por evaporación de 640 kg de agua a
20ºC. Calcular la cantidad y el rendimiento en tanto por ciento de cristales de K2Cr2O7
Resolución:
obtenido.

640 kg de agua

1000 kg Ks (20ºC)= 0,442 mol K2Cr2O 7 /kg H2O


13% K2Cr2O 7 20ºC X kg de agua
Y kg de cristales
Pm K2Cr2O 7 = 294 10-3 kg mol-1

Base de cálculo: 1000 kg de disolución de entrada.

E=S
Balance total: 1000= 640 + X + Y
X = 230 kg de agua a la salida
Balance de agua: 1000*0,87 = 640 + X
Y = 100,1 kg de K2 Cr2 O7(crist)
Balance K2 Cr2 O7:1000*0,13 = 0,442*294 10-3 *230 + Y

Rendimiento: (100,1/130)*100 = 77%

69
IX– Ingeniería Química

9. Una disolución de nitrato sódico en agua a una temperatura de 40ºC contiene 49% de
NaNO3 en peso. Con los datos de solubilidad de esta sal en agua que se presentan en
la figura adjunta, calcular:
a) porcentaje de saturación de esta disolución,
b) peso que puede cristalizarse de NaNO3 a partir de 1000 kg de disolución por
enfriamiento a 10ºC,
c) rendimiento en tanto por ciento del proceso.

OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
P6.19.-Una disolución de nitrato sódico en 52
agua a una temperatura de 40ºC contiene 51

solubilidad (g soluto/100g
49% de NaNO3 en peso. Calcular: 50
a) porcentaje de saturación de esta
disolución)
49
disolución,
48
b) peso que puede cristalizarse de NaNO3 a
47
partir de 1000 kg de disolución por
enfriamiento a 10ºC, c) rendimiento en 46

tanto por ciento del proceso. 45

44
5 15 25 35 45
Resolución: Temperatura (ºC)
Base de cálculo: 1000kg de disolución inicial.

a)NaNO3 saturada a 40ºC 51,4/(100-51,4) = 1,06 kg NaNO3 /kg H2O

NaNO3 solución entrada 49/(100-49) = 0,96 kg NaNO3 /kg H2O

Rd (%) = (0,96/1,06) * 100 = 90,6%

b) Balance de agua: 100*0,51 = X*0,555 X = 918,9 kg solución salida

Balance NaNO3 : 1000*0,49 = X*0,455 + Y Y = 81,1 kg de NaNO3

c) Rd (%) (81,1/490) * 100 = 16,6%

70
IX– Ingeniería Química

EJERCICIOS PROPUESTOS

10. Se prepara una disolución de sal común (NaCl) en agua añadiendo 2 kg de sal a 10 kg de
agua. La densidad de la disolución es de 1,323 g cm-3. Calcular la concentración de sal
como: a) fracción en peso; b) concentración másica (kg sal /m3 disolución); c) fracción
molar; d) concentración molar.
Datos: M (NaCl) = 58,5 g/mol.

Solución: a) 16,67%; b) 220,5 kg sal/m3; c) 0,058; d) 3,77 mol/l.

11. Para la fabricación de mermelada se emplea un evaporador, donde se mezcla fruta


triturada con azúcar en proporción en peso de 9:11, adicionándose un 2,3‰ de pectina.
La mezcla se homogeneiza y se concentra por evaporación hasta el 67%. ¿Qué cantidad
de agua se evaporará a partir de una fruta con un contenido en sólidos del14%? Todos los
porcentajes dados son en peso.

Solución: a) 18,7 kg H20/100 kg fruta.

12. En una planta de tratamiento industrial de arcillas, se efectúa el secado de estas a la


atmósfera extendiendo en eras, recogiéndose 16,8 toneladas de arcilla por cada 20
toneladas de arcilla inicial con un 20% de humedad. Calcule: a) la humedad del producto
final; b) el rendimiento del proceso.

Solución: a) 4,8%; b) 80%

13. El pescado que no tiene salida comercial directa puede convertirse en harina d pescado
que sirve como alimento para animales destinados a la producción de carne. En el
procesado del pescado, se extrae el aceite y la torta resultante se seca en secadores hasta
un grado de humedad óptimo, se muele y se distribuye. En un secador se introduce un
lote de torta de pescado que contiene un 80% de humedad, se eliminan en el proceso de
secado 100 kg de agua y la torta resultante al final contiene un 40% de humedad. Calcular:
a) el peso de la torta húmeda inicial que se introdujo en el secador; b) el rendimiento de
eliminación de agua del proceso.
Nota: todos los porcentajes están en peso.

