Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cuaderno de Problemas
Asignatura:
Fundamentos Químicos de la Ingeniería
Primer Curso
Curso 2021-2022
0 – Conceptos preliminares
INDICE
0 Conceptos Preliminares 1
II El enlace 10
VI Ácido-Base y solubilidad 32
VII Electroquímica 41
VIII Cinética 48
IX Ingeniería Química 60
2
0 – Conceptos preliminares
Conceptos preliminares
EJERCICIOS
1. La masa de un átomo de berilio es de 1,5-10-26 kg. ¿Cuántos átomos de berilio están presentes en
una película de berilio de 0,210 g utilizada como ventana en un tubo de rayos X?
Solución: 1.4-1022 átomos.
Solución: a) 5 p, 5 e, 6 n; b) 15 p, 15 e, 16 n; c) 20 p, 18 e, 20 n.
3. Razón por la cual estas especies son isoelectrónicas: O2- (Z=8), F- (Z=9), Li+ (Z=3), Ne (Z=2), y
Na+ (Z=11).
6. Un estudiante preparó una solución de carbonato de sodio añadiendo 2.111 g del sólido a un
matraz aforado de 250 mL y añadiendo agua a la marca. Parte de esta solución fue transferida a
una bureta. ¿Qué volumen de solución debe transferir el estudiante a un frasco para obtener (a)
2.15 mmol Na+; (b) 4.98 mmol CO32-; (c) 50.0 mg Na2CO3?
Data: Masa atómica: Na = 23; C = 12; O = 16.
Solución: a) 13,44 ml; b) 62,25 ml; c) 5,9 ml.
7. Es necesario preparar 510 g de una solución acuosa que contenga 5,45% de KNO 3 en masa. ¿Qué
masa de cada componente utilizaría?
Solución: 27,8 g de KNO3 y 482,2 g de H2O.
8. Una muestra de 1.345 M K2SO4 (aq) de volumen 12.56 mL se diluye a 250 mL. ¿Cuál es la
concentración molar de K2SO4 en la solución diluida?
Solución: 0.0676 M.
1
0 – Conceptos preliminares
9. En medicina a veces es necesario preparar soluciones con una concentración específica de un ión
dado. Un técnico de laboratorio ha preparado una solución de 100 ml que contiene 0,50 g de NaCl
y 0,3 g de KCl, así como glucosa y otros azúcares. ¿Cuál es la concentración de iones de cloruro
en la solución?
Data: Masa atómica: Na = 23; Cl = 35,5; K = 39.
Solución: 0.126 M de Cl-.
10. El ácido clorhídrico comercial de 36% en peso y densidad está disponible en 1.18 g mL -1.
a) ¿Cuánto de este ácido necesitará para preparar 1 L de solución de concentración 2 M?
b) ¿Cuál es la fracción molar y la molalidad de esta solución?
Data: Masa atómica: H = 1; Cl = 35,5.
Solución: a) 172 mL de solución de HCl; b) 2,1 m y XHCl = 0,036.
11. Calcular la concentración molar de una solución acuosa de cloruro de sodio que es del 1% en peso
de sal y densidad 1005 kg m-3. Deducir también la molaridad de una solución formada por la
mezcla de 35 mL de la solución anterior con 50 mL de otra solución acuosa de cloruro de sodio de
0,05 M. Supongamos que los volúmenes son aditivos.
Data: Masa atómica: Na = 23; Cl = 35,5.
Solución: 0,172 M y 0,1 M.
12. Un anticongelante comercial es hecho por una solución de etilenglicol (CH2OH-CH2OH) de 30% en
peso de agua. Si la concentración de la solución es de 5 M, determinar la densidad de la mezcla
en g mL-1.
Data: Masa atómica: C = 12; O = 16; H = 1.
Solución: 1.033 g mL-1.
13. El dicloruro de disulfuro (S2Cl2) se utiliza en la vulcanización del caucho, un proceso que evita el
deslizamiento de las moléculas de caucho entre sí cuando se estiran. Se prepara calentando azufre
en una atmósfera de cloro:
S8 (l) + 4 Cl2 (g) → 4 S2Cl2 (l)
a) ¿Cuál es el rendimiento teórico de S2Cl2 en gramos cuando se calientan 4,06 g de S8 con 6,24 g de
Cl2?
b) Si el rendimiento real de S2Cl2 es de 6,55 g, ¿cuál es el porcentaje de rendimiento?
Data: Masa atómica: S = 32; Cl = 35,5.
Solución: a) 8,64 g; b) 75,8%.
14. Una de las reacciones que ocurren en un alto horno, donde el mineral de hierro se convierte en
hierro fundido, es:
Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
Supongamos que se obtienen 1,64·103 kg de Fe de una muestra de 2,62·103 kg de Fe2O3. Suponiendo
que la reacción llega a su fin, ¿cuál es el porcentaje de pureza de Fe2O3 en la muestra original?
Data: Masa atómica: Fe = 55,8; O = 16.
Solución: 89,5%.
15. Industrialmente, el gas hidrógeno puede prepararse reaccionando gas propano con vapor a unos
400 ºC. Los productos son el monóxido de carbono y el gas hidrógeno.
2
0 – Conceptos preliminares
16. El aire (21% en volumen de oxígeno y 79% de nitrógeno) se introduce en un recipiente de hierro
de 5 L hasta una presión interna de 0,1 atm y una temperatura de 239 ºC. Asumiendo que todo
el oxígeno reacciona y que la única reacción posible es la oxidación de hierro a óxido de hierro
(II), calcule:
a) Se han formado gramos de óxido de hierro (II).
b) Presión final en el recipiente.
c) Temperatura a la que debe calentarse el recipiente para alcanzar una presión final de 0,1 atm.
Data: Masa atómica: Fe = 55,8; O = 16; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.
Solución: a) 0,359; b)0.080 atm; c) 347ºC.
3
I – El átomo y estructura periódica
EJERCICIOS RESUELTOS
1. En el espectro del hidrógeno atómico se observa una línea violeta a 434 nm. Determinar los niveles
de energía inicial y final del electrón durante la emisión que genera esa línea espectral.
hc 1 1
Solución: E = h = = RH 2 − 2
n n
i f
Para n1=1 se obtiene n2=1,12 (imposible pues debe ser un número entero y mayor de n1)
Para n1=2 se obtiene n2=5
Para n1 igual o mayor que 3, n2 debería ser negativo. Luego n1=2 y n2=5
2. Al excitar un átomo de hidrógeno, su electrón periférico pasa de su estado fundamental a otro nivel
energético, con una energía de 13 eV. Calcular: a) Los valores que pueden adoptar los diferentes
números cuánticos en el nuevo orbital; b) La longitud de onda y la frecuencia de la radiación que
emite al volver el electrón a su estado fundamental.
DATOS: RH=109678 cm-1, h=6.62·10-34js, 1ev=1.602·10-19j,
Solución:
4
I – El átomo y estructura periódica
a) Supongamos una pelota de 100 gramos de masa lanzada a 30 m/s (108 km/h) por un tenista. Si
analizamos su posición con un láser de =500 nm con la precisión de la longitud de onda del láser,
determinar la incertidumbre en la cantidad de movimiento.
b) Supongamos ahora que observamos un electrón que se mueve a 10 6 m/s, midiendo su posición con
una precisión de 10-3 nm (razonable pues es el 1% de un radio atómico típico), determinar la
incertidumbre en la velocidad y compararla con la incertidumbre del apartado a).
Datos: h = 6,62x10-34 J s; me = 9,11x10-31 kg.
Solución:
Para una masa definida, la incertidumbre en la cantidad de movimiento (p=mv) es en realidad la
incertidumbre en la velocidad.
Según el principio de incertidumbre Δx Δ(mv) ≥ h/4
Por tanto: Δv≥ h/(4 m Δx)
Es decir, la incertidumbre en la velocidad del electrón es 60 veces superior a la propia velocidad del
electrón.
Si, por el contrario, hubiésemos medido la velocidad del electrón con una precision mayor, por ejemplo
del 10% (Δv = 105 m/s) la incertidumbre en la posicion sería muy alta, alrededor de media micra, lo
que supone ¡varios miles de veces el valor del radio atómico!.
5
I – El átomo y estructura periódica
EJERCICIOS PROPUESTOS.
4. La raya azul en el espectro del átomo de hidrógeno, cuya longitud de onda es 434 nm, se debe a que el
electrón salta del nivel n=5 al n=2. i) Calcular la energía, en kJ/mol, de los fotones de luz cuya longitud
de onda es 434 nm. ii) Dibuje un diagrama que muestre los niveles de energía de n=2 a n=5, y que
incluya el nivel n=infinito. (Rh=2.178·10-18 j, h=6,62·10-34 js, c=3·108 m/s, 1eV=1.62·10-19 j)
5. Escriba los números cuánticos que no aparecen para los siguientes electrones.
(a) n = 3, l= ?, ml = 2, ms = +1/2
(b) n = ?, l = 2, ml = 1, ms = -1/2
(c) n = 4, l = 2, ml = 0, ms = ?
(d) n = ?, l = 0, ml = ?, ms = ?
Solución: (a) l = 2, (b) n = 3, (c) ml = 0, ms = +1/2, -1/2; (d) n = 1,2,3,..., l = 0, ml = 0, ms = +1/2, -1/2.
6. ¿Cuál de las siguientes configuraciones electrónicas es la correcta para la del fósforo (Z = 15)? Explique
lo que está mal con cada uno de los otros.
Solución: b).
7. ¿Cuál de las siguientes configuraciones electrónicas corresponde al estado fundamental y cuál al estado
excitado?
8. Ordene las siguientes especies en orden creciente de radio: Ar, K+, Cl-, S2- and Ca2+.
9. Dados los siguientes elementos, y teniendo en cuenta que son especies neutras: N, O, F, Ne, Na, Mg.
a) Ordene de mayor a menor potencial de ionización.
b) Indicar el elemento cuyo segundo potencial de ionización sea mayor
c) Indicar el elemento más electronegativo
10. Dada los siguientes elementos: N (Z=7), Na (Z=11), Cl (Z=17), Ca (Z=20), Cu(Z=29). a) Escribir sus
configuraciones electrónicas; b) Ordenar de menor a mayor potencial de ionización; c) Indicar el
elemento cuya segunda energía de ionización sea mayor; d) Indicar el elemento de mayor afinidad
electrónica.