Solución: a) 150 kg torta húmeda/100 kg H2O eliminada; b) 83%.

14. El petróleo crudo contiene sal que ha de eliminarse antes de procesarlo en una refinería
(estabilización del petróleo). Para ello se alimenta el petróleo crudo a una unidad de
lavado en la que se mezcla agua dulce con el crudo, disolviendo parte de la sal que éste
contiene. Tras el lavado, el agua de lavado contiene un 15% de sal. Sabiendo que el
petróleo crudo contenía un 5% de sal, y que la relación másica petróleo crudo/agua dulce

71
IX– Ingeniería Química

de lavado que se ha utilizado es 4:1, calcular la concentración de sal en el petróleo


estabilizado.
Nota: Todos los porcentajes están en peso.

Solución: 0,628% de sal.

15. En una refinería se procesa una corriente que contiene 80% de gasoil, 15% de otros
productos petrolíferos valiosos y 5% de impurezas. Como consecuencia del procesado se
obtienen dos corrientes A y B. La corriente A tiene un 92% de gasoil y un 6% de otros
productos petrolíferos (el resto es impurezas). De la corriente B se sabe que tiene todavía
un 60% de gasoil y su caudal es de 1000 l/h. Calcular: a) el caudal de la corriente de
entrada; b) la composición de la corriente de salida B; c) porcentaje del total de impurezas
que salen por la corriente A. Todas las composiciones son en volumen.

Solución: a) 2666,7 l/h; b) 60% gasoil, 30% otros productos petrolíferos, 10% impurezas; c)
25%.
16. En una planta industrial se dimeriza etileno (CH2=CH2), transformándolo en buteno (CH3-
CH=CH-CH3). La conversión en el reactor catalítico utilizado es del 40%. La corriente de
efluente del reactor se conduce a un condensador para separar el buteno y el etileno
gaseoso no reaccionado, el cual se recicla al reactor. Sabiendo que la corriente de buteno
condensado contiene un 1% de etileno en peso y que la corriente gaseosa contiene un 5%
en volumen de buteno, calcular, si se alimenta 1 mol/min de etileno fresco:
a) los moles de buteno producidos por minuto.
b) los moles de etileno recirculados por minuto.

Solución: a) 0,498 mol/min; b)1,475 mol/min.

17. En un proceso de decapado de plancha de acero se emplea como agente decapante una
corriente de 1 m3·h-1 de ácido clorhídrico del 35% en peso y densidad 1,174 kg·l-1. Si la
concentración en ácido a la entrada y salida del tanque de decapado son de 240 y 125 g·l-
1 respectivamente. Véase el esquema adjunto. Calcular: a) el porcentaje de purga que se

está realizando; b) la cantidad de ácido consumido, suponiendo que el volumen de la


corriente de ácido permanece constante.

HCl fresco [HCl]=240g/l [HCl]=125g/l


Tanque decapado Purga
35% w/w

Recirculación

Solución: a) 40%; b) 285,9 kg/h.


18. Para la fabricación de productos farmacéuticos suele ser necesario la separación de
sólidos suspendidos en una disolución acuosa por centrifugación y a continuación

72
IX– Ingeniería Química

secarlos. En el siguiente esquema se presenta un diagrama de flujo del proceso para la


separación de una vitamina, incluyendo la composición de todas las corrientes.
Considere que todo lo que no es vitamina es agua. A partir de los datos experimentales
de composición y caudales, calcular los caudales másicos W, C, P y R en kg/h y el
rendimiento en eliminación de agua del proceso global.
R= ? 28,6% Vitamina

F= 98 kg/h CENTRÍFUGA FILTRO


CONTINUO
20% Vitamina

C= ?

60% Vitamina
P= ?
W= ?
96 %
100% agua
Vitamina

Solución: P=20,4 kg/h; W=77,6 kg; C= 43,8 kg/h; R=23,4 kg/h; Rendimiento: 99%

73
IX– Ingeniería Química

19. Para fabricar zumo de naranja concentrado (corriente C, 42% en peso de sólidos y el
resto es agua) se parte de zumo de naranja natural (corriente A, 13% en sólidos y el
resto es agua). Lamentablemente, en el proceso de evaporación del agua para obtener
el concentrado, se pierden algunos componentes volátiles que dan sabor al zumo. Para
evitarlo, se propone hacer una derivación parcial del zumo de naranja natural tal como
se indica en el dibujo (corriente D). Esta corriente de derivación se une a la de zumo
concentrado, para así tener el zumo concentrado final con el 42% en sólidos. Sabiendo
que el caudal de salida del evaporador, S, es 15 kg/h, y que el caudal de entrada al
sistema, A, es 100 kg de zumo natural /h:
a) El caudal de la corriente de salida de zumo concentrado, C en kg/h.
b) La composición de la corriente S.
c) El rendimiento en eliminación de agua del proceso global.
d) El caudal de la corriente de derivación, D en kg/h
¡Nótese que la corriente de derivación no es una recirculación!

Derivación , D

Zumo natural C, Zumo


A=100 kg/h E EVAPORADOR S
concentrado
12% 58%
(12%(13
sólidos)
% solidos) 15 kg/h (42% sólidos)
sólidos sólidos

H2O, W

Solución: a) 30,95 kg/h; b) 67.2% de sólidos; c) Rdto.: 79,4% ; d) 15,95 kg/h.

74
IX– Ingeniería Química

20. 100 kmol/h de una corriente de gas de composición: 80% CH4 y 20% N2 se quema en
un horno, hasta combustión completa, empleando un 50% de exceso de aire (80% N 2
y 20% O2). Los gases de salida del horno pasan a un condensador, separando toda el
agua producida en la combustión del resto de los gases. El análisis de la corriente de
gas seco revela la siguiente composición: 23.1% CO2; 6.5% O2 y 70.4% N2.
a) Dibuje el esquema del proceso
b) Determinar el caudal del comburente necesario.
c) Determine si el análisis de los gases de salida es correcto o no.
(Nota: Todos los porcentajes son en moles)

Solución:
a)

b)Z = 1200 kmol de aire

c) SALIDA DE GASES:
Composición de los gases secos (excluyendo el agua):
kmol totales: 1140 kmol, luego:
CO2 = 7.02%, N2 = 85.96%, O2 = 7.02

21. En una columna de destilación se procede a la separación de 10.000 kg/h de una mezcla
de benceno y tolueno al 50 %. El producto recuperado, tras condensar el vapor (V) en
cabeza de columna, contiene un 95% de benceno y el residuo recogido en cola de
columna (W), un 96% de tolueno. La corriente de vapor que llega al condensador es de
8.000 kg/h. Una parte del producto se regresa a la columna como reflujo (R) ¿Cuál es la
relación entre el reflujo y el producto destilado (R/D)? (Nota todos los porcentajes son
en peso)

Solución: a) 0,583

22. Una corriente líquida F=1000 kg/h, que está formada por una mezcla de 60% benceno
y 40% tolueno (porcentajes en peso), se introduce en una columna de rectificación
de la que se escinde por cabeza en una corriente de destilado con un 95% en peso de
benceno y en un residuo por la cola que contiene un 2% en peso de benceno. Calcular:
a) el flujo másico (kg/h) de las corrientes destilado y residuo; b) el porcentaje de
benceno de la alimentación que sale por la corriente de destilado.

Solución: a) D=623,65 kg/h, R=376,34 kg/h; b) 98,74%.

75
IX– Ingeniería Química

23. Se desea secar una corriente de 5500 m3/h de aire húmedo (medidos a 361 K y 102,4
kN/m2) con una presión parcial de vapor de agua de 9066 N/m2. Para ello se pone en
contacto dicha corriente con otra de ácido sulfúrico del 72% en peso en una columna
de absorción. El aire "seco" abandona la columna a 322 K y 98,66 kN/m 2, con una
presión parcial de vapor de agua de 840 N/m2. El ácido sale de la columna con una
concentración del 67%; parte de él se elimina y el resto se mezcla con ácido del 98%
para preparar el ácido del 72%. Calcular: a) caudal volumétrico del aire "seco" que
abandona la columna; b) caudal de ácido del 98% necesario; c) caudal de ácido del
67% que se elimina d) caudal de ácido del 67% que abandona la columna, e) mínima
temperatura a la que podría utilizarse el aire que sale de la columna sin que se
observe condensación de agua