Solución: a)1=He; 2=Ti; 3=S; 4=Rb; b) E1: Rb<Ti<S<He; E2: Ti<S<Rb<He; Electronegatividad: Rb<Ti<S.
12. Justifique a cuál de los siguientes elementos corresponde la gráfica de Potenciales de Ionización que
se muestra. 20Ca; 14Si; 13Al; 35Br; 15P; 8O
Solución: 8O
7
I – El átomo y estructura periódica
13. Indicar el número de electrones desapareados que poseen en sus estados fundamentales los átomos
que se citan a continuación:
a) 6C
b) 15P
c) 24Cr
d) 34Se
e) 48Cd
14. -Colocar las siguientes especies por orden creciente de sus radios iónicos: 17Cl-, 19K+, 20Ca2+, 12Mg2+.
Solución: 12Mg2+<20Ca2+<19K+<17Cl-
Solución: a) Sr < Ca < Si < C; b) Sr < Ca < Si < C; c) C < Si < Ca < Sr
16. En la siguiente tabla se recogen los potenciales de ionización sucesivos de cinco elementos cuyos
símbolos no corresponden con los suyos reales:
8
I – El átomo y estructura periódica
9
II – El enlace
El Enlace
1. De una explicación detallada de la estructura molecular del CO2 y del NO2. Determine si son polares
o no y las interacciones que existirán en estado sólido.
Solución:
No polar
Fuerzas de London
Polar
Interacciones dipolo-dipolo
10
II – El enlace
2. ¿Cómo será la forma molecular y la disposición espacial de los pares electrónicos de las siguientes
moléculas?
a)SiC b)SiH4 c)PF3 d)XeF4 e)PF5
Solución:
11
II – El enlace
EJERCICIOS PROPUESTOS
Solución: la hibridación es sp3 en los dos primeros y sp2 en el tercer compuesto; polaridad del enlace:
(Cl-C)>(Br-C)>(H-C); la molécula mas polar es el HCCl3
4. La hidracina es un hidruro de nitrógeno, de fórmula molecular N2H4, en la que todos los hidrógenos
están enlazados a átomos de nitrógeno, siendo estos enlaces equivalentes (Energía de Enlace 90
kcal/mol). Se sabe que los átomos de nitrógeno están enlazados entre sí a una distancia de 1,47 Å,
mayor que la d(N-N) en la molécula de N2 (1,098 Å). Si su momento dipolar es 1,83 D; a) dibuje un
esquema espacial de la molécula describiendo sus orbitales moleculares y cómo están distribuidos
los electrones de enlace; b) prediga qué propiedades tendrá la molécula: ácido/base, puntos de fusión
y ebullición, en qué disolventes será soluble y qué tipo de interacciones existirán en estado sólido y
líquido.
Solución: a) Hibridación sp3 en los N centrales; b) es una base de lewis, con puntos de fusión y ebullición
relativamente altos, soluble en disolventes polares. Interacciones dipolo-dipolo.
5. Dadas las siguientes moléculas HF, H2O, H2, CH4 y NH3. a) Justifíquese su geometría, b) colóquelas por
orden decreciente de polaridad de enlace y c) diga cuáles de estas moléculas son polares.
Solución: a) HF: lineal; H2O: angular, H2: lineal, CH4: sp3 y NH3: pirámide triangular;
b) μ(H-F)> μ(H-O)> μ(H-N)> μ(H-C)> μ(H-H); c) HF: polar; H2O: polar, H2: apolar, CH4: apolar y NH3: polar
6. Escríbanse las estructuras electrónicas de los siguientes iones poliatómicos, indicando todos los
electrones de la capa externa (se supone que los diversos átomos del ion están unidos por enlaces
covalentes): O22- (ion peróxido), S32- (ion trisulfuro), NO2+ (ion nitrilo), BH4- (ion tetrahidroborato) y
NH4+ (ion amonio) ¿Cuáles son las moléculas neutras que tienen la misma estructura electrónica que
cada uno de estos iones? (Ejemplo: el ion HS- tiene la misma estructura electrónica que el HCl).
Solución: O22- (ion peróxido): lineal, sp3; S32- (ion trisulfuro): angular, sp3; NO2+ (ion nitrilo): lineal, sp2;
BH4- (ion tetrahidroborato): tetraédrica, sp3; NH4+ (ion amonio): tetraédrica, sp3.
7. Determinar la hibridación, geometría molecular y si son polares o no, los siguientes compuestos.
12
II – El enlace
Solución: a) sp, lineal, apolar; b) sp3d2, Octaédrica, apolar; c) sp3, pirámide trigonal, polar; d) sp3d,
bipirámide trigonal, apolar; e) sp2, plana, apolar (iónica).
8. Determine, para cada una de las siguientes moléculas y de manera razonada, la estructura de Lewis,
la geometría molecular, e indique si es polar o no polar:
a) SO2 b) BF3 c) CO2 d) catión NH4+
Solución: SO2: angular, polar; BF3: plana trigonal, no polar; CO2: lineal, no polar; NH4+: tetraédrica, no
polar
9. a) Indique las fuerzas intermoleculares predominantes en las siguientes sustancias: eteno (C 2H4),
cloruro de hidrógeno (HCl), amoníaco (NH3).
b) ¿Qué tipo de hibridación permite explicar la geometría de la molécula de eteno?, ¿y la de amoníaco?
Solución: CH2=CH2: Fuerzas de Van der Waals de dispersión o inducción, ya que el eteno es una molécula
apolar. Hibridación sp2. HCl: Fuerzas de Van der Waals de orientación (dipolo-dipolo), ya que es una
molécula polar. Hibridación sp3.
10. El BF3 tiene un punto de fusión de -126ºC y un punto de ebullición de -100.3ºC. El NH3 tiene un punto
de fusión de -78ºC y un punto de ebullición de -33.5ºC. a) Explique a que pueden deberse estas
diferencias tan acusadas; b) ¿Cuál de ellos sería más soluble en agua y por qué?
Datos: Las electronegatividades de H, B, N y F son, respectivamente, 2.1, 2.0, 3.0 y 4.0.
11. Indicar razonadamente si las siguientes propiedades de la molécula de amoniaco son ciertas o falsas:
Datos: Z(N) = 7, Z(H) = 1, R= 8.31 J mol-1 K-1 = 0.082 atm L mol-1 K-1
Nota: el concepto de base según el criterio de Lewis o de Bronsted se revisará en un tema posterior.
Solución: a) Falso, b) Verdadero, c) Verdadero, d) Falso
13
III – Estados agregación de la Materia
1. Tenemos dos tanques A y B de 5 L conectados mediante una válvula. Mientras está cerrada, el tanque
A contiene 0,2 moles de gas N2. El tanque B está lleno con tantos litros de O2 como los obtenidos a
partir de la descomposición de 100 g de clorato potásico a 20 ºC (Reacción sin ajustar, KClO3 (s) →
KCl (s) + O2 (g)).
a) ¿Cuál será la presión total de cada tanque mientras la válvula está cerrada?
b) ¿Cuáles son la presión es parciales y la total mucho tiempo después de abrir la válvula?
c) Si los gases fueran iguales, responder razonadamente a las cuestiones a) y b).
Solución:
2. ¿Cuál será la presión osmótica a 25 ºC de una disolución que contiene un soluto de peso molecular
1200, si 0.3 g del mismo se disuelven en agua hasta un volumen final de 250 mL? ¿Cuál será el valor
del descenso crioscópico? Suponer ρ(disolución )=1g/cm3. KC=1.86ºCKg/mol.
Solución:
14
III – Estados agregación de la Materia
Solución:
4. a) Calcule la molalidad del benceno C6H6, disuelto en tolueno (C6H5CH3), en una disolución para la
cual la fracción molar del benceno es 0,2.
b) Calcule la disminución de presión del tolueno a 25 ºC cuando se ha añadido 0,2 moles de benceno a 1
Kg de tolueno.
Datos: M(tolueno)= 92,13 g/mol; M(benceno)=78 g/mol; Pºtolueno(25ºC)=29,1 mm Hg; Pºbenceno (25
ºC)=94,61 mm Hg
15
III – Estados agregación de la Materia
a) xb=0,2 y xt=0,8
Para 1 mol total de moléculas (benceno+tolueno):
92,13 g 1 kg
Masa Tolueno= 0,8 moles = 0,0737 Kg
1 mol 103 g
0,2 moles
Molalidad de benceno= = 2,71 moles Kg-1
0,0737 Kg
0,2
xb= = 0,0184
10,85 + 0,2
Ptolueno=xbPºtolueno=0,0184 29,1=0,53 Torr ó
Ptolueno=xtPºt=0,981629,1=28,58 Torr
Ptolueno=Pºtolueno-Ptolueno=29,1-28,58=0,53 Torr
16
III – Estados agregación de la Materia
EJERCICIOS PROPUESTOS
5. Tenemos un recipiente de 10 litros que contiene CH4 (g) a la presión parcial de 446 Torr y 10 ºC y
oxígeno gaseoso a 652 Torr y 10 ºC. Se hace saltar una chispa en el seno de la mezcla a fin de que se
produzca la Reacción CH4(g) + O2(g) ® CO2(g) + H2O(l) (sin ajustar) hasta conversión total. Si la
temperatura final es 40 ºC ¿Cuál será la presión final en el recipiente? Dato: presión de vapor del
agua a 40 ºC es 55.324 Torr.
7. Las presiones de vapor del benceno y de la acetona a 50ºC son: 271 y 603 Torr respectivamente.
Calcule la presión de vapor de una mezcla ideal formada por partes iguales en peso de Benceno y
acetona a 50ºC y la fracción molar de la acetona en la fase vapor. M(acetona)=58g/mol,
M(benceno)=78g/mol.
8. Determinar la composición de una mezcla supuesta ideal de acetona y tolueno, que hierve a 80 ºC, si
a esta temperatura su presión es de vapor son de 1610 y 290 mmHg, respectivamente.
17
III – Estados agregación de la Materia
10. En la producción del ácido nítrico (HNO3), éste presenta un azeótropo con agua (H2O) según se
muestra en el diagrama adjunto. De acuerdo con el diagrama de fases indicar:
a) Las fases presentes en el diagrama.
b) Determine la temperatura de ebullición de ambos componentes puros y diga cuál es el más volátil.
c) Indicar la temperatura de ebullición de una mezcla con un 40% de HNO3.
d) Indicar la composición del líquido en equilibrio con el vapor que contiene un 90% de H2O.
e) Indicar si se pudiera obtener HNO3 puro por destilación si se parte de mezclas con un 40% de HNO3 y
con un 80% de HNO3 y en caso afirmativo, si fueran parte del vapor condensado o del residuo de
destilación.
120
110
Temperatura (ºC)
100
90
80
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Solución: b) Teb(H2O)=100ºC y Teb(HNO3)=86ºC; c)110ºC; d)25% HNO3; e) Solo partiendo del 80% de HNO3
y el HNO3 puro formaría parte del residuo al ser un sistema con azeótropo de punto de ebullición
máximo.
11. ¿Cuántos gramos de azúcar (C6H12O6) deben disolverse en 500 cm3 de agua para que la disolución
resultante tenga una presión de vapor de 148.9 mm Hg a 60ºC? La densidad del agua a 60ºC es 0.9971
g/cm3. y su presión de vapor a 60ºC es de 149.38 mm Hg.
Solución: m= 15 g
12. ¿Cuál será la presión osmótica a 25 ºC de una disolución que contiene un soluto de peso molecular
1200, si 0.3 g del mismo se disuelven en agua hasta una volumen final de 250 mL? ¿Cuál será el valor
del descenso crioscópico? Suponer d(disolución )=1g/cm3. KC=1.86ºCKg/mol.
18
III – Estados agregación de la Materia
13. Una muestra de hemoglobina de 0.500g se disolvió en H2O hasta hacer 100 mL de disolución. A 25ºC
la presión osmótica de la disolución era de 1.35 mmHg ¿Cuál es el peso molecular aproximado de la
hemoglobina?
14. Se prepara una mezcla de Reacción para la combustión de SO2 abriendo una llave que conecta dos
cámaras, separadas, una con volumen de 2,125 L llena de SO2 a 0,75 atm y otra con un volumen de
1,5 L llena a 0,5 atm con O2; los dos gases están a 80 ºC. Calcular: a) Antes de empezar la Reacción
¿Cuál es la fracción molar de SO2 en la mezcla, la presión total y las presiones parciales? b) Una vez
finalizada la Reacción, y supuesta totalmente desplazada a la derecha, hallar las fracciones molares
en la mezcla final y la presión total final.
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
15. En la figura adjunta se presenta el diagrama de equilibrio de fases del Helio. Este gas noble presenta
características de superfluido (sin
viscosidad) en su estructura He(II).
Responda razonadamente a las siguientes
cuestiones:
a) Indicar la máxima temperatura a la que
puede existir He (II) superfluido.
b) Mínima presión a la que puede existir He
sólido.
c) Temperatura de ebullición normal del He
(I)
d) ¿Es posible sublimar el He sólido?
e) Indique los puntos triples del diagrama y las
fases presentes.
f) ¿Cuál de las dos fases líquidas del He es
más densa?
19
III – Estados agregación de la Materia
16. Calcular los pesos moleculares de las sustancias empleadas como solutos en las disolución es
siguientes: a) 231g de agua y 31.4 g de alcohol terbutílico, con punto de congelación a –3.36ºC
(Kf=1.86ºCKg/mol); b) 71.7g de alcohol etílico y 3.63 g de aspirina, con punto de ebullición a 78.74ºC
(Kb=1.22 ºCKr/mol); c) 31.8g de bromuro de etileno y 3.24 g de antraceno, con punto de congelación
a 3.3ºC (Kf=11.8ºCKg/mol). Datos: Tb alcohol etílico = 78.4ºC. Tf bromuro de etileno=10ºC.
17. Con los datos de la siguiente tabla, construir los diagramas de punto de ebullición/fracción molar en
el líquido y en el vapor para el sistema mezcla de dos componentes, suponiendo comportamiento
ideal. Los puntos de ebullición normal de estos compuestos son 76.7 y 113 ºC.
Si se parte de una disolución equimolecular y se calienta hasta 95ºC, calcular la composición del
condensado y del líquido, así como el porcentaje evaporado.
Solución: liquido: xCCL4 = 0,42; condensado: yCCl4= 0,68; el porcentaje evaporado es del 31%.
18. Se forma una disolución con 17g de un soluto no volátil en 85g de benceno a 25ºC. La presión de
vapor de la disolución es de 0,11 atm. Calcule la fracción molar y el peso molecular del soluto.
DATOS: Pº (Benceno a 25ºC) = 0,125 atm. M(Benceno)= 78,1 g/mol.
20
III – Estados agregación de la Materia
19. El punto triple de una sustancia pura tiene de coordenadas (260 K, 0,4 atm). La temperatura y presión
críticas son, respectivamente, 42 oC y 1,8 atm y su punto de fusión normal es 250 K. Si la presión de
vapor de dicha sustancia a 240 K es 0.2atm, conteste a las siguientes cuestiones:
a) Dibuje de manera aproximada el diagrama de equilibrio de fases indicando con claridad las regiones
de aparición de las distintas fases y los puntos sobre el diagrama que el enunciado nos da como datos.
b) Ordene razonadamente de mayor a menor densidad las fases presentes en el diagrama de fases
dibujado.
c) ¿Es posible sublimar la sustancia a una presión reducida de 0,35 atm? Indique cómo, razonando su
respuesta.
d) ¿Es posible tener la sustancia en fase líquida a 373 K? Razone su respuesta
2,4
2,2
2,0
1,8
1,6
1,4
P (atm)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
200 220 240 260 280 300 320 340
T (K)
Solución:
b) : ρ(l) > ρ(s) > ρ(g)
c) Sí es posible pues nos encontramos por debajo del punto triple.
d) No.
21
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
EJEMPLOS
1. La entalpía de la Reacción del clorato potásico sólido (KClO3) para dar cloruro potásico sólido (KCl) y
oxígeno gas tiene un valor de -22,3 Kj/mol. Calcular el calor de formación del clorato potásico a partir
de sus elementos en estado standard, sabiendo que el calor de formación del cloruro potásico es de
-436 KJ/mol.
Solución:
La Reacción que nos piden es:
1 3
𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) + 𝐾(𝑠) → 𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
2 2
Para calcularlo nos dan los siguientes datos:
3
KClO3 ( s) → KCl ( s) + O2 ( g ); H1 = −22,3Kj
2
1
Cl 2 ( g ) + K ( s) → KCl ( s); H 2 = −436Kj
2
Para obtener la ecuación pedida a partir de los datos, cambiamos el sentido de la (1) y le sumamos la (2)
como está, es decir:
22
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
2. a) Calcular la entalpía de Reacción de la combustión del gas propano, según la Reacción: C3H8 (g) + 5
O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
b) Se dispone de un dispositivo capaz de recuperar todo el calor de combustión del propano y
transmitirlo a una habitación ocupada por 1230 moles de aire (80 % N2 y 20% O2). Calcule la cantidad
de gas propano necesaria para calentar dicha habitación desde 12 ºC a 25 ºC, suponiendo que no hay
pérdidas al exterior
Solución:
b) T= 25 – 12 = 13 ºC
QO2 =nCpT=1230(0,2)29,3513= 93861.3 J
QN2 =nCpT=1230(0,8)29,1213= 372503 J
QTOTAL= 466364 J = 466 kJ (calor necesario para que la T del aire suba de 12 a 25 ºC)
Masa de propano necesaria: Si en la combustión se desprenden 95.8 kJ por mol de propano, como
necesitamos 466 kJ, el número de moles necesarios será 466/ 95.8 = 4.868. La masa de propano será
4.868·M(C3H8) = 4.868·44 = 214.2 g
3. Los calores molares de fusión y evaporación del benceno son 10.9 kJ/mol y 31.0 kJ/mol,
respectivamente. Calcule los cambios de entropía para las transiciones sólido→líquido y
líquido→vapor para el benceno. A 1 atm de presión el benceno funde a 5.5 ºC y hierve a 80.1ºC.
Solución:
G = H − TS
En el punto de fusión o evaporización los estados están en equilibrio.
H
G = 0 0 = H − TS S =
T
H f 10.9 10 3 J / mol
S f = S f = = 39,1 J/mol K
T (5.5 + 273 )K
H b 31.0 10 3 J / mol
Sb = S b = = 87,8 J/mol K
T (80.1 + 273 )K
23
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
4. Para la Reacción de disociación del bromo molecular (Br2) en bromo atómico, se obtienen diferentes
valores de Kp con la temperatura, según la tabla adjunta. a) Calcular Hº y Sº para esta Reacción,
supuestos constantes en el intervalo de temperatura dado. b) Calcular Kc a 1400 K.
Kp
K p = K c ·(RT ) n K c = n
= K p ( RT ) −n ; Since n = 1, therefore
( RT )
Kp 0.05
Kc = = K p ( RT ) −1 ; K c = = 4.36 ·10−4
( RT )1 (0.082 *1400)
24
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
EJERCICIOS PROPUESTOS
5. ¿Cuántos kilogramos de agua a 30ºC podemos calentar hasta convertirla en vapor a 100ºC al quemar
1000 litros de C2H4 en condiciones normales?
Datos: Calor de vaporización del agua = 40,6 Kj/mol.