Solución: a) 4680,8 m3/h; b) 589,4 kg/h; c) 862,1 kg/h; d) 3926,4 kg/h; e) 4ºC

24. En una instalación se pretende implementar un sistema de recuperación de acetona


contenida en una corriente de aire. Para ello, una corriente de aire de 1 m3/min
(medidos a 20ºC y 1 atm) que contiene un 5% de acetona y nada de humedad se pone
en contacto en contracorriente en una columna de absorción con una corriente de
agua de 0,925 l/min. El gas de salida sale a 0,98 atm y 20ºC, completamente libre de
acetona pero con una humedad relativa del 100%. Suponiendo que toda la acetona
eliminada se transfiere al agua, calcular: a) el volumen y composición del gas de
salida; b) el porcentaje en peso de acetona en la disolución acuosa de salida.
Datos: M (acetona) = 58 g/mol; M (agua) = 18 g/mol; R=0,082 atm L K-1mol-1; para la
presión de vapor del agua consultar las gráficas.

Solución: a) Qsalida= 973,35 l/h; 97,6% aire seco y 2,4% agua; b) 11,7%.

25. En un cristalizador se alimentan 5600 kg/h de una disolución salina caliente con una
concentración del 50% en peso de sal. Al enfriar cristaliza la sal, separándose una
disolución fría saturada con un 20% en peso de sal y cristales húmedos con un 5% en
peso de agua. Calcular los caudales másicos de disolución y de cristales húmedos que
salen del cristalizador, así como el rendimiento del proceso de obtención de cristales.

Solución: a) Qsal= 2240 kg/h, Qdisol=3360 kg/h, Rdto= 76%.

76
IX– Ingeniería Química

26. Se tiene un tanque con una capacidad de 2 toneladas de disolución 7,0 molal (≡
moles/kg disolvente) de nitrato potásico a una temperatura de 50 ºC. Para provocar
la separación por precipitación de
30 40 50 60
dicha sal se hace pasar una 110 110

Concentración (g soluto/100 g agua)


3
corriente de aire de 40 m /h a una 100 100

temperatura de 50 ºC y con una 90 90

temperatura de rocío de 15 ºC.


80 80
Determínese el tiempo necesario
70 70
para que comience la precipitación
60 60
de la sal potásica. Supóngase
comportamiento ideal de los gases 50 50

y que la corriente de aire a la salida 40


30 40 50 60
40

esta saturada en vapor de agua. Temperatura (ºC)

Datos: M(H)=1, M(N)=14, M(O)=16,


M(K)=39,1;  (H2O)50ºC = 0,988 g cm-3.

Solución: 65 horas
27. Se desea preparar una disolución saturada de Ba(NO3)2 en agua a 100ºC. a) Calcular la
cantidad de agua necesaria para disolver 1 kg de Ba(NO3)2. Una vez disuelto el nitrato
de Bario, se empieza a enfriar la disolución para precipitarlo, Calcular: b) A qué
temperatura habrá precipitado la mitad del Ba(NO3)2 inicial; c) el rendimiento obtenido
en cristales de Ba(NO3)2 cuando la disolución inicial es enfriada hasta 0ºC. d) Razonar si
sería posible conseguir un rendimiento en cristales del 90% mediante enfriamiento.
Otra forma de inducir la precipitación de cristales es aumentando la concentración y
sobresaturando la disolución. e) Indicar la cantidad de agua que es necesario evaporar
para conseguir precipitar el 90% del Ba(NO3)2 de la disolución inicial saturada a una
temperatura de 100ºC.

36

32
(g Ba(NO3)2 / 100 g agua)

28
Solubilidad

24

20

16

12

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Temperatura (ºC)
Solución: a) 2941 g H2O; b) 52,5ºC; c) 85,3%; d) No, pues el agua habría solidificado antes;
e) 2647 g H2O
77
IX– Ingeniería Química

78
X–Química Orgánica. Combustión

X- QUÍMICA ORGANICA. COMBUSTIÓN.