Calor de formación del C2H4 = 52,3Kj/mol
Calor de formación del CO2 = -393,13 Kj/mol
Calor de formación del H2O (l) = -285,85 Kj/mol
Calor especifico del agua = 4,18 Kj/Kg K
Peso molecular del agua = 18 g/mol
6. Calcule el calor de combustión estándar para el H2 200ºC, a partir de los siguientes datos:
ΔHºcomb(H2)25ºC= -68320 cal mol-1, ΔHºvap(H2O)100ºC= 9720 cal mol-1, cp(H2) = 6,62 cal mol-1 K-1, cp(O2) =
6,76 cal mol-1 K-1, cp(H2O)l = 18 cal mol-1 K-1 cp(H2O)g = 8,22 cal mol-1 K-1.
7. Sabiendo que el calor de formación del H2O (l) a 25 oC y presión normal es -68,3 Kcal mol-1, y que las
capacidades caloríficas a presión constante entre 25 y 650 oC para H2, O2 y H2O son 6,9, 8,4 y 9,1 cal
mol-1K-1 respectivamente, el calor de vaporización del agua a 100 oC es 540 cal mol-1 y el calor específico
del agua entre 25 y 100 oC es 0,96 cal g-1 oC-1. Calcular el calor de formación del agua a 650 oC.
8. ¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes procesos? Explicar
brevemente.
a) Un sólido funde
b) Un líquido congela
c) Un líquido hierve
d) Un vapor solidifica
e) Un vapor condensa
f) Un sólido sublima
25
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
9. Explique brevemente en cuál de las siguientes Reacciones el calor absorbido a 25 ºC y 1 atm sería
igual a la ΔHf del etanol (C2H5OH).
a) 2C(grafito) + 6H (g) + O (g) → C2H5OH (l)
b) 2C(grafito) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)
c) 2C(diamante) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)
d) 4C(grafito) + 6H2 (g) + O2 (g) → 2C2H5OH (l)
Solución: La (a) no será igual porque no se parte de moléculas sino de átomos. La (d) no será igual porque
se forman 2 moles de etanol. La (c) no será igual porque se parte de diamante que es muy estable. La
respuesta correcta es la b
10. Cuando Reaccionan 5 g de Ag con cantidad suficiente de cloro para formar cloruro de plata, el calor
que se desprende eleva la temperatura de 250 cm3 de agua en 5,6 ºC. Calcular el calor de formación
de AgCl.
Datos: masa atómica de la plata = 107 g/mol. Calor especifico del agua=4,18 Kj/Kg K; Densidad del
agua = 1 g/cm3
11. A 25º C los calores de formación estándar del agua líquida y del CO2 son -68,32 y -94,03 Kcal/mol
respectivamente. El calor de combustión del acetileno, produciendo agua en estado líquido es de -
310,61 Kcal/mol. Calcular el valor del calor estándar de formación del acetileno.
12. Calcule ΔHo a 500 K, ΔGo y ΔSo a 298 K y a 500 K para la síntesis del NH3 a partir de los siguientes
datos:
26
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
13. La obtención de Al metálico a partir de Al2O3 se lleva a cabo a partir del siguiente proceso:
Al2O3 + 3C (s) → 2Al (l) + 3CO (g)
para la cual Hº= 1340 kJ y Sº=586 J/K a 1000 ºC, que es la temperatura del proceso. Calcular:
a) La cantidad de energía libre que se necesita para producir un mol de Al
b) Por otro lado, el Al se puede obtener fácilmente por reciclado de envases de aluminio. El gasto de
energía en el reciclado se calcula a partir del suministro de energía calórica que hay que suministrar
para elevar la temperatura desde 25 ºC hasta 660 ºC. Calcular la energía necesaria para reciclar 1 mol
de Al
c) ¿Qué porcentaje de energía ahorraríamos en el proceso de reciclado de Al?
DATOS: Tfusión(Al)=660ºC; Hf(Al)=10,7kJ/mol; Cp(Al)=0,90J/gºC; M(Al)=27 g/mol
Solución:
a) Gº = 297 kJ/mol
b) Energía total = 26,1 kJ/mol
c) Reciclando el Al se ahorraría casi el 91 % de energía que se requiere para obtener el Al por electrolisis
de Al2O3
14. A una temperatura de 400 ºC se mezclan 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2. Al establecerse el
equilibrio se forman 0,076 moles de IH. Calcular: a) las constantes de equilibrio Kc y Kp. b) Calcular el
G de la Reacción.
H2 (g) + I2 (g) 2HI
16. Se introducen 0.1 moles del gas SbCl5 en un recipiente de un litro. Se calienta hasta 182 ºC y se
produce su disociación:
SbCl5(g) ↔ SbCl3(g) + Cl2(g),
quedando, cuando se produce el equilibrio 0.087 moles.
Calcule: a) Kp, b) Kc y c) Las concentraciones de los distintos gases en el equilibrio si se aumenta el
volumen de 1 a 3 litros, manteniendo la temperatura constante.
27
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
18. El amoniaco a 600 K da la Reacción de equilibrio NH3(g) 1/2 N2(g)+ 3/2 H2(g) cuya Kc es 0,395.
En un recipiente cerrado de 1 L a 600 K inyectamos 2,65 g de NH3. ¿Cuáles serán las concentraciones
de los componentes en el equilibrio?
DATO: M(NH3) = 17 g/mol
19. Una muestra sólida de PCl5, que pesa 2,69 gramos, se coloca en un frasco de 1 litro y se cierra
herméticamente. Cuando la muestra se somete a una temperatura de 250 ºC se evapora
completamente. La presión observada a esta temperatura es 1 atm.
Existe la posibilidad de que algo de PCl5 pueda disociarse de acuerdo con la Reacción siguiente:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Indique, de manera razonada, si se produce dicha disociación.
DATO: M(PCl5) = 208 g•mol-1
Solución: se ha disociado
20. El ácido acético reacciona con el etanol para dar acetato de etilo y agua según la Reacción:
CH3-COOH + C2H5OH CH3-COOCH2-CH3 + H2O
La Kc del equilibrio vale 4 a 35 ºC. Calcular a esa temperatura: a) los moles de acetato de etilo formado
si inicialmente se mezclan 3 moles de ácido acético con 2 moles de etanol; b) el peso del acetato de
etilo obtenido si mezclamos 100 g de etanol con 150 g de ácido acético cuando se alcance el equilibrio.
Datos: Pm (CH3-COOH) = 60 g/mol, Pm (C2H5OH) = 42 g/mol y
Pm (CH3-COOCH2-CH3) = 88 g/mol
Datos:
Solución: a) Kp (1573K) = 2.9, Go (1573K) = -3.3 kcal/mol. b) Ho = 10.64 kcal/mol, So = 8.86 cal/mol K
22. Realice las siguientes operaciones relacionadas con la combustión del metano:
DATOS a 25 ºC y 1 atm: Hcombustión (C grafito) = -94.051 kcal/mol; Hvaporización (H2O) = 9.72 kcal/mol;
Hformación (CH4) = -17.895 kcal/mol; Hformación (H2O liquída) = -68.317 kcal/mol
Solución: a) el método I es más favorable; b) método I siempre es espontáneo, método II espontáneo para
T<504,7K; c) kp=235,1 y kc=7,12x103; d) 2,296 atm.
24. Un recipiente se llena a 25 ºC con HI gaseoso hasta una presión de 1,5 atm.
a) Calcule la concentración inicial de HI que se ha introducido.
29
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
2 HI I2 + H2
b) Calcula el valor de Kp para ese equilibrio.
c) La concentración de HI, I2 y H2 una vez alcanzado el equilibrio.
d) Una vez alcanzado el equilibrio ¿Cuál será el valor de ΔG y de ΔG0 para esta Reacción?
Dato: R=0,082 atm l mol-1 K-1 =8,314 J mol-1 K-10
Solución: a) 0,0614M; b) Kp=Kc= 2,84; c) [HI] = 0,014 M, [I2] = [H2] = 0,0235 M; d) ΔG = 0, ΔG0 = -2,59 kJ/mol
30
IV-V– Termodinámica y Equilibrio Químico
31
VI– Ácido-Base y solubilidad
Ácido-Base y solubilidad
1.-Calcular el pH de una disolución del acetato sódico (CH3COONa, NaAc) de concentración
0.15M. (ka (HAc)=1.8 10-5, Kb (Ac-)= 10-9.25.)
Solución:
El acetato sódico es una sal soluble en disolución acuosa, lo que significa que se disuelve
completamente.
H2O
NaAc Na+ + Ac-
Cinicial 0.15 -- --
Cfinales -- 0.15 0.15
El ion Na+ no sufre ninguna Reacción de hidrólisis. Mientras que el ion acetato que es una base
débil sufre la siguiente Reacción con el agua.
x = ÔH − = K b 0.15 = 10 −5.04 M pOH = 5.04 pH = 8.96
32
VI– Ácido-Base y solubilidad
Solución:
Como en los tres apartados se modifican las concentraciones, ya que hay adiciones de
volumen, es conveniente trabajar con milimoles o moles, y luego considerar finalmente
las concentraciones.
a) los milimoles iniciales son:
mmoles de NaOH: 100.1=1
mmoles de HCl: 50.1=0.5
Vtotal (ml)=10+5=15 mL
Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:
Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:
33
VI– Ácido-Base y solubilidad
K w ( H 2 O) = 10 −14 = OH − H 3 O + = ( x) • ( x) x = H 3 O + = K w = 10 −7 M pH = 7
Tenemos un ácido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH), luego tiene lugar una Reacción de
neutralización:
34
VI– Ácido-Base y solubilidad
K b ( NH 3) = 10 − 4.8 =
NH OH =
+
4
−
x x
NH 3 (0.5 − x)
b) Si hay cambio en las concentraciones ya que se añaden volúmenes de otras disoluciones. El
pH viene dado por la Reacción de neutralización entre la base débil y el ácido fuerte.