Variación de la presión de vapor de H2O con la temperatura

700

600

500
(mm Hg)

400

300
H2O
0
P

200

100

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (ºC)

100

90

80

70

60
(mm Hg)

50

40
H2O
0
P

30

20

10

0
-10 0 10 20 30 40 50

Temperatura (ºC)

79
X–Química Orgánica. Combustión

EJEMPLOS RESUELTOS
1. Se quema carbono libre de hidrógeno en forma de coque con combustión completa
empleando las cantidades estequeométricas de aire (20/80 v/v O2/N2), e inyectado a
50ºC y 101 KPa, con una temperatura de rocío de 20ºC. Calcular la cantidad y
composición de los gases de salida por cada 100 kg de coque quemado.
(Pºagua(20ºC)=17 mmHg). 1 mmHg = 133,3 Pa.
OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
CO2
Solución: 42500 mol/100 kg coque, 19,5% CO2, 78,1% N2, 2,4% H2O
N2
P6.7.-Se quema carbono libre de hidrógeno
CO
en (H2O)
forma de coque con combustión completa
2
N2
(H2O)
empleando las cantidades estequeométricas de
O2 (20%)
aire (20/80 v/v O2/N2), e inyectado a 50ºC y N2 (80%)
O2 (20%)
101 KPa, con una temperatura de rocío de 20ºC. N2 (80%) Pvap (H2O) (17 mmHg)
Calcular la cantidad y composición Pvap (HC
de los gases 2O) (17 mmHg)
(coque) C + O2 CO2 Tª= 50 ºC
C (coque) Tª= 50 ºC100 kg
C + O CO P= 101 KPa
de salida por cada 100 kg de100 coque quemado.
2 2
kg P= 101 KPa
8,314472 L · kPa/K · mol
(Pºagua(20ºC)=17 mmHg)
Base de cálculo: 100 kg de coque <> 8,3 Kmol de C <> 8,3 Kmoles de O2<> 8,3 Kmoles de CO2

Balance de aire:
E=C
naire=nO2+nN2=5·nO2 <> 5·nC=5·8,3=41,5 Kmol nO2 = 8,3 Kmoles O2 nN2 = 33,2 Kmoles N2

(101·103 – 17·133,3)·V=41,5·8,309·(273+50)  Vtotal =1,13·10-3 m3

Balance gases combustión:

PH2O·V=nH2O·R·T ➔ 17·133,3·1,13=nH2O·8,309·(273+50) ➔ nH2O=1,0 Kmol

ngases=nCO2+nN2+nH2O=8,3+33,2+1=42,5 Kmol

CO2 ➔ 8,3/42,5*100= 19,5%


N2 ➔ 33,2/42,5*100= 78,1%
H2O ➔ 1,0/42,5*100= 2,4%

2. Ordena razonadamente (y de mayor a menor) los siguientes compuestos según su


punto de ebullición:
Butanol; 1,2,3-propanotriol; propanol; eter dietílico o dietiléter

Solución:
1. El punto de ebullición aumenta cuando los hace la intensidad de las fuerezas
intermoleculares que aparecen entre las moléculas, con lo que el de los alcoholes tiene
que ser superior al del éter:
Alcoholes > eter dietílico
Como los tres alcoholes tienen la misma funcionalidad y por tanto el mismo tipo de fuerzas
intermoleculares (puentes de H), el factor fundamental para diferenciarlos será el
diferente peso molecular. El butanol tiene mayor peso molecular que el propanol, por
tanto su punto de ebullición será superior. El 1,2,3-propanotriol, aunque tiene un peso
molecular similar al butanol, presenta 3 grupos alcohol que maximizan sus
interacciones y por tanto será el de mayor punto de ebullición:
1,2,3-propanotriol > butanol > propanol > éter dietílico
80
X–Química Orgánica. Combustión

EJERCICIOS PROPUESTOS

3. En una caldera se consumen 50 l·h-1 de gasóleo, empleándose aire como comburente. Si


la densidad del gasóleo es de 840 g·l-1, y se le supone constituido exclusivamente por
pentadecano (C15H32). Calcule: a) la composición de los gases de salida; b) el caudal
volumétrico de aire necesario, medido a 15 ºC y 1 atm de presión; c) si el poder calorífico
(PCI) del gasóleo es de 42000 kJ/kg, indicar que caudal de agua con una temperatura
inicial de 15ºC podría calentarse hasta 45ºC suponiendo un rendimiento de transferencia
de calor del 30%.
Notas: Suponer que el aire está compuesto por un 20% de O2 y un 80% de N2. Calor
específico del agua: 4,18 J/gK.
Proceso de combustión completa del pentadecano: C15H32 + 23 O2  15 CO2 + 16 H2O.
Al ser la combustión un proceso generalizado de destrucción y formación de enlaces se
recomienda utilizar balances atómicos.

Solución: a) Qsalida = 24354 mol/h, 12,2% CO2, 13,0% H2O, 74,8% N2; b) 537,7 m3/h.

4. Se quema gas natural de composición 86% de metano, 9% de etano, 4% de nitrógeno y


1% de dióxido de carbono, expresados todos los porcentajes en volumen, con
combustión completa, empleando un exceso del 5% de aire con una temperatura de
rocío de 20ºC. Calcular la cantidad y composición de los gases de salida por cada m 3 de
gas natural quemado (todos los gases se suponen medidos a 50ºC y 101 KPa). (Datos:
PºH2O(20ºC)=17 mmHg, 1 mmHg=133,3 Pa,
R=0,082 atm·L·K-1·mol-1=8,309 Pa·m3·K-1·mol-1).

Solución: 450,7 moles gas salida/m3 GN, 8,8%CO2, 18,7%H2O, 71,7%N2, 0,85%O2.

81
X–Química Orgánica. Combustión

5. En un edificio se debe instalar una caldera industrial y existe la posibilidad de usar como
combustibles gas natural, bioetanol o gasoil (suponiendo este último formado por
pentadecano). En la tabla adjunta figura la composición de cada uno de los
combustibles, así como el poder calorífico de cada uno. Se quiere limitar la emisión de
CO2 al mínimo posible, por ser un gas de efecto invernadero.
Estime qué combustible rinde más energía por gramo de combustible quemado
(expresándola en kJ/g combustible).
Estime cuál es el combustible que tiene una ratio de emisión de este gas más baja
(expresándola como g de CO2 emitidos por cada millón de J de energía generados).
Combustible Poder calorífico (kJ/mol) Composición

Gas natural 638,40 100% CH4

Bioetanol 1232,34 100% C2H5OH

Gasoil 8962,30 100% C15H32


Datos: M(C)=12; M(H)=1; M(O)=16.
Solución:
a) el combustible que proporciona más energía por gramo es el gasoil.
b) El combustible más limpio es el gas natural, y el más contaminante (casi el doble) el
gasoil.

6. 100 kmol/h de una corriente de gas de composición: 80% CH4 y 20% N2 se quema en un
horno, hasta combustión completa, empleando un 50% de exceso de aire (80% N2 y 20%
O2). Los gases de salida del horno pasan a un condensador, separando toda el agua
producida en la combustión del resto de los gases. El análisis de la corriente de gas seco
revela la siguiente composición: 23.1% CO2; 6.5% O2 y 70.4% N2.
d) Dibuje el esquema del proceso
e) Determinar el caudal del comburente necesario.
f) Determine si el análisis de los gases de salida es correcto o no.
(Nota: Todos los porcentajes son en moles)

Solución:
a)

b)Z = 1200 kmol de aire


c) SALIDA DE GASES:
Composición de los gases secos (excluyendo el agua):
kmol totales: 1140 kmol, luego:
CO2 = 7.02%, N2 = 85.96%, O2 = 7.02

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X–Química Orgánica. Combustión

7. Se lleva a cabo la combustión completa de 1 m3 de butano (C4H10), que se encuentra a 50


ºC y 1 atm de presión. Para ello se emplea un exceso del 5% del aire necesario, que
presenta una humedad relativa del 80%. El aire húmedo se encuentra también a 50 ºC y
1 atm de presión. Calcular:
a) La cantidad de aire húmedo utilizado, expresada como kg aire húmedo/m3 butano.
b) La composición molar de los gases de salida, suponiendo que todos los compuestos
salen como gases.
Datos: M(O)= 16; M(C)=12; M(H)=1; P0 (H2O,50ºC)=0,11 atm. Considere la composición del
aire en base seca como 80% N2 y 20% O2.
Solución:
a) 39,34 kg de aire húmedo / m3 de butano.
b)
CO2 4 x 37,768 = 151,04 moles 10,02 % molar
O2 257,68 - ((13/2) x 37,76) = 12,24 moles 0,81 % molar
N2 1030,73 moles 68,39 % molar
H2O (37,76  5) + 124,32 = 313,12 moles 20,78 % molar

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