Primero calculamos las nuevas concentraciones
NH 3 0 V0 (0.5) 50
NH 3 f = = = 0.3333M
Vf 75
HCl f =
HCl 0 V0 = (0.5) 25 = 0.1667M
Vf 75
La Reacción de neutralización completa ya que uno de los reactivos es un ácido fuerte:
NH3 + HCl NH4+ + Cl-
Cinicial 0.3333 0.1667 -- --
CReacciónan 0.1667 0.1667
Cforman 0.1667 0.1667
Cfinales 0.1667 --- 0.1667 0.1667
K b ( NH 3) = 10 − 4.8
=
NH OH = (0.1667 + x) x 0.1667x x = OH = 1.58510
+
4
−
− −5
M
NH 3 (0.1666 − x) (0.1666)
pOH = 4.8 pH = 9.2
4. Calcular el pH de: a) Una disolución de cianuro de sodio (CNNa) 0,1M; b) Una disolución
saturada de hidróxido de manganeso.
35
VI– Ácido-Base y solubilidad
DATOS:
Solución:
36
VI– Ácido-Base y solubilidad
EJERCICIOS PROPUESTOS
Solución: 14
12
10
Punto de equivalencia
8
pH
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
V(ml) de disolución de NaOH
6. Calcule el pH, pOH, [H+] y [OH-] de una disolución de: a) Ácido clorhídrico (HCl) 0.036 M; b)
ácido nitroso (HNO2) 0.036 M.
Dato: pKa =3.35.
7. Para una disolución que contiene 0.1 mol/l de CH3COOH y 0.05 mol/l de HCl, calcule: a) la
concentración de iones acetato (CH3COO-); b) la concentración de ácido sin disociar; c) el
pH de la disolución.
Dato: Ka(CH3COOH) = 1,8 10-5.
37
VI– Ácido-Base y solubilidad
9. Una disolución amortiguadora contiene 0,2 mol/l de ácido acético (CH3COOH) y 0,2 mol/l
de acetato sódico (CH3COONa). Determinar: a) el pH de la disolución; b) la variación que
experimenta el pH si a 100 ml de esta disolución se le añaden 100 ml de agua pura.
Dato Ka= 1,8 10-5
10. a) Calcule el pH de una disolución formada por ácido acético (CH3COOH) 0.5 M y acetato
de sodio (CH3COONa) 0.5M. b) Calcular el pH si añadimos 0.1 moles de HCl gaseoso a 1 L
de la disolución anterior. Suponga que el volumen de la disolución es constante.
Dato: PKa(ac. Acético) = 4.74.
11. A un litro de disolución 0.1M de ácido clorhídrico (HCl) se añade el amoniaco gaseoso (NH3)
que teníamos en un tanque de 1 L que se encontraba a 5 atm de presión a 25 ºC de
temperatura. Calcule el pH de la disolución resultante.
Dato: pKb(NH3) = 4.75.
Solución: pH =4,75.
Solución: a) pH = 3,0; b) pH = 4,74; c) pH=2 para la disolución del apartado a) y pH=4,57 para
la disolución del apartado b).
38
VI– Ácido-Base y solubilidad
15. El producto de solubilidad del PbBr2 es 9.6·10-6. Determine la solubilidad en: a) Agua
pura; b) una disolución de NaBr 0.3M; c) en una disolución de Pb(NO3)2 0.3M.
Solución: a) 0.013 𝑀; b) 1.2 · 10−4 𝑀; c) 2.8 · 10−3 𝑀
Solución: 3.17·10-3 M
18. Se añade lentamente AgNO3 sobre una disolución que contiene iones Cl- y Br- en
concentración 0.020 M para cada ion. Calcular la concentración necesaria de AgNO3 para
que precipite AgBr sin que precipite AgCl.
Datos: Ks(AgBr) = 7.7·10-13; Ks(AgCl)=1.6·10-10
20. Un cálculo renal es una pequeña masa dura, generalmente consistente en un precipitado
de sales minerales de la orina, que se forma en el riñón. Los minerales oxalato son
constituyentes comunes de los cálculos renales.
a) ¿Cuál es la solubilidad molar del oxalato de calcio, CaC2O4?
b) Si la concentración de iones Mg2+ en los líquidos descargados del riñón es 0,020 mol·L-1 y
la concentración del ion oxalato, C2O42-, es 0,035 mol·L-1, ¿precipitará el oxalato de
magnesio?
Datos: Kps (CaC2O4) = 2,57·10-9; Kps (MgC2O4) = 8,51·10-5
21. Se prepara una disolución de ácido acético disolviendo 15 g de ácido en agua hasta un
volumen de 500 mL. Calcular:
a) El pH de la disolución resultante.
b) ¿Cuántos gramos de acetato sódico será necesario añadir a la disolución anterior para
que el pH sea 5?
39
VI– Ácido-Base y solubilidad
22. Se dispone de 500ml de una disolución 0,1M de NH3. Calcular el pH cuando se le añade:
a) 500ml de una disolución HCl 0,1M
b) 250ml de una disolución HCl 0,1M
c) Calcular los gramos de FeCl2 que debe añadirse a la disolución resultante en el apartado b
para que precipite de Fe(OH)2 .
Datos: Ks(Fe(OH)2) = 1.6·10-10; Kb(NH3) = 1.8 10-5; M(FeCl2)=127 g/mol
40
VII– Electroquímica
Electroquímica
EJEMPLOS
FUNDAMENTOS QUÍMICOS DE LA
INGENIERÍA
1- Se electroliza una disolución
acuosa de sulfatoCURSO
sódico 0,5M: a)
2008/09 Escribir las semirreacciones
de oxidación y reducción; b) ¿Qué volúmenes de H2 y O2 se producen si se hace circular
una corriente de 4 A durante 30 minutos a una presión de 740 mmHg y a una T de 27 ºC?
Suponer que el rendimiento de la corriente es del 100%.
Solución:
41
VII– Electroquímica
2- Dada la pila:
Fe2+ (0,01M, pH=1), Fe3+ (0,01M, pH=1) // MnO4- (0,01M, pH=1), Mn2+ (0,01M, pH=1)
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila y ajustar
el proceso redox global. b) Calcule el potencial que generará la pila a 25 ºC.
Suponiendo que, tras un cierto tiempo de funcionamiento de la pila, el proceso redox llega al
equilibrio, calcule:
c) El valor de la constante de ese equilibrio.
Datos: E0 (Mn04-/Mn2+)= 1,51 V; E0(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V; F= 96500 C mol-1;
R= 8,314 J K-1 mol-1.
Solución:
a) Ánodo : ( Fe 2+ − e − → Fe 3+ ) 5
−
Cátodo : MnO4 + 8H + + 5e − → Mn 2+ + 4H 2 O
−
Pr oceso redox global : 5Fe 2+ + MnO4 + 8H + → 5Fe 3+ + Mn 2+ + 4H 2 O
b)
R·T
E = E0 − ln K c
n·F
−
E 0 = Ecátodo
0
− Eánodo
0
E = E ( MnO4 / Mn ) − E ( Fe / Fe ) E = 1,51 − 0,77 = 0,74 V
0 0 2+ 0 3+ 2+ 0
[ Fe 3+ ]5 [ Mn 2+ ]
Kc = −
[ Fe 2+ ]5 [ MnO4 ] [ H + ]8
pH = 1= − log[ H + ] [ H + ] =10−1 M
(10 −2 ) 5 10 −2
Kc = =108
8,314·298 (10 −2 ) 5 10 −2 (10 −1 ) 8
E = 0,74 − ln108
5 ·96500
E = 0,64 V
R ·T 8,314 · 298
En el equilibrio = E = 0 = E 0 − ln K c 0 = 0,74 − ln K c
c) n·F 5 · 96500
K c = 3,87 ·10
62
42
VII– Electroquímica
43
VII– Electroquímica
EJERCICIOS PROPUESTOS
Solución:
a) 2 Cr3+(ac) + 6 Cl-(ac) ↔ 2 Cr(s) + 3 Cl2(g)
b) MnO4-(ac) + 8 H+(ac) +5 Fe2+(ac) ↔ Mn2+(ac) + 5 Fe3+(ac) + 4 H2O(l)
c) 3 Cl2(g) + 3 H2O(l) ↔ 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 6 H+(ac)
d) 3 Cl2(g) + 6 OH-(ac) ↔ 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 3 H2O(l)
e) 2 MnO4- +6 I- + 4 H2O ↔ 2 MnO2 + 3 I2 + 8 OH-
f) 3 ClO-(ac) + 2 CrO2-(ac) + 2 OH- ↔ 2 CrO42-(ac) + 3 Cl-(ac) - + H2O
4- A una disolución de Cu2+ se le hace pasar una corriente de 1,62 A durante 1,00 h. a) ¿Cuantos
moles de e- han circulado durante ese tiempo?; b) ¿Qué masa de Cu metálico se habrá
depositado en el cátodo? Datos: M(Cu)=63,5 g/mol
5 - Se desea recubrir una pieza de un vehículo con una superficie de 0,25 m 2, por medio de la
electrolisis con una capa de 10-2 mm de cromo sumergiendo la pieza en una disolución de
K2Cr2O7 y aplicando una corriente de 25 A. El cromo se deposita sobre el metal de acuerdo
con la siguiente semirreacción:
Cr2O72− (aq) + H + (aq) → Cr (s) + H 2O
Solución: t=2,25 h
44
VII– Electroquímica
Na líquido Na líquido
NaCl
fundid
o
7- Dada una pila salina donde la energía se genera gracias a la oxidación del cinc metálico a
ion cinc acuoso y a la reducción del óxido de Mn (IV) sólido, a óxido de Mn (III) sólido,
escriba la notación esquemática de la pila y ajuste el proceso redox que tiene lugar. Tenga
en cuenta que el proceso transcurre en medio básico.
Solución: Zn(s)|Zn2+(ac)||MnO2(s)|Mn2O3(s)
𝒁𝒏(𝒔) + 𝟐𝑴𝒏𝑶𝟐 (𝒔) + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑴𝒏𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) + 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯−
8 - Calcular el potencial generado por una pila compuesta por una semipila de sulfato de hierro
(III) 0,5M y sulfato de hierro (II) 0,1M y otra semipila formada por una disolución ácida de
pH=3,5 de permanganato potásico 10-2 M y Mn2+ 10-4 M a la presión de 1 atm y 40 ºC de
temperatura
Datos: E0 (MnO4-/Mn2+)=1,51 V; E0 (Fe3+/Fe2+)=0,77 V; R=8,314 J K; F=96500 C
Solución: E=0,36 V
45
VII– Electroquímica
c) E=0,128 V
Solución: E=0,0295 V
12 - Calcule la concentración en moles por litro del ion Ag+ en la siguiente pila
Cu|Cu2+(0,1M)||Ag+(¿M?)|Ag
cuya f.e.m. a 25 ºC es E=0,356 V.
Datos: E0 (Cu2+/Cu)=0,34 V; E0 (Ag+/Ag)=0,80 V
Solución:
a) E0=0,36 V
b) Kc= 1,26·1012
c) 56,2 g
14- Ajuste los siguientes procesos redox y justifique, asumiendo condiciones estándar, si son
procesos espontáneos o no:
a) Oxidación de plata metálica en disolución acuosa ácida.
b) Oxidación de plata metálica en disolución acuosa básica
Datos: E0(Ag+/Ag)= +0,80 V; E0(O2/OH-)= +0,40 V
Solución:
a) No, porque E0 = -0,80 V < 0 𝟐𝑨𝒈(𝒔) + 𝟐𝑯+ (𝒂𝒄) → 𝟐𝑨𝒈+ (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 (𝒈)
b) No, porque E0 = -0,40 V < 0𝟒𝑨𝒈(𝒔) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟒𝑨𝒈+ (𝒂𝒄) + 𝟒𝑶𝑯−
46
VII– Electroquímica
15- Un anillo de plata se cae en una disolución formada por ácido clorhídrico (HCl) 10-2 M y
nitrato sódico (NaNO3) 3.5x10-2 M. Se produce una Reacción en la que el anillo de plata
se oxida y se libera un gas que corresponde a monóxido de nitrógeno.
La Reacción redox que se está produciendo a 25 ºC es:
Ag (s) + nitrato (ac.) → ion plata (ac.) + monóxido de nitrógeno (g)
Solución:
a)3Ag(s) + NO3- (ac.) + 4H+ → 3Ag+(ac) + NO (g) + 2H2O; b) 0,056V, espontanea; c) 2,45x108
16- Para obtener Aluminio metálico, la alúmina (Al2O3) extraída de la bauxita se mezcla con
criolita, para reducir su punto de ebullición, y se calienta hasta alcanzar 950-1000 ºC. La
mezcla fundida se somete a electrolisis mediante el paso de una corriente y se obtiene
aluminio metálico en el cátodo y dióxido de carbono gas en el ánodo, debido a la Reacción
de iones de oxígeno con el grafito del electrodo.
a) Escriba la Reacción de ionización del Al2O3 que ocurre durante el proceso de fusión.
b) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y la Reacción global redox ajustada.
c) Calcule la cantidad de CO2 (en g) emitida por kg de aluminio obtenido.
M(Al)= 27 g/mol; M(CO2)= 44 g/mol
47
VII– Electroquímica
48
VIII– Cinética
Cinética
ANEXO: MÉTODOS DE OBTENCION DE LA LEY DE VELOCIDAD
• METODOS INTEGRALES
• MÉTODO DEL PERÍODO DE SEMIRREACCIÓN
• MÉTODOS DIFERENCIALES
1 1 1 1
Ln A = −kt + Ln A0 = kt + = 2kt + 2
A A0 A2
A0
1er Orden 2º Orden 3er Orden
1
vs. t 2º Orden
b) Si la representación:
A Línea recta
1
vs. t 3er Orden
a) Si la representación:
A2 Línea recta
d A
= k A
1 1 t=0 a 1 1
vreacción = − = kt + = kt +
2
Si A = B
dt A A0 t a-x a−x a
Si A B d A b(a − x )
vreacción = − = k AB t=0 a b
Ln = (a − b )kt
dt t a-x b-x
a(b − x )
a y b son las concentraciones iniciales de los reactivos A y B. a-x y b-x son las concentraciones finales
x es la cantidades de reactivo reaccionada expresada como como concentración.
49
VIII– Cinética
Ln
A0 = −kt + Ln A0 Ln A0 − Ln2 = −kt1 / 2 + Ln A0 t1 / 2 =
Ln2
1/ 2
2 k
1
= kt +
1
t1 / 2 A =
A0
Reacción de 2º Orden. A A0 2
2 1 1
= kt + t1 / 2 =
A0 A0 k A0
1 1
= 2kt + 2 t1 / 2 A =
A0
Reacción de 3 er Orden. A2
A0 2
4 1 3
= 2kt + 2 t1 / 2 =
A0
2
A0 2k A0
2
MÉTODOS DIFERENCIALES
dx
v= = k (a − x ) 1 (b − x ) 2 (c − x ) 3
n n n
dt
v = v0
(a − x ) = a
Si x es pequeño v0 = ka n1 bn2 c n3
(b − x ) = b
(conversiones bajas v0)
(c − x ) = c
v0 = k ' a n1 (k ' = kb n2 n3
c ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n1Lna
v0 = k ' b n2 (k ' = ka n1 n3
c ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n2 Lnb
v0 = k ' c n3 (k ' = ka n1 n2
b ) Ln(v0 ) = Ln(k ') + n3 Lnc
50
VIII– Cinética
EJEMPLOS
FUNDAMENTOS QUÍMICOS DE LA
INGENIERÍA
1- Se ha estudiado en un reactor discontinuoCURSO
isotermo el proceso químico
2008/09 siguiente: A →
Productos
Se analizó la mezcla de Reacción a diferentes tiempos, obteniéndose las siguientes
concentraciones para el reactivo A:
Solución:
Método integral
Para cada orden de Reacción posible existe una función que presenta una relación lineal
con el tiempo:
51
VIII– Cinética
1,0
0,8
[A] (mol/l)
0,6
0,4
0,2
orden 0
0,0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
tiempo (min)
0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
ln [A]
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
-2,2
orden 1
-2,4
10 100
80
8
1/[A] (l /mol )
60
2
1/[A] (l/mol)
6
orden 3
2
orden 2
40
2
20
2
0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Por
tanto, el orden de Reacción correcto es 2. El valor de k se puede obtener, de acuerdo
con la ecuación integrada (1/[A]-1/[A]0=kt) de la pendiente de la recta:
k = 0,0564 ± 0,0004 l/mol.
Orden 0 1 2 3
propuesto
t1/2 1/2k Ln2/k 1/k[A]0 3/(2k[A]02)
52
VIII– Cinética
1,0
0,8
[A] (mol/l)
0,6
0,4
0,2
0,0
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
tiempo (min)
70
60
50
t1/2 (min)
(mol/L) 30
1/ [A]0 1 2 4 20
t1/2 (min) 18 34 72 10
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
1/[A]0
Método diferencial
53
VIII– Cinética
Lo más correcto sería calcular la derivada en cada punto experimental, bien gráficamente,
bien a través de algún método numérico. Como una aproximación, se puede calcular
en la gráfica que representa la variación de [A] con el tiempo la derivada (pendiente
de la curva) d[A]/dt aproximándola a incrementos Δ[A]/Δt en intervalos de
concentración asignando el valor de la derivada obtenida (pendiente) a la
concentración media del intervalo considerado:
Δ[A] = [A]2-[A]1
Δt = t2-t1
[A]interv.= ([A]2+[A]1)/2
-3
-4
ln (-d[A]/dt)
-5
-6
-7
ln ([A])
La ordenada en el origen (-2,91) es lnk, por tanto, la constante cinética tiene el valor
k=0,0545 lmol-1min-1. Las pequeñas diferencias en el valor de k son sólo debidas a las
aproximaciones efectuadas en el cálculo matemático.
54
VIII– Cinética
EJERCICIOS PROPUESTOS
2-El valor de la energía de activación en una Reacción química elemental es de 40 kcal mol-
1. Determinar: a) El aumento de la velocidad de Reacción cuando la temperatura a la
que se lleva a cabo la Reacción pasa de 300ºC a 350ºC; b) El aumento de temperatura
necesario para duplicar la velocidad de Reacción correspondiente a 300ºC.
Datos: R = 8,314 J K-1 mol-1; 1 cal = 4,184 J
55
VIII– Cinética
6- La sacarosa o azúcar común (C12H22O11) se hidroliza con agua para formar fructosa
(C6H12O6) y glucosa (C6H12O6). La mezcla de fructosa y glucosa se conoce con el nombre
de azúcar invertido y es de gran importancia en la industria de caramelos, pues no
cristaliza y permite obtener caramelos dulces blandos. A partir de los siguientes datos
cinéticos, determinar: a) el orden de Reacción; b) tiempo necesario para que se
hidrolice el 95% de la sacarosa
7- A una temperatura dada, y para una Reacción A→B en fase acuosa que sigue una
cinética de orden 1, la constante cinética global para el proceso es de k = 10 -3 min-1 a
pH neutro. Se conoce que la Reacción está catalizada en medio ácido, de forma que
k=kN+kH+[H+], donde k es la constante cinética global, kN es la constante cinética a pH
neutro, kH+ es la constante cinética del proceso catalítico y [H+] es la concentración de
protones expresada en mol/L. Determinar: a) el valor de la constante kH+, sabiendo que
la constante cinética global se multiplica por 10 si la Reacción se lleva a cabo en una
disolución de ácido acético 10-3M; b) La concentración de ácido acético necesaria para
que la concentración de A se reduzca al 10% de la inicial en dos horas; c) justificar si la
catálisis es efectiva a pH neutro. Datos: Ka (ácido acético) = 1,8x10-5.
Solución: a) kH+ = 71,7 L2/mol2.min; b) 3,83x10-3 M; c) No, pues solo supone un 0,7% del
valor de kN.
56
VIII– Cinética
Solución: es alto improbable, porque la datación por 14C da una edad para la tablilla de
2053 años, luego más bien procede de la época romano-helenística.
10- A una cierta temperatura, la Reacción de dimerización del NO2 es: 2NO2(g)→N2O4(g)
con una constante de velocidad de 400 L/mol.s. Indicar:
a) El tiempo necesario, expresado en segundos, para reducir a la mitad el NO2 si su
concentración inicial es 0,5M
b) Justifique si puede tratarse de un proceso elemental
c) Explique cómo influiría un catalizador en el tiempo de vida medio de este proceso
Solución: a) 0,0025s
57
VIII– Cinética
kH
58
VIII– Cinética
59
VIII– Cinética
60
IX– Ingeniería Química
800
700
600
(mm Hg)
500
400
H2O
0
300
P
200
100
50 60 70 80 90 100
Temperatura (ºC)
100
90
80
70
60
(mm Hg)
50
40
H2O
0
P
30
20
10
0
-10 0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
Variación de la presión de vapor de H2O con la temperatura
61
IX– Ingeniería Química
EJERCICIOS RESUELTOS
F m3·h-1
10%
Q=15
m3·
Resolución:
tciclo = 30 + 15 = 45 minutos·ciclo-1
62
IX– Ingeniería Química
Nota: todos los porcentajes son en volumen. Utilizar para las diferentes corrientes la
nomenclatura indicada en el esquema del proceso.
I
Resolución: H%
H
A S
Alimentación fresca NH3 puro
E
75,12% H2 79,52%H2
24,57% N2 X % N2
0,27% Ar Y % Ar
P
90,01% H2
7,29 % N2
2,7% Ar
N2 + 3 H2 → 3 NH3
Base de cálculo: 100 moles alimentación fresca
Corrientes en moles
63
IX– Ingeniería Química
I = 95,67 moles
BALANCE DEL SEPARADOR (---)
Balance Total : I = 44,11 + 10 + 41,56 H = 48,51 % de H2
Balance de H2: H/100 * 95,67 = 0,9001 (10 + 41,56)
XH2 = 1 – (48,51 * 95,72)/(79,52 * 141,56) XH2 = 0,588
64
IX– Ingeniería Química
Sistema A-B
AaAaAA/B
150 150
cola de destilación
100 100
50 50
Alimentación destilado
0 0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
xA
Resolución:
QV = ¿? l h-1 Tª = 49
ºC
Q = 150 mol h-1 XA =
0,29
QL = ¿? l h-1 Tª = 140
65
IX– Ingeniería Química
Resolución:
66
IX– Ingeniería Química
6. Utilizando las gráficas de la presión de vapor del agua, ¿cuál sería la temperatura de
rocío de una corriente de gas con una humedad relativa del 80 % a 20 ºC?
Resolución:
0 10 20 30 40
60 60
50 50
80 ·18
40 40
PH 2O = =14,4 mm Hg
P vapor (mm Hg)
Tªrocío 17 ºC
100
30 30
20
18 mm 20
Hg 14,4
10 10
mm
0 0
0 10 20 30 40
Temperatura (ºC)
PH2O HR ·PHo2O
HR = ·100 PH2O =
PHo2O 100
67
IX– Ingeniería Química
7. A un proceso entran 1000 m3 de aire húmedo a 101 kPa y 22ºC, con un punto de rocío
de 11ºC. El aire sale del proceso a 98 kPa con un punto de rocío de 58ºC ¿Cuántos
kilogramos de vapor de agua se adicionan por cada kilogramo de aire húmedo que
entra al proceso?
OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
Resolución:
P6.8.- A un proceso entran 1000 m3 de aire húmedo a 101 kPa y 22ºC, con un punto
Nota: La resolución
de rocío propuesta
de 11ºC. El aire saleutiliza datos tabulados
del proceso a 98 kPa de
conPºun . La resolución
H2Opunto de rocío numérica
de 58ºC con
¿Cuántos kilogramos de
datos aproximados de vapor de agua sedeadicionan
PºH2O obtenidos porpuede
las gráficas cada ser
kilogramo de aire
algo diferente.
húmedo que entra al proceso?
Corriente de entrada:
1000 m3 <> 40670 moles de aire + 535,3 moles de H 2O <> 40,670 · 28,8 kg de aire + 0,5353 · 18 kg de
H2O <> 1180,9 kg de aire húmedo
H2O incorporada a la corriente de salida:
9237,7-535,3<>8702,4·18·10-3 kg/1180,9kg aire húmedo<>0,133kg H2O/kg entrada aire húmedo
68
IX– Ingeniería Química
640 kg de agua
E=S
Balance total: 1000= 640 + X + Y
X = 230 kg de agua a la salida
Balance de agua: 1000*0,87 = 640 + X
Y = 100,1 kg de K2 Cr2 O7(crist)
Balance K2 Cr2 O7:1000*0,13 = 0,442*294 10-3 *230 + Y
69
IX– Ingeniería Química
9. Una disolución de nitrato sódico en agua a una temperatura de 40ºC contiene 49% de
NaNO3 en peso. Con los datos de solubilidad de esta sal en agua que se presentan en
la figura adjunta, calcular:
a) porcentaje de saturación de esta disolución,
b) peso que puede cristalizarse de NaNO3 a partir de 1000 kg de disolución por
enfriamiento a 10ºC,
c) rendimiento en tanto por ciento del proceso.
OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
P6.19.-Una disolución de nitrato sódico en 52
agua a una temperatura de 40ºC contiene 51
solubilidad (g soluto/100g
49% de NaNO3 en peso. Calcular: 50
a) porcentaje de saturación de esta
disolución)
49
disolución,
48
b) peso que puede cristalizarse de NaNO3 a
47
partir de 1000 kg de disolución por
enfriamiento a 10ºC, c) rendimiento en 46
44
5 15 25 35 45
Resolución: Temperatura (ºC)
Base de cálculo: 1000kg de disolución inicial.
70
IX– Ingeniería Química
EJERCICIOS PROPUESTOS
10. Se prepara una disolución de sal común (NaCl) en agua añadiendo 2 kg de sal a 10 kg de
agua. La densidad de la disolución es de 1,323 g cm-3. Calcular la concentración de sal
como: a) fracción en peso; b) concentración másica (kg sal /m3 disolución); c) fracción
molar; d) concentración molar.
Datos: M (NaCl) = 58,5 g/mol.
13. El pescado que no tiene salida comercial directa puede convertirse en harina d pescado
que sirve como alimento para animales destinados a la producción de carne. En el
procesado del pescado, se extrae el aceite y la torta resultante se seca en secadores hasta
un grado de humedad óptimo, se muele y se distribuye. En un secador se introduce un
lote de torta de pescado que contiene un 80% de humedad, se eliminan en el proceso de
secado 100 kg de agua y la torta resultante al final contiene un 40% de humedad. Calcular:
a) el peso de la torta húmeda inicial que se introdujo en el secador; b) el rendimiento de
eliminación de agua del proceso.
Nota: todos los porcentajes están en peso.
14. El petróleo crudo contiene sal que ha de eliminarse antes de procesarlo en una refinería
(estabilización del petróleo). Para ello se alimenta el petróleo crudo a una unidad de
lavado en la que se mezcla agua dulce con el crudo, disolviendo parte de la sal que éste
contiene. Tras el lavado, el agua de lavado contiene un 15% de sal. Sabiendo que el
petróleo crudo contenía un 5% de sal, y que la relación másica petróleo crudo/agua dulce
71
IX– Ingeniería Química
15. En una refinería se procesa una corriente que contiene 80% de gasoil, 15% de otros
productos petrolíferos valiosos y 5% de impurezas. Como consecuencia del procesado se
obtienen dos corrientes A y B. La corriente A tiene un 92% de gasoil y un 6% de otros
productos petrolíferos (el resto es impurezas). De la corriente B se sabe que tiene todavía
un 60% de gasoil y su caudal es de 1000 l/h. Calcular: a) el caudal de la corriente de
entrada; b) la composición de la corriente de salida B; c) porcentaje del total de impurezas
que salen por la corriente A. Todas las composiciones son en volumen.
Solución: a) 2666,7 l/h; b) 60% gasoil, 30% otros productos petrolíferos, 10% impurezas; c)
25%.
16. En una planta industrial se dimeriza etileno (CH2=CH2), transformándolo en buteno (CH3-
CH=CH-CH3). La conversión en el reactor catalítico utilizado es del 40%. La corriente de
efluente del reactor se conduce a un condensador para separar el buteno y el etileno
gaseoso no reaccionado, el cual se recicla al reactor. Sabiendo que la corriente de buteno
condensado contiene un 1% de etileno en peso y que la corriente gaseosa contiene un 5%
en volumen de buteno, calcular, si se alimenta 1 mol/min de etileno fresco:
a) los moles de buteno producidos por minuto.
b) los moles de etileno recirculados por minuto.
17. En un proceso de decapado de plancha de acero se emplea como agente decapante una
corriente de 1 m3·h-1 de ácido clorhídrico del 35% en peso y densidad 1,174 kg·l-1. Si la
concentración en ácido a la entrada y salida del tanque de decapado son de 240 y 125 g·l-
1 respectivamente. Véase el esquema adjunto. Calcular: a) el porcentaje de purga que se
Recirculación
72
IX– Ingeniería Química
C= ?
60% Vitamina
P= ?
W= ?
96 %
100% agua
Vitamina
Solución: P=20,4 kg/h; W=77,6 kg; C= 43,8 kg/h; R=23,4 kg/h; Rendimiento: 99%
73
IX– Ingeniería Química
19. Para fabricar zumo de naranja concentrado (corriente C, 42% en peso de sólidos y el
resto es agua) se parte de zumo de naranja natural (corriente A, 13% en sólidos y el
resto es agua). Lamentablemente, en el proceso de evaporación del agua para obtener
el concentrado, se pierden algunos componentes volátiles que dan sabor al zumo. Para
evitarlo, se propone hacer una derivación parcial del zumo de naranja natural tal como
se indica en el dibujo (corriente D). Esta corriente de derivación se une a la de zumo
concentrado, para así tener el zumo concentrado final con el 42% en sólidos. Sabiendo
que el caudal de salida del evaporador, S, es 15 kg/h, y que el caudal de entrada al
sistema, A, es 100 kg de zumo natural /h:
a) El caudal de la corriente de salida de zumo concentrado, C en kg/h.
b) La composición de la corriente S.
c) El rendimiento en eliminación de agua del proceso global.
d) El caudal de la corriente de derivación, D en kg/h
¡Nótese que la corriente de derivación no es una recirculación!
Derivación , D
H2O, W
74
IX– Ingeniería Química
20. 100 kmol/h de una corriente de gas de composición: 80% CH4 y 20% N2 se quema en
un horno, hasta combustión completa, empleando un 50% de exceso de aire (80% N 2
y 20% O2). Los gases de salida del horno pasan a un condensador, separando toda el
agua producida en la combustión del resto de los gases. El análisis de la corriente de
gas seco revela la siguiente composición: 23.1% CO2; 6.5% O2 y 70.4% N2.
a) Dibuje el esquema del proceso
b) Determinar el caudal del comburente necesario.
c) Determine si el análisis de los gases de salida es correcto o no.
(Nota: Todos los porcentajes son en moles)
Solución:
a)
c) SALIDA DE GASES:
Composición de los gases secos (excluyendo el agua):
kmol totales: 1140 kmol, luego:
CO2 = 7.02%, N2 = 85.96%, O2 = 7.02
21. En una columna de destilación se procede a la separación de 10.000 kg/h de una mezcla
de benceno y tolueno al 50 %. El producto recuperado, tras condensar el vapor (V) en
cabeza de columna, contiene un 95% de benceno y el residuo recogido en cola de
columna (W), un 96% de tolueno. La corriente de vapor que llega al condensador es de
8.000 kg/h. Una parte del producto se regresa a la columna como reflujo (R) ¿Cuál es la
relación entre el reflujo y el producto destilado (R/D)? (Nota todos los porcentajes son
en peso)
Solución: a) 0,583
22. Una corriente líquida F=1000 kg/h, que está formada por una mezcla de 60% benceno
y 40% tolueno (porcentajes en peso), se introduce en una columna de rectificación
de la que se escinde por cabeza en una corriente de destilado con un 95% en peso de
benceno y en un residuo por la cola que contiene un 2% en peso de benceno. Calcular:
a) el flujo másico (kg/h) de las corrientes destilado y residuo; b) el porcentaje de
benceno de la alimentación que sale por la corriente de destilado.
75
IX– Ingeniería Química
23. Se desea secar una corriente de 5500 m3/h de aire húmedo (medidos a 361 K y 102,4
kN/m2) con una presión parcial de vapor de agua de 9066 N/m2. Para ello se pone en
contacto dicha corriente con otra de ácido sulfúrico del 72% en peso en una columna
de absorción. El aire "seco" abandona la columna a 322 K y 98,66 kN/m 2, con una
presión parcial de vapor de agua de 840 N/m2. El ácido sale de la columna con una
concentración del 67%; parte de él se elimina y el resto se mezcla con ácido del 98%
para preparar el ácido del 72%. Calcular: a) caudal volumétrico del aire "seco" que
abandona la columna; b) caudal de ácido del 98% necesario; c) caudal de ácido del
67% que se elimina d) caudal de ácido del 67% que abandona la columna, e) mínima
temperatura a la que podría utilizarse el aire que sale de la columna sin que se
observe condensación de agua
Solución: a) 4680,8 m3/h; b) 589,4 kg/h; c) 862,1 kg/h; d) 3926,4 kg/h; e) 4ºC
Solución: a) Qsalida= 973,35 l/h; 97,6% aire seco y 2,4% agua; b) 11,7%.
25. En un cristalizador se alimentan 5600 kg/h de una disolución salina caliente con una
concentración del 50% en peso de sal. Al enfriar cristaliza la sal, separándose una
disolución fría saturada con un 20% en peso de sal y cristales húmedos con un 5% en
peso de agua. Calcular los caudales másicos de disolución y de cristales húmedos que
salen del cristalizador, así como el rendimiento del proceso de obtención de cristales.
76
IX– Ingeniería Química
26. Se tiene un tanque con una capacidad de 2 toneladas de disolución 7,0 molal (≡
moles/kg disolvente) de nitrato potásico a una temperatura de 50 ºC. Para provocar
la separación por precipitación de
30 40 50 60
dicha sal se hace pasar una 110 110
Solución: 65 horas
27. Se desea preparar una disolución saturada de Ba(NO3)2 en agua a 100ºC. a) Calcular la
cantidad de agua necesaria para disolver 1 kg de Ba(NO3)2. Una vez disuelto el nitrato
de Bario, se empieza a enfriar la disolución para precipitarlo, Calcular: b) A qué
temperatura habrá precipitado la mitad del Ba(NO3)2 inicial; c) el rendimiento obtenido
en cristales de Ba(NO3)2 cuando la disolución inicial es enfriada hasta 0ºC. d) Razonar si
sería posible conseguir un rendimiento en cristales del 90% mediante enfriamiento.
Otra forma de inducir la precipitación de cristales es aumentando la concentración y
sobresaturando la disolución. e) Indicar la cantidad de agua que es necesario evaporar
para conseguir precipitar el 90% del Ba(NO3)2 de la disolución inicial saturada a una
temperatura de 100ºC.
36
32
(g Ba(NO3)2 / 100 g agua)
28
Solubilidad
24
20
16
12
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura (ºC)
Solución: a) 2941 g H2O; b) 52,5ºC; c) 85,3%; d) No, pues el agua habría solidificado antes;
e) 2647 g H2O
77
IX– Ingeniería Química
78
X–Química Orgánica. Combustión
700
600
500
(mm Hg)
400
300
H2O
0
P
200
100
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (ºC)
100
90
80
70
60
(mm Hg)
50
40
H2O
0
P
30
20
10
0
-10 0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
79
X–Química Orgánica. Combustión
EJEMPLOS RESUELTOS
1. Se quema carbono libre de hidrógeno en forma de coque con combustión completa
empleando las cantidades estequeométricas de aire (20/80 v/v O2/N2), e inyectado a
50ºC y 101 KPa, con una temperatura de rocío de 20ºC. Calcular la cantidad y
composición de los gases de salida por cada 100 kg de coque quemado.
(Pºagua(20ºC)=17 mmHg). 1 mmHg = 133,3 Pa.
OPERACIONES BÁSICAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA: Ejercicios
CO2
Solución: 42500 mol/100 kg coque, 19,5% CO2, 78,1% N2, 2,4% H2O
N2
P6.7.-Se quema carbono libre de hidrógeno
CO
en (H2O)
forma de coque con combustión completa
2
N2
(H2O)
empleando las cantidades estequeométricas de
O2 (20%)
aire (20/80 v/v O2/N2), e inyectado a 50ºC y N2 (80%)
O2 (20%)
101 KPa, con una temperatura de rocío de 20ºC. N2 (80%) Pvap (H2O) (17 mmHg)
Calcular la cantidad y composición Pvap (HC
de los gases 2O) (17 mmHg)
(coque) C + O2 CO2 Tª= 50 ºC
C (coque) Tª= 50 ºC100 kg
C + O CO P= 101 KPa
de salida por cada 100 kg de100 coque quemado.
2 2
kg P= 101 KPa
8,314472 L · kPa/K · mol
(Pºagua(20ºC)=17 mmHg)
Base de cálculo: 100 kg de coque <> 8,3 Kmol de C <> 8,3 Kmoles de O2<> 8,3 Kmoles de CO2
Balance de aire:
E=C
naire=nO2+nN2=5·nO2 <> 5·nC=5·8,3=41,5 Kmol nO2 = 8,3 Kmoles O2 nN2 = 33,2 Kmoles N2
ngases=nCO2+nN2+nH2O=8,3+33,2+1=42,5 Kmol
Solución:
1. El punto de ebullición aumenta cuando los hace la intensidad de las fuerezas
intermoleculares que aparecen entre las moléculas, con lo que el de los alcoholes tiene
que ser superior al del éter:
Alcoholes > eter dietílico
Como los tres alcoholes tienen la misma funcionalidad y por tanto el mismo tipo de fuerzas
intermoleculares (puentes de H), el factor fundamental para diferenciarlos será el
diferente peso molecular. El butanol tiene mayor peso molecular que el propanol, por
tanto su punto de ebullición será superior. El 1,2,3-propanotriol, aunque tiene un peso
molecular similar al butanol, presenta 3 grupos alcohol que maximizan sus
interacciones y por tanto será el de mayor punto de ebullición:
1,2,3-propanotriol > butanol > propanol > éter dietílico
80
X–Química Orgánica. Combustión
EJERCICIOS PROPUESTOS
Solución: a) Qsalida = 24354 mol/h, 12,2% CO2, 13,0% H2O, 74,8% N2; b) 537,7 m3/h.
Solución: 450,7 moles gas salida/m3 GN, 8,8%CO2, 18,7%H2O, 71,7%N2, 0,85%O2.
81
X–Química Orgánica. Combustión
5. En un edificio se debe instalar una caldera industrial y existe la posibilidad de usar como
combustibles gas natural, bioetanol o gasoil (suponiendo este último formado por
pentadecano). En la tabla adjunta figura la composición de cada uno de los
combustibles, así como el poder calorífico de cada uno. Se quiere limitar la emisión de
CO2 al mínimo posible, por ser un gas de efecto invernadero.
Estime qué combustible rinde más energía por gramo de combustible quemado
(expresándola en kJ/g combustible).
Estime cuál es el combustible que tiene una ratio de emisión de este gas más baja
(expresándola como g de CO2 emitidos por cada millón de J de energía generados).
Combustible Poder calorífico (kJ/mol) Composición
6. 100 kmol/h de una corriente de gas de composición: 80% CH4 y 20% N2 se quema en un
horno, hasta combustión completa, empleando un 50% de exceso de aire (80% N2 y 20%
O2). Los gases de salida del horno pasan a un condensador, separando toda el agua
producida en la combustión del resto de los gases. El análisis de la corriente de gas seco
revela la siguiente composición: 23.1% CO2; 6.5% O2 y 70.4% N2.
d) Dibuje el esquema del proceso
e) Determinar el caudal del comburente necesario.
f) Determine si el análisis de los gases de salida es correcto o no.
(Nota: Todos los porcentajes son en moles)
Solución:
a)
82
X–Química Orgánica. Combustión
